2 El enlace qumico
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
_________________________________________________________________________________________
Las fuerzas de atraccin que mantienen juntos a los tomos en los compuestos, se llaman enlaces
qumicos. Cuando dos tomos se enlazan, los electrones se redistribuyen para que aumente su atraccin
por ambos ncleos, haciendo disminuir la energa total del conjunto por debajo de la de los dos tomos
por separado. Los dos modelos extremos de redistribucin de los electrones son el inico y el covalente.
La mayor parte de enlaces no se ajustan perfectamente a cada modelo por separado y se describen mejor
considerando una mezcla de carcter inico y de carcter covalente.
2.1 La formacin de pares inicos
El enlace inico es la atraccin debida a las cargas opuestas de cationes y aniones. Los compuestos
inicos son los formados por enlaces inicos. Ningn enlace es puramente inico.
La formacin de un par de iones es ms sencilla cuando tomos de bajas energas de ionizacin
reaccionan con tomos de altas afinidades electrnicas. La energa necesaria para ionizar los tomos es
compensada por la energa liberada por las atracciones electrostticas entre catin y anin (figura 2.1).
K+(g) + Cl (g)
HI(K)+ HEA(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
K(g) + Cl( g)
443 kJ/mol
Figura 2.1.
Balance energtico para la formacin de un mol de
pares inicos de K +Cl( g). La suma de las entalpas por el camino
largo (blanco) es igual a la suma de las entalpas por el camino
directo (negro). La energa ha sido estimada mediante la ecuacin
derivada de la ley de Coulomb:
374 kJ/mol
K+Cl( g)
NAz+eze
E= 1
40
d
HI = entalpa de ionizacin
HEA = entalpa de electroafinidad
Carga inica. La carga que adquiere un elemento en un compuesto inico aumenta hasta que el
incremento que se produce en la atraccin entre los iones no compense la energa que se precisa para
arrancar o tomar el electrn. Normalmente, los elementos de los grupos principales aumentan su carga
inica hasta alcanzar una configuracin de gas noble (o de pseudogas noble en el caso de algunos
metales de transicin). Sobrepasar esta configuracin cuesta mucha energa, y sta no es compensada por
el aumento en la atraccin entre los iones. Esta regla no es de aplicacin general, sobre todo en el caso de
los metales de transicin que pueden perder un nmero variable de electrones d.
2.2 La formacin de slidos inicos: entalpa de red
Los iones se agrupan en redes tridimensionales con un elevado nmero de cationes y de aniones
fuertemente unidos entre s, y en las que cada catin intenta rodearse del mximo nmero de aniones y
cada anin del mximo nmero de cationes. Los tipos de redes inicas se estudian en el tema 3.
Entalpa de red. La estabilidad de un slido inico viene fundamentalmente dada por la fuerte atraccin
entre iones de carga opuesta. La entalpa de red (HU) mide la estabilidad de una red inica. Se define
como la entalpa correspondiente al proceso de ruptura de la red en los iones gaseosos, p. ej., KCl(s)
K+(g) + Cl(g).
La entalpa de formacin (Hf) de una sustancia es la entalpa del proceso de formacin de dicha
sustancia a partir de los elementos en su forma estable en condiciones normales (25 C y 1 atm). El
proceso de formacin del cloruro de potasio es K(s) + 1/2 Cl2(g) KCl(s).
Ciclo de BornHaber. El proceso de formacin de un slido inico como el cloruro de potasio se puede
descomponer formalmente en tres procesos, en el llamado ciclo de BornHaber:
K+(g) + Cl (g)
HI(K)+ HEA(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
K(g) + Cl( g)
HS(K)+ 1/2 HD(Cl 2) =
Figura 2.2.
El ciclo de BornHaber para la formacin de KCl
slido a partir de potasio y cloro. La suma de las entalpas por
el camino largo (blanco) es igual a la suma de las entalpas por
el camino directo (negro).
