DISCIPLINA DE TERMODINMICA APLICADA BIOTECNOLOGIA.

BiopCap4Parte20214
Professor Paul Fernand Milcent.
Base bibliogrfica: DORAN, P. M. (University of New South Wales, Sydney, Austrlia.) Bioprocess Engineering Principles. Academic Press. Primeira edio em 1995.

CAPTULO 4 - BALANOS MATERIAIS.

Segunda Parte
Existem dois tipos fundamentais de entidade em termodinmica, estados de um sistema, e os processos de um
sistema.
Sempre que duas ou mais propriedades de um sistema variam, diz-se que ocorreu um processo.
Sempre que h mudana entre estados de equilbrio h um processo.

4.1.2 Estado estacionrio e Equilbrio

Estado Estacionrio:
Se todas as propriedades de um sistema, tais como temperatura, presso, a concentrao, volume, massa, etc,
no variam com o tempo, o processo ser dito, no estado estacionrio. Assim, se monitorarmos qualquer
varivel de um sistema em estado estacionrio, o seu valor ser imutvel com o tempo.
Um sistema em um estado estacionrio, (ou regime permanente para a Engenharia), tem numerosas
propriedades que so inalterveis no tempo. Isto implica que qualquer propriedade p do sistema, a derivada
parcial em relao ao tempo zero:

De acordo com esta definio de estado estacionrio, processos em batelada e semi batelada no operaram em
estado estacionrio. Em processos de semi batelada, a massa do sistema aumenta ou diminui com o tempo. Em
processos descontnuos, embora a massa total no interior do sistema seja constante, as alteraes que ocorrem
dentro do sistema fazem com que as propriedades do sistema variem com o tempo. Tais processos so
chamados transientes ou em regime transiente ou processos em estado instvel.
Doran: Por outro lado, processos contnuos podem estar tanto em estado estacionrio ou transiente.
Lembrete: o termo regime contnuo de acordo com Doran se refere apenas s vazes mssicas constantes e no
necessariamente s outras propriedades (T,P,...). Por outro lado, outros consideram regime contnuo e estado
estacionrio como interligados.
"O termo contnuo, quando se trata de caracterizar um processo produtivo, utilizado com significados diversos
dos que comumente se confundem numa leitura que desconsidera as preocupaes ou os ramos de
conhecimento a que se afiliam os autores que deste termo se utilizam. Para os engenheiros qumicos, por
exemplo, o conceito de um processo contnuo est sempre associado, por oposio, aos processos por batelada.
Para maior clareza empregaremos as seguintes definies:
Processo Contnuo um sistema no qual a alimentao e a sada de um equipamento operam
incessantemente, no existindo tempos de carga ou descarga distintos do tempo de operao." Estado
estvel. Regime permanente
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No Processo Descontnuo a operao paralisada de tempos em tempos.

Estado Estacionrio. Nada varia com o tempo. Sinnimo = Regime permanente.
Estado no estacionrio. Pelo menos uma propriedade varia com o tempo. = Regime transiente.
Processos em batelada e semi-batelada. = processos descontnuos. Processos em estado instvel.

