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EXTRACCIN POR

SOLVENTES

Diciembre 2015

Historia de la SX
La extraccin por solvente de metales
comenz a operar por los aos 40 en
la industria nuclear, especficamente
en la extraccin y refinacin de
Uranio.
La extraccin de Cobre, desde
soluciones cidas comenzo en 1969
en las operaciones de Ranchers
Bluebird, USA.
2

Qu es la SX?

Reactivo
orgnico
+ PLS

Emulsin

Separacin
de fases

Recuperacin
de orgnico
3

Caso: cmo se separa el yodo del yoduro


Para la extraccin de yodo libre con kerosene, se tiene la siguiente
reaccin reversible:
(I2)A + (kerosene)o (I2)o + (refino)A

Se puede apreciar que la reaccin es muy sencilla para este


proceso, lo que facilita de igual forma la reextraccin para el yodo
con una solucin acuosa cargada en SO2. La reaccin de
reextraccin se expresa de la siguiente manera:
(I2)o + (I-)A+SO2 (I-)A + (kerosene)o
4

Caso: cmo se separa el yodo del yoduro


En la ecuacin anterior, el yodo libre que se reextrae del orgnico,
pasa directamente al acuoso como yoduro, esto se debe
nicamente a la reaccin de reduccin que se produce con el
reductor anhdrido sulfuroso, cuya reaccin se expresa por:
SO2 + I2 + 2 H2O 2 I- + SO42- + 4 H+
Esta ltima ecuacin expresa que por cada mol de yodo que se
reduce, se formar tambin un mol de cido sulfrico. Esto ayuda
a obtener el pH necesario para la reaccin de cortadura en la
formacin de yodo libre.

A continuacin se explica paso a paso como se separan yodo(I2) del


anin yoduro (I-) que estn formando una disolucin acuosa
(Erlenmeyer de la derecha coloreado), mediante la extraccin del
yodo(I2) hacia la fase orgnica de cloruro de metileno (Cl2CH2)
(Erlenmeyer de la izquierda transparente).
En primer lugar se vierte la disolucin I2/I- acuosa en el embudo de
decantacin (usamos un embudo para evitar salpicaduras).
A continuacin colocamos la fase orgnica donde pasar el I2 (el
yoduro al ser anin es soluble en agua).
Posteriormente agitamos bien, asegurndonos de que esta cerrado el
tapn y la llave del embudo de decantacin.
Es recomendable abrir de vez en cuando la vlvula del embudo de
manera que los gases que se puedan formar salgan.

A continuacin dejamos decantar, siempre con el tapn quitado.


Se observan claramente dos capas con distintos colores. La fase orgnica,
abajo, previamente incolora (Cl2CH2) aparece ahora de color roja debido a
la presencia de I2.
Separamos las 2 fases abriendo la llave con cuidado y depositando la fase
orgnica en un Erlenmeyer.
Quedando en el embudo de decantacin la fase acuosa con el in yoduro.

Fase acuosa con yoduro


Fase orgnica con yodo

Flujo de soluciones

Regin de baja acidez

Regin de alta acidez

SX

PLS

LX

E
refino
pH: 1.7 - 2.0

Electrolito
avance

EW

S
Electrolito
spent
170 -180 g/l H2SO4

Interrelacin de Procesos

Caracterizacin qumica del PLS

La solucin de lixiviacin puede


tambin contener niveles altos de
cloruros y otras impurezas (manganeso,
hierro, aluminio, magnesio, sulfato,
sodio, potasio y slidos en suspensin),
dependiendo del mineral tratado, de la
disponibilidad de agua y de la tasa de
evaporacin.

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La fase orgnica y acuosa


Extractante

Modificador

Diluyente

TK
Orgnico
90-75%

10-25%

PLS
0,5 - 15 g/l Cu2+

SX

Electrolito Avance
35-50 g/l

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Extractantes quelantes
Operan por un mecanismo de intercambio de cationes y adems
contienen grupos donantes de electrones capaces de formar iones
complejos.
Gran selectividad para extraer Cu2+ en presencia de otros iones metlicos,
especialmente Fe3+
La alta selectividad se debe a la formacin de compuesto tipo quelato
entre el cobre y extractante (a travs de un par de electrones libres que
presenta el nitrgeno del grupo oxima).

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Estructura general de una oxima

HO

NOH
A

R
13

Complejo rgano-metlico

14

Complejo rgano-metlico

Cognis (BASF) produce tres tipos de


molculas de extraccin:
5-nonilsalicilaldoxima
5-dodecilsalicilaldoxima
5-nonil-2-hidroxiacetofenona oxima.
Estas tres oximas constituyen la base para
un amplio rango de reactivos,
que se derivan por mezcla de oximas en
una variedad de formas, por ejemplo, con
diluyente, con otro reactivo o con un
modificador, para obtener los Reactivos
LIX de Extraccin por Solvente para cobre
con propiedades que mejor se adecue con
la particular solucin de lixiviacin y con
el diseo de planta considerado.