HS = entalpa de sublimacin
HD = entalpa de disociacin
HI = entalpa de ionizacin
HEA = entalpa de electroafinidad
HU = entalpa de red
Hf = entalpa de formacin
HU =
717 kJ/mol
Hf = 437 kJ/mol
KCl(s)
El ciclo de BornHaber permite calcular la entalpa de red o cualquier otra de las entalpas intervinientes,
a partir del resto (tabla 2.1). En el ejemplo anterior:
Hf(KCl(s)) = HS(K) + 1/2 HD(Cl 2(g)) + HEA (Cl) + HI(K) HU(KCl)
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.1. Entalpas de red a 25C en kilojulios por mol
Haluros del grupo 1 y 11
del grupo 2
xidos
Sulfuros
LiF 1046
LiCl 861
LiBr 818
LiI 759
BeCl 2 3017
Li2O 2799
BeO 4443
NaF 929
NaCl 787
NaBr 751
NaI 700
MgCl2 2524
Na 2O 2481
MgO 3850
MgS 3406
KF
826
KCl 717
KBr 689
KI
645
CaCl 2 2255
K2 O 2238
CaO 3461
CaS 3119
AgF
971
AgCl
916
AgBr
903
AgI
887
SrCl
2153
SrO
3283
SrS 2974
2
_____________________________________________________________________________________________________
0 = 8,854 10 C
NA = constante de Avogadro
12
m1J1
M = constante deMadelung
d0 = distancia de equilibrio entre catin y ani
e = unidad elemental de carga = 1,602 1019 C
La constante de Madelung (M) es un ndice corrector, calculado geomtricamente, que tiene en cuenta
que
en una red, cada ion tiene cerca ms de un ion. Su valor depende del tipo de red (tabla 2.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.2. Valores de la constante de Madelung para algunos tipos de red inica
Tipo de red
Blenda de cinc (ZnS)
Cloruro de sodio
Cloruro de cesio
Fluorita (CaF2 )
Rutilo (TiO2)
M
1,63806
1,74756
1,76267
2,51939
2,408
_____________________________________________________________________________________________________
El factor de Land (n) refleja las repulsiones entre las esferas electrnicas de los iones, y puede ser
estimado a partir de su configuracin electrnica externa (tabla 2.3). Para una red que contiene iones de
diferente
configuracin, se toma la media de los valores de sus iones. As, para NaCl n = (7 + 9)/2 = 8.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.3. Valores del factor de Land para algunos iones
Configuracin
He
Ne
Ar, Cu +
Kr, Ag+
Xe, Au+
n
5
7
9
10
12
Ejemplos
Li+
F , O2, Na+
K+, Cl , Ca2+
Br, Rb +
I , Cs+, Ba 2+
_____________________________________________________________________________________________________
Los valores de entalpa de red estimados mediante la ecuacin de BornLand para slidos muy inicos,
concuerdan bastante bien (tabla 2.4) con los valores experimentales del ciclo de BornHaber (ver 2.6).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.4. Comparacin de las entalpas de red experimentales y tericas de haluros alcalinos
Compuesto
LiF
NaF
KF
LiI
NaI
KI
Entalpa de red experimental en kJ/mol
1046
929
826
759
700
645
Entalpa de red terica en kJ/mol
1032
901
790
709
672
622
_____________________________________________________________________________________________________
2.3 Influencia de la entalpa de red en algunas propiedades fsicas de los compuestos inicos
Puntos de fusin. Si se comparan los puntos de fusin de varios slidos inicos, se espera que stos
aumenten en el mismo sentido que la entalpa de red. De acuerdo con la ecuacin de Born-Land, en
compuestos puramente inicos la entalpa de red debe aumentar al aumentar la carga de los iones y al
disminuir su tamao. Por tanto sus puntos de fusin deberan modificarse en el mismo sentido (tabla 2.5).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.5. Variacin del radio del haluro y el punto de fusin para los haluros de sodio
Sustancia
NaF
NaCl
NaBr
NaI
Radio del anin ()
1,36
1,81
1,95
2,16
Punto de fusin (C)
990
801
755
651
_____________________________________________________________________________________________________
Sin embargo, la apreciable participacin de enlace covalente en muchos compuestos inicos hace que
este comportamiento no se pueda generalizar, tal como se discute en el apartado 2.6.
Solubilidad. Muchos compuestos inicos son solubles en disolventes polares como el agua. La entalpa
de disolucin (Hd) es la entalpa del proceso de disolucin de un slido inico. Para el cloruro de litio
es la entalpa del proceso LiCl(s) Li+ (aq) + Cl(aq), donde Li+ (aq) y Cl(aq) son los iones
hidratados. Se llama hidratacin (para el agua) o solvatacin (en general) al proceso por el cual un ion
se rodea de molculas de disolvente, de forma que se produce una atraccin mutua. Se llama entalpa de
hidratacin (HH) de un ion a la entalpa de este proceso, que para el catin litio es Li+ (g) Li+ (aq).