Um processo de quase-equilbrio (quase-esttico) aquele em que o desvio do equilbrio termodinmico ao irse de um estado de equilbrio ao subsequente infinitesimal, de forma que o sistema pode ser considerado a
qualquer momento como estando em um dos estados de equilbrio. Assim um processo quase esttico se
aproxima muito de uma sucesso de estados de equilbrio.
Muitos processos reais, geralmente os processos lentos, podem ser considerados com razovel preciso como
sendo processos de quase-equilbrio. Vrios outros - entre os quais os processos que ocorrem de forma brusca no. O termo "transformao" normalmente utilizado para referenciar um processo quase-esttico.
O equilbrio por definio o ltimo estado atingido por um sistema livre de perturbaes, mas uma raridade
universal.
Equilbrio termodinmico o nico estado estvel estacionrio que se aproxima, ou eventualmente atingido,
com o sistema interagindo com as vizinhanas ao longo de um grande perodo de tempo.
Um sistema termodinmico est em equilbrio termodinmico, quando se est em equilbrio trmico, em
equilbrio mecnico, em equilbrio radiativo, e em equilbrio qumico. Nesse estado, no h fluxos de matria
ou de energia, no h mudanas de fase e no h foras motrizes, dentro do sistema.
De forma direta, o equilbrio trmico implica que todas as partes de um sistema ou todos os sistemas tenham a
mesma temperatura; no h qualquer transferncia de calor entre as partes ou sistemas mesmo quando
separados por fronteiras diatrmicas (que permitem a transferncia de calor).
Tem-se o equilbrio qumico, quando todas as reaes qumicas no sistema se completaram ou atingiram o
correspondente ponto de equilbrio dinmico, de forma que nenhuma mudana estequiomtrica possa mais ser
macroscopicamente mensurada no sistema.
O equilbrio fsico do sistema, ou de forma mais precisa, o equilbrio mecnico do sistema, atingido quando
todas as partes encontram-se sujeitas mesma presso, de forma que nenhuma mudana de natureza cinemtica
passvel de ser observada no sistema em tal estado. As energias potenciais atreladas a campos de foras
encontram-se globalmente e localmente minimizados: todas as molas no tensionadas, todos os corpos em
princpio eletricamente neutros, etc. Tem-se tambm nesse momento o equilbrio fsico no que diz respeito as
fases da matria(s) presente(s), nele os potenciais qumicos de cada componente, em cada uma das fases onde
se encontra presente igualam-se, e no h fluxo de matria atrelado mudana de fase observvel.
Exemplo: Vapor de gua presso e temperatura constantes em um recipiente isolado encontra-se contudo em
seu equilbrio termodinmico.
Em sistemas de no-equilbrio, existem fluxos lquidos de matria ou energia, ou mudanas de fase.
Se tais alteraes podem ser reiniciadas, diz-se que o sistema se encontrava em equilbrio metaestvel.

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usual se procurar executar processos contnuos to perto do estado estacionrio quanto possvel. No entanto,
existem condies instveis durante o start-up e durante algum tempo depois de qualquer alterao nas
condies de operao. Aps uma perturbao do sistema, o mesmo operar por algum tempo em regime
transiente.
Sistema em Equilbrio:
Um sistema em equilbrio um no qual todas as foras opostas esto exatamente contrabalanadas de modo que
as propriedades do sistema no se alteram com o tempo.
No equilbrio, no h nenhuma mudana macroscopicamente perceptvel no sistema.
O equilbrio implica que no h fora motriz no compensada para a mudana, e o sistema dito 'esttico'.
Por exemplo, quando o lquido e o vapor esto em equilbrio em um recipiente fechado, embora possa haver
constante troca de molculas entre as fases, no h qualquer alterao macroscpica no sistema.
Em operaes de processamento, o sistema apresenta um certo grau de afastamento das condies de equilbrio.
As matrias primas esto se transformando nos produtos desejados e o equilbrio est sendo sempre perseguido
pelo sistema.
4.2 Lei da Conservao da Massa
A massa conservada em processos fsicos e qumicos comuns. (Quando no h reaes a nvel atmico.)
Exemplo No Numrico:
Considere sistema operando em contnuo com fluxos de entrada e de sada contendo glicose. (Apenas uma
corrente de entrada. Apenas uma corrente de sada.)

MI

MO

MI = entrada de glicose (Kg/h)

MO = sada de glicose (Kg/h)
Caso MI MO
Existem quatro possveis explicaes:
(I) as medidas de MI e/ou MO esto erradas.
Da a importncia de se obter e trabalhar com informaes confiveis.
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(II) O sistema tem um vazamento permitindo que a glicose entre ou saia de forma despercebida. (Uma sada ou
uma entrada no prevista na esquematizao do problema);
Da a importncia dos passos preliminares antes da resoluo do problema apresentado:
(*) Entender o problema; observar as informaes que j se possui e aquelas que se pretende obter. (Entender o
enunciado.)
(*) Fazer uma idealizao do problema que corresponda realidade. (Esquematizar corretamente o problema.)
(III) A glicose consumida ou gerada por reao qumica dentro do sistema.
(IV) A glicose se acumula no interior do sistema. O regime no permanente e sim transiente.