15

Comparacin de reactivos

Reactivo
Acorga

Lix

Moc

Producto comercial
P5100
PT5050
M5640
Lix84
984
622
860
45
55

Extractante
Aldoxima
Ketoxima
Mezcla
Aldoxima
Aldoxima
Ketoxima
Aldoxima

Modificador
Nonil Fenol
Tridecanol
Ester
No
No
Tridecanol
No
No
No

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Sinergismo de mezcla de reactivos

Propiedad
Fuerza extractiva
Reextraccin
Selectividad Cu/Fe
Cintica para Cu
Separacin de fases
Estabilidad
Generacin de crud

Cetoxima
Moderada
Muy buena
Excelente
Muy buena
Deficiente
Muy buena
Baja

Aldoxima
Fuerte
Buena
Excelente
Muy mala
Deficiente
Muy buena*
Variable

Mezcla
Mejorada
Mejorada
Excelente
Mala
Mala
Muy buena
Baja

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Seleccin del diluyente


Ser mutuamente soluble con un extractante o modificador.
Baja gravedad especfica (cercana a 0.8) para facilitar la
separacin de fases.
Alta capacidad para disolver la especie metlica extrada
minimizando la formacin de tercera fase.
Baja solubilidad en la fase acuosa.
Baja volatilidad y alto punto de inflamacin.
Estabilidad qumica en un amplio margen de condiciones.
No txico, barato y fcil de obtener.

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Seleccin del diluyente

Solubilizar el extractante y al complejo organometlico.


Ser insoluble en la fase acuosa.
Tener baja viscosidad y una densidad adecuada para favorecer
la separacin de fases y reducir los arrastres de una fase a otra.
Ser qumicamente estable bajo las condiciones de operacin del
circuito.
Tener un alto punto de inflamacin.
Tener bajas perdidas por evaporacin.
Ser inerte a las reacciones quimicas de extraccin y reextraccin.
Estar disponible con facilidad, en grandes cantidades.
Tener bajo costo.
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Seleccin del diluyente

F= [Aliftico]*[Aromtico]-1

Alta extractibilidad
en sistemas catinicos

Si

F1
No

Alta extractabilidad
en sistemas aninicos
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Comparacin de reactivos

Reactivo
Acorga

Lix

Moc

Producto comercial
P5100
PT5050
M5640
Lix84
984
622
860
45
55

Extractante
Aldoxima
Ketoxima
Mezcla
Aldoxima
Aldoxima
Ketoxima
Aldoxima

Modificador
Nonil Fenol
Tridecanol
Ester
No
No
Tridecanol
No
No
No

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pH normal del PLS

Extraccin de metales

Isoterma de pH

22

Isotermas de Extraccin de Equilibrio o


Diagramas de Mc Cabe-Thiele

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Isotermas de reextraccin
Las isotermas son nicas bajo las condiciones que se generan. Si alguno de los
parmetros se cambia, por ejemplo, la concentracin del reactivo, la concentracin
de Cu de la fase acuosa, el pH del licor de lixiviacin, la concentracin de cido del
electrolito pobre, la temperatura, etc., entonces se generar una isoterma diferente.

En casos en que el cambio en uno


o dos parmetros sea muy
pequeo, puede no ser necesario
correr un a segunda isoterma.

24

Indicadores de SX

Carga Mxima:
1.

2.
3.
4.

5.

Tomar una alcuota del reactivo extractante diluido y un


volumen igual de acuoso standard de extraccin y
contctelos vigorosamente por dos minutos en embudo
separador.
Deje separar las fases y descarte la fase acuosa. Agregue
acuoso standard fresco de extraccin y repita el contacto.
Contine igual hasta un total de 4 contactos y despus
del ltimo, filtre la muestra de orgnico a travs de papel
filtro Whatman 1PS o equivalente, rotule como muestra
de Carga Mxima y deje para anlisis.
Las muestras de orgnico E30, E60, E300, S30, S300 y Carga
Mxima se analizan por Espectrometra de Absorcin
Atmica.

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Fenmeno Formacin Tercera Fase

ORGANICO

Interfase pasiva de sedimentacin

Vs

Sedimentacin tipo
flujo pistn

Frontera de movimiento

Vc

Interfase activa de coalescencia


ACUOSO

Resulta fundamental conocer la distribucin de tamaos de


gotas en la regin de fase dispersa.

26

Mezclador-decantador

27

Crud o borra

28

Por qu diferentes circuito de SX?

Minerales con escenarios de leyes de


inferiores 0,6 % Cu.

Revaluar la prefactibilidad del diseo y


configuraciones => Efectiva (proyectos nuevos y
expansiones)
Composicin , litologas gelogicas del yacimiento.