El proceso de disolucin en agua de un slido inico se puede descomponer en dos etapas (figura
2.3). Para el LiCl, la entalpa de disolucin se relaciona con las de hidratacin y de red mediante la
ecuacin Hd(LiCl) = HH (Li+ ) + HH(Cl) + HU(LiCl).
Li+( g) + Cl (g)
HU =
61 kJ/mol
Figura 2.3.
El ciclo de termoqumico para la disolucin del
LiCl slido. Los compuestos inicos se disuelven debido a que
sus iones se hidratan.
HH(Li + ) + HH(Cl ) =
(558) + (340) =
898 kJ/mol
LiCl( s)
Hd = 37 kJ/mol
Li+( aq )
Cl (aq )
HH = entalpa de hidratacin
HU = entalpa de red
Hd = entalpa de disolucin
Ruptura de la red inica para producir los iones gaseosos
Hidratacin de los iones gaseosos
El aumento de la carga y la disminucin del radio inico favorecen la hidratacin de los iones (tabla 2.6),
pero dificultan la ruptura de la red. Este efecto contradictorio hace difcil predecir la variacin de la
entalpa
de disolucin y de la solubilidad de las sales inicas (tabla 2.7).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.6. Entalpas de hidratacin en kilojulios por mol de algunos iones
Ion
Li+
Na +
K+
Cl
Br
I
Li+
Be2+
Al3+
Entalpa
de hidratacin
558
444
361
340
309
296
558
1435 2537
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.7. Variacin de la solubilidad de algunos haluros alcalinos
Compuesto
LiF
LiCl
LiBr
NaCl
KCl
RbCl
Entalpa de hidratacin en kJ/mol
1041
898
867
783
701
675
Entalpa de red en kJ/mol
1046
861
818
787
717
692
Entalpa de disolucin en kJ/mol
5
37
49
4
16
17
Solubilidad
(mol/l)
0,06
14
10
5,4
4,2
6,0
_____________________________________________________________________________________________________
..
..
..
..
..
..
.. ..
O
N
O
O
N
O
..
..
Los experimentos muestran que la estructura real es una media de las dos estructuras de Lewis (as, por
ejemplo, los dos enlaces NO son idnticos). A esta media se le llama resonancia y a la estructura
resultante de la media se le llama hbrido de resonancia. Las estructuras de resonancia slo se diferencian en la asignacin de la posicin de los pares electrnicos, nunca en las posiciones de los tomos.
El hbrido de resonancia tiene una energa menor que cada una de las formas resonantes. Esta
diferencia de energa recibe el nombre de energa de resonancia.
Carga formal. La carga formal de un tomo en una molcula se asigna asumiendo que cada tomo ve
compensada su carga nuclear por uno de los electrones de cada uno de sus pares de enlace (de acuerdo
con una igual comparticin) y por los dos electrones de cada uno de sus pares solitarios (que slo le
pertenecen a l). Empricamente, se observa que las estructuras ms estables son normalmente las que:
..
..
..
..
..
..
..
..
..
..
2.6 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
La mayor parte de los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente covalentes. El anlisis del
carcter inico de un enlace covalente nos lleva al concepto de electronegatividad, mientras que el
anlisis del carcter covalente de un enlace inico nos lleva al concepto de polarizacin.
Electronegatividad. Los enlaces de molculas homodiatmicas como H2 son covalentes puros. En una
H(g) + F( g)
258 kJ/mol
HF
cov. pura
..
..
..
molcula heterodiatmica como el HF, el par de enlace est ms localizado sobre el flor, produciendo
una carga parcial positiva sobre el hidrgeno, y una negativa sobre el flor. Un enlace de este tipo se
llama polar, ya que presenta un momento dipolar elctrico. La distribucin de cargas depender de la
capacidad de cada tomo de atraer los electrones del enlace covalente. A esta capacidad se le llama
electronegatividad.
Existen varias escalas de electronegatividad. La escala de Pauling se basa en analizar el carcter
inico de un enlace covalente en trminos
.. de resonancia: .. +
..F H
..F H
565 kJ/mol
307 kJ/mol
HF(g) Molcula real
..
..
+
: FH
: F:
..
.. H
La entalpa de resonancia inica (figura 2.4) es una medida de la participacin inica en el enlace y, por
tanto, de la diferencia de electronegatividad entre los tomos. Pauling defini su escala de forma que la
diferencia de electronegatividad se obtiene mediante la ecuacin
1
1
F H = 10 H (resonancia inica, en kJ/mol) = 10 307 = 1,9
Arbitrariamente se fija H= 2,1, por lo que F = 4,0 (figura 2.5).
1
H
< 1,0
1,01,4
1,51,9
2
Li Be
2,1
2,02,4
2,52,9
3,04,0
13 14
B C
15 16 17
N O F
1,0 1,5
Na Mg
Al
3
4
K Ca Sc Ti
1,0 1,2
Rb
Sr
Zr
Cs Ba La Hf
0,8 1,0 1,1 1,3
Fr Ra Ac
0,8
1,0 1,1
5
V
1,5
Nb
1,5
Ta
1,4
Si
Cl
18
He
Ne
Ar
6
7
8
9 10 11 12 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se
Kr
1,6 1,6 1,7 1,7 1,8 1,8 1,6 1,7 1,9 2,1 2,4
Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In
Sn Sb Te
Xe
1,6 1,7 1,8 1,8 1,8 1,6 1,6 1,6 1,8 1,9 2,1
W Re Os
Ir
Pt Au Hg
Tl Pb Bi Po At Rn
1,5 1,7 1,9 1,9 1,8 1,9 1,7 1,6 1,7 1,8 1,9 2,1
Figura
2.5.
Va l o r e s
de
electronegatividad
de
los
elementos, salvo gases nobles, en la
escala de Pauling, ordenados segn
la
tabla
peridica.
La
electronegatividad aumenta al ir
hacia la derecha en un periodo y
hacia arriba en un grupo.
Los enlaces con una diferencia de electronegatividad menor de 1 se pueden considerar covalentes,
mientras que los enlaces con una diferencia mayor de 2 se pueden considerar inicos.
Polarizacin. Los cationes pueden distorsionar la distribucin de carga de un anin, atrayndola hacia s.
Si la distorsin es muy grande, obtenemos un enlace covalente. Los tomos o aniones que se distorsionan
fcilmente decimos que son altamente polarizables. Los cationes que causan grandes distorsiones se dice
que tienen alto poder polarizante.
Los aniones grandes y de alta carga sern muy polarizables.
Los cationes pequeos y de alta carga sern muy polarizantes.
Los cationes de metales de transicin son ms polarizantes que los de los grupos principales.
Algunas consecuencias de la polarizacin. La presencia de carcter covalente apreciable explica las
anomalas que se observan en algunas de las siguientes series de puntos de fusin (dados en C) con
respecto a lo que esperaramos para compuestos inicos puros.
BeCl 2
CaCl 2
HgCl 2
405
772
276
NaBr
MgBr2
AlBr3
755
700
975
LiF
LiCl
LiBr
LiI
870
613
547
446
LiBr
NaBr
KBr
547
755
730
Por la misma razn, los dihaluros de la tabla 2.10 presentan valores de entalpa de red muy diferentes de
los
calculados mediante la ecuacin de BornLand, pues no se ajustan adecuadamente al modelo inico.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.10. Entalpas de red calculadas y experimentales para algunos dihaluros
Compuesto
MgBr2
MgI2
MnBr2
MnI2
Entalpa de red experimental en kJ/mol
2395
2315
2441
2382
Entalpa de red terica en kJ/mol
2140
1985
2177
2010
_____________________________________________________________________________________________________
Bibliografa
Atkins, pgs. 277317; Dickerson, pgs. 318322, 349367, 506507; Masterton, pgs. 242269;
Russell, pgs. 183212; Whitten, pgs. 145175, 447449.
Seminarios
iones
Da la frmula de:
a) los cationes formados por K, Ca y Sc.
b) los aniones formados por S y Cl.
c) los compuestos inicos que contienen un catin de a) y un anin de b).
2.2 Escribe la frmula de los haluros (aniones de los halgenos) con catin del grupo 1 en los que anin y
catin sean isoelectrnicos (mismo nmero de electrones).