Configuraciones, tipo de reactivo, inventarios de


soluciones.
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Circuito de SX

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Resumen de las principales configuraciones


de las plantas de SX

Series
(example of complete circuit)
PLS

SE

RF

E1

E2

Triple series

SO

Semi parallel
PLS

PLS

W
E1

E2

E1

E3

E2

LO
PE
RF

LO

Conventional series parallel


PLS

Optimum series parallel

PLS

E1

E2

LO

PLS

E3

RF1

Interlaced
PLS

PLS

E1

LO
Note:

E2

E3

E4

RF1

RF2

RF2

PLS

E1

E3

RF1

SO

RF2

SO

LO

PLS

E2

RF1

E3

RF2

RF3

SO

Double series parallel

Optimum triple parallel (4E)

PLS

PLS

E1
SO

PLS

E2

LO

SO

RF1

Triple parallel

PLS

E1

RF2

LO

SO

LO

PLS

E2

RF1

E3

E1

E4

RF2

SO

LO

PLS

PLS

E2

E3

RF1

RF2

E4

RF3

SO

PLS = Pregnant Leach Solution, RF = Raffinate, LO = Loaded Organic, SO = Stripped Organic, SE = Spent Electrolyte, PE
= Pregnant Electrolyte

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Ejemplo planta Minera Spence


Doble serie paralelo (2E+2Ep+1S+1L).

32

Estadstica de configuraciones planta SX.

33

Anlisis de Casos Industriales

Lomas Bayas
Zaldivar
Michilla
Minera El Abra.

En los ltimos aos algunas plantas de SX han incorporado la configuracin de SX


denominado Serie Paralelo ptimo considerando los mismos parmetros de
operacin, las ventajas de esta configuracin son:

Permite una mejor recuperacin de la especie til, o bien, se logra la misma


recuperacin para una concentracin menor de extractante.
Menor costo de inversin asociado a los equipos principales, en virtud de los
siguientes atributos:
Incremento de produccin para procesar mayores flujos de PLS,
Mantener nivel de produccin pasando mayor cantidad de flujo debido a menores leyes del
mineral (agotamiento del yacimiento)
Alimentar PLS de distinta procedencia, por ejemplo PLS de minerales oxidados alimentado en
serie y PLS de minerales sulfurados alimentado al paralelo o ROM u /o ripios.

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Caso 1: Lomas Bayas


(diagrama cambio de configuracin)

1998: La Planta SX parti configuracin 2E+2S+1L.


Produccin 75 mil ton/ao.
2002: 1 S se transforma en E3 .Produccin de 90 mil ton/ao.

2006 : PLS ROM, + E4 y E5. Produccin


3

Septiembre 2008 :operaba con un circuito E1-E3//E5//E2-E4-S-W


(18 % v/v) para una transferencia de 180 ton/da.
Se increment un circuito 2 nuevas etapas de extraccin con PLS
ROM, quedando el circuito E1-E3//E7//E6//E5//E2-E4-S-W para una
transferencia de 210 ton/da.
35

Caso 2: Minera Zaldivar


(diagrama cambio de configuracin).

Planta SX parti configuracin 2E+1S+1L flujos


1200 m3/h.
(5000 m3/h)

Planta SX = configuracin 2E+1S+1L flujos 1535


m3/h.
(6140 m3/h)

Cambio configuracin E-1p+2Ep+1S+1L


2100 m3/h (8400 m3/h).

36

Caso 3: Minera Michilla


(diagrama cambio de configuracin).

Configuracin 2E+2S+2L
xidos.

2E+1Ep+1S+2L
xidos/ripios ( 7 a 10 ktpa)

[Cu] PLS en ripios de 1,5 hasta 2,0 g/l.


3
37

Configuracin Serie Paralelo


Planta SX-2 Michilla.

38

Proceso de Lixiviacin Michilla

39

Caso 4: Minera El Abra.


(diagrama cambio de configuracin)

Conf: 2E+2S+1L

Serie paralelo Normal

Serie paralelo ptimo

Triple paralelo
40

Comparacin de configuracin SP y SPO El Abra

41

Diagrama configuracin serie paralelo tradicional y


ptimo serie paralelo; cetoxima a pH= 1,2

Serie paralelo tradicional,


Cu PLS= 3 gpl y pH = 1,2

Serie paralelo ptimo,


Cu PLS= 3 gpl y pH = 1,2

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Comparacin SPT con SPO

Datos de operacin de la planta de SX de cobre de Dos Amigos

Refino (g/l Cu)


Etapas

PLS
(g/l Cu)

Flujo de PLS (m3/h)

Serie

Paralelo

Serie

Paralelo

Recuperacin
total cobre (%)

SPT

3.90

0.39

0.27

150

180

91.7

SPO

3.80

0.11

0.27

180

150

95.2

SPT: serie paralelo tradicional


SPO: serie paralelo ptimo
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