2.3 Indica cules de las siguientes frmulas no representa un compuesto inico estable y por qu:
a) BaCl2,b) KF, c) SrS, d) Ca2O3, e) NaBr 2, f) Li2S, g) AlF 4.
2.1
entalpa de red
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
Punto de fusin
776 C
730 C
686 C
Solubilidad en agua
34,7 g/100 ml (a 20C)
53,5 g/100 ml (a 20C)
127,5 g/100 ml (a 20C)
Relaciona el orden de puntos de fusin y de solubilidad encontrado con el previsto para la entalpa de red
por la ecuacin de BornLand. De acuerdo a lo que sabes, te hubiera sorprendido encontrar un orden
de solubilidad contrario?
2.9 Define: carga inica, entalpa de red, entalpa de formacin, entalpa de disociacin, entalpa de
hidratacin, entalpa de disolucin.
estructuras de Lewis, regla del octeto, carga formal, resonancia
2.10
El nitrgeno forma el trifluoruro NF3, mientras que NF5 no existe. Del fsforo se conocen ambos, PF3 y
PF5.
2.11
2.12
2.13
2.14
N
N
2.15
Selecciona de cada par de estructuras de Lewis, la que posiblemente haga una contribucin dominante a
un hbrido de resonancia.
..
.. .. ..
..
..
.. .. ..
a) : ..F ..O ..F : o : F ..O F : d) : N N O : o : N N O
.. :
..
..
..
3
3
b) : O C O : o : ..O C O :
:O:
:O:
..
.. .. ..
.. .. ..
e)
o
: ..O P O
O P O
c) : O S O : o : O S O
.. :
:O
:O
.. :
.. :
2.16
a) Dibuja las tres estructuras resonantes posibles para el ion cianato, NCO. En base a las cargas
formales, decide cul es la estructura que tiene una distribucin de carga ms razonable.
b) El anin fulminato, CNO, se diferencia del anterior en que el nitrgeno est en el centro y en que es
muy inestable (el fulminato de mercurio se utiliza como detonante). Da una explicacin , en base a las
cargas formales, para esta inestabilidad.
Escribe estructuras de Lewis para las siguientes molculas. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) BrF, b) S2, c) Cl2, d) P2, e) BeCl2, f) CS2, g) SO3, h) ICl3, i) BF3, j) CBr 4, k) SiH4, l) ) NCl 3,
m) SeF6, n) PF3, o) SF 2, p) XeO3, q) SO 2, r) SF6, s) ClO2, t) IF5, u) OF2, v) H2Te, w) N2F2, x) POBr3.
Escribe estructuras de Lewis para los siguientes oxocidos. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) HClO3, b) H2SO4, c) H3PO4.
Escribe estructuras de Lewis para los siguientes iones. En el caso que proceda, muestra las estructuras
resonantes.
a) CN, b) BF4, c) CH3, d) PH4+ , e) ClO, f) SO42, g) PO 43, h) HSO3, i) CO32, j) O2.
Escribe estructuras de Lewis para los siguientes sales.
a) NaClO, b) Ba(NO3)2, c) Ca(NO2)2.
..
..
..
2.20
..
..
2.19
..
2.18
..
..
2.17
electronegatividad y polarizacin
2.28
2.29
2.30
2.31
2.32
2.33
2.34
Para cules de las siguientes molculas ser ms grande la diferencia entre la energa de enlace
experimental y la energa de enlace estimada haciendo la media geomtrica de las energas de enlace de
sus tomos constituyentes?: IBr, BrF, HBr, Cl2, NO.
Ordena los siguientes enlaces de menor a mayor polaridad, sealando en cada caso el tomo que est
cargado ms negativamente: PO, PP, PC, PN.
Ordena los siguientes cationes en orden creciente de poder polarizante: K+ , Mg2+, Al3+ , Cs+.
Ordena los siguientes aniones en orden creciente de polarizabilidad: F, P3, N3, O2.
Elige el compuesto de cada pareja que tenga mayor carcter inico:
a) CaO o MgO, b) CaO o CaS, c) MgO o MgS, d) CaS o MgS.
Clasifica los siguientes compuestos como principalmente inicos o significativamente covalentes:
a) AgF, b) AgI, c) AlCl3, d) AlF3, e) BeCl2, f) CaCl2, g) FeCl3, h) Fe2O3.
Seala el estado de oxidacin y la carga formal de los tomos del HCl. Con qu modelo de enlace,
inico o covalente, se corresponde cada uno? Y la carga parcial?
Problemas
entalpa de red, ciclo de BornHaber
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
a) Calcula la entalpa de red del bromuro de potasio [HU(KBr)] sabiendo que su entalpa de formacin
[Hf(KBr(s))] vale 392 kJ mol1, la entalpa de sublimacin del potasio [HS(K)] es 90 kJ mol 1, la
entalpa de disociacin del bromo gaseoso [HD (Br2(g))] es 193 kJ mol1 y la de evaporacin
[Hvap(Br(l))] es 31 kJ mol1. La entalpa de ionizacin del potasio [HI(K(g))] es 418 kJ mol 1 y la
afinidad electrnica del bromo [EA(Br)] es 323 kJ mol1. El bromo es lquido en condiciones normales.
b) Compara el valor obtenido en el apartado a) para la entalpa de red del bromuro de potasio con el
estimado mediante la frmula de BornLand. El bromuro potsico cristaliza en una red similar a la del
cloruro de sodio [el valor de la constante de Madelung (M) para dicho tipo de red es 1,74756], el radio
inico del bromuro es 1,95 (1 = 1010 m), el del potasio 1,33 , y el factor de Land (n) para el par
bromuropotasio vale 9,5. El nmero de Avogadro (NA) es 6,022 1023 mol1 y la carga elemental (e)
1,602 1019 C. La permitividad del vaco (o) es igual a 8,854 1012 C2 m 1 J1.
Calcula la afinidad electrnica del yodo (el yodo es slido en condiciones normales), a partir de los
siguientes datos (en kJ mol1): Hf(KI(s)) = 327; HS (K(s)) = 90; HS(I2(s)) = 62; HD(I2(g)) = 151;
HI(K(g)) = 418; HU(KI(s)) = 645.
Calcula la afinidad electrnica (EA) del cloro, a partir de los siguientes datos (en kJ mol 1):
Hf(CaCl2(s)) = 794; HI1 +I2(Ca(g) = 1734; HD (Cl2(g)) = 242; HS (Ca) = 171; HU(CaCl2) = 2239.
Calcula la entalpa de red (HU) de red del Na2O, a partir de los siguientes datos (en kJ mol1):
Hf(Na2O(s)) = 416; HD(O2(g)) = 496; EA(O(g)) = 690; HS (Na) = 100; HI(Na(g) = 494.
Calcula la entalpa de ionizacin (HI ) para la plata, a partir de los siguientes datos (en kJ mol1):
Hf(AgCl(s)) = 127; HS (Ag) = 284; EA(Cl(g)) = 349; HU (AgCl(s)) = 916; HD (Cl2(g)) = 242.
2.6 a) Estima, mediante la frmula de BornLand, la entalpa de red para la sustancia ficticia NaCl2. Supn
una red tipo rutilo [el valor de la constante de Madelung (M) para dicho tipo de red es 2,408] y una
distancia NaCl de 2,53 (1 = 1010 m). El factor de Land (n) para el par clorurosodio vale 8,0. El
nmero de Avogadro (NA) es 6,022 1023 mol1 y la carga elemental (e) 1,602 1019 C. La permitividad
del vaco (o) es igual a 8,854 1012 C2 m 1 J1.
b) Considera la reaccin hipottica Na(s) + Cl 2(g) NaCl2(g), donde el producto obtenido contienen
iones Na2+ y Cl . Estima la entalpa de formacin para el dicloruro de sodio y di si es o no estable
[HS (Na(s)) = 100 kJ mol1, HD(Cl2(g)) = 242 kJ mol1, HI1(Na(g)) = 494 kJ mol1,
HI2 (Na(g)) = 4560 kJ mol 1, EA(Cl) = 349 kJ mol 1].
2.7 Si los radios inicos de Sr2+ y Se2 son 1,14 y 1,86 respectivamente (1 = 1010 m), el SrSe cristaliza
en una red de tipo cloruro de sodio, y el estroncio y el selenio son slidos en condiciones normales:
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [M (NaCl) = 1,7476; n = 10;
NA = 6,022 1023 mol1, e =1,602 1019 C, o = 8,854 1012 C2 m1 J1].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [Hf (SrSe(s)) = 602 kJ mol1;
(Se(g)) = 425 kJ mol1; HI 1+I2 (Sr(g)) = 1617 kJ mol1; HS (Sr(s)) = 207 kJ mol1;
HS (Se(s)) = 164 kJ mol1].
2.8 El NiF2 cristaliza en una estructura de tipo fluorita ( M = 2,5194).
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [d = 2,0 , n = 8,0;
NA = 6,022 1023 mol1, e =1,602 1019 C, o = 8,854 1012 C2 m1 J1].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [Hf(NiF2(s)) = 785 kJ mol1;
(F(g)) = 328 kJ mol1; HI1 +I2(Ni(g)) = 2480 kJ mol1; HS(Ni(s)) = 355 kJ mol1;
HD(F2(g)) =158 kJ mol1].
entalpa de red, entalpa de hidratacin y entalpa de disolucin
2.9 Calcula la entalpa de disolucin del fluoruro de potasio, sabiendo que HU(KF(s)) = 798 kJ mol 1,
HH(K+) = 322 kJ mol 1 (H = hidratacin o solvatacin con agua) y HH(F) = 506 kJ mol 1.
escala de Pauling de electronegatividad
2.10
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
2.11
2.12
2.13
2.14
b) No. Sera otra molcula diferente. Las estructuras resonantes deben tener la misma distribucin de los tomos y slo
pueden diferenciarse en la distribucin de los pares electrnicos.
a) por la regla del octeto
:F
F:
:O
O:
..
S
:N
O:
:O:
e) carga formal 1 sobre el tomo
ms electronegativo.
O:
:O
..
:O
..
2.15
:O:
2.16 a)
N C
N C
N
2
b) C N
C N
2
C N O
3
2.17 a) F
b) S
Br
c) Cl
d) P
Cl
C O
e) Cl
Br
h) Cl
i) F
Cl
Cl
n) F
j) Br
o) F
t)
l) Cl
g) O S
q) O S
Cl
r)
F
F
F
S
F
m)
Cl
s)
F
Se
F
O
F
F
O Cl O
Br
F
u) F
k) H Si
Br
p) O Xe O
f) S
Cl
Br
Be
v) H Te H
w) F
x) Br
N N F
Br
H
O
2.18 a) O Cl
b) H O S
O H
O
c) H O
O H
2.19
C N
b)
H
F
g)
O H
O
+
2.20 a) Na Cl
Hay otras 5
estructuras resonantes
de la misma energa.
O
O
d) H
O N O
O
O
i)
f)
Cl
O
g)
P
H
O
h)
c) H C
F
O
O H
F
a)
C O
O
Hay otras 3
estructuras resonantes
de la misma energa.
j)
2 Hay otras 2
estructuras resonantes
de la misma energa.
Hay otras 2
estructuras resonantes
de la misma energa.
O O
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
c) Ca 2+ 2 O N O
sencillo).
2.23 Ms corto en N2 (triple enlace) y ms largo en H 2NNH 2 (enlace sencillo).
H H
H N N H
OE(NN) = 1
OE(NN) = 3
N N
N N O
OE(NN) = 23
N N O
O
H
OE(CO) = 2
C O
C H
OE(CO) = 3
2.25 En el NO2+.
O N O
OE(NO) = 2
O N O
O N O
O N O
OE(NO) = 1 1/3
H C
O
OE(CO) = 1
2.27
C O
C O
O
O N N O
O C
O
OE(CO) = 1 1/3
1/
2
O
O N N O
C O 2
O
O
OE = 2; 1,14
OE = 1,5; 1,22
O N N O
2.28 En HBr ya que es la molcula en la que hay mayor diferencia de electronegatividad entre sus tomos (ver discusin sobre la
Significativamente covalentes (diferencia de electronegatividades menor de 2): AgI, AlCl3, BeCl 2, FeCl 3, Fe2 O3.
2.34 Estados de oxidacin: I para H, -I para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% inico.
Carga formal: 0 para H, 0 para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% covalente.
Las cargas parciales son las cargas que tiene realmente cada tomo y estarn entre 0 y +1 para el hidrgeno, y entre 0 y 1
para el cloro.
2.7
2.8
2.9
2.10