Se assumirmos que as medies esto corretas e no h nenhum vazamento (outras entradas e sadas), a
diferena entre MI e MO deve ser devida ao consumo ou produo por reao e/ou devido ao acmulo.
Um balano de massa para o sistema pode ser escrito de uma forma geral, levando em conta tais possibilidades:
(Massa que entra pelas fronteiras do sistema) - (Massa que sai pelas fronteiras do sistema) + (Massa gerada
dentro do sistema da substncia considerada) - (Massa consumida dentro do sistema da substncia considerada)
= (Massa acumulada dentro do sistema)
O exposto acima portanto um balano material parcial, especfico para uma das substncias que compem o
sistema. Os balanos materiais podem ser globais (tudo que tem massa) e parciais (para cada substncia ou
elemento,...)
Em termos da frmula geral: Entrada = Sada + Acmulo
(Massa que entra pelas fronteiras do sistema)+ (Massa produzida dentro do sistema da substncia considerada)
= (Massa que sai pelas fronteiras do sistema) + (Massa acumulada dentro do sistema)
Observaes:
(*) Produo de massa s faz sentido num Balano Material Parcial (que se refira apenas a uma parte dos
componentes do sistema.)
(*) Se nos clculos, empregando a frmula acima, a massa produzida apresenta sinal negativo, isto indica que
na verdade consumida.
(*) Se nos clculos, empregando a frmula acima, a massa acumulada apresenta sinal negativo, isto indica que
na verdade a massa no interior do sistema est decrescendo.
Da a importncia de definir o sistema e as fronteiras do sistema de modo compatvel com o problema que se
pretende resolver.
O termo acmulo na equao acima, pode ser tanto positivo ou negativo. O acmulo negativo representa a
diminuio das reservas pr-existentes.
A massa referida na equao pode ser tambm a massa molecular ou atmica, ou obviamente biomassa.

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Pode ser escrita para o material como um todo (Balano Material Global) ou para um material particular
(Balano Material Parcial).
Assim, por exemplo, para um sistema com trs componentes, podemos escrever uma equao de Balano
Material Global e trs outras equaes ou Balanos Materiais Parciais: uma para cada um dos componentes do
sistema. No entanto uma delas no ser equao independente.
Uma das equaes no independente (basicamente intil para efeitos de clculo) pois se chamarmos 'x' como
concentrao, sempre se cumpre uma outra equao:
x = massa de um componente / pela massa total
xA + xB + xC = 1
Para melhor compreenso vamos considerar um sistema com uma entrada (entrada 1) e uma sada (entrada 2),
operando em regime contnuo (sem acmulo) e sem reao qumica. O sistema constitudo por 3 componentes
(A,B e C). Chamando M a vazo mssica e x a concentrao (Kg de componente/Kg total), podemos escrever:

1
M1
xA1
xB1
xC1

2
M2
xA2
xB2
xC2

Balano material total (Uma equao):

M1 = M2

(IV)

Balanos materiais parciais (Trs equaes):

M1.xA1 = M2.xA2

(I)

M1.xB1 = M2.xB2

(II)

M1.xC1 = M2.xC2

(III)

Porem

xC = 1 - xA + xB

Somando (I) e (II)

M1.(xA1 + xB1) = M2.(xA2 + xB2 )
Diminuindo de (IV)
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M1 - M1.(xA1 + xB1) = M2 - M2.(xA2 + xB2 )

M1.( 1 - xA1 - xB1) = M2.(1 - xA2 - xB2 )

o que gera a equao (III) (equao dependente)

Devido simplicidade deste problema proposto, todas as variveis com sub ndice 1 so iguais as de sub ndice
2.
Exemplo Numrico
Exemplo 4.1 Equao geral de balano de massa
Um processo contnuo est configurado para o tratamento de guas residuais. Cada dia, 105 kg de celulose e 103
kg bactrias entram no fluxo de alimentao, enquanto 104 kg de celulose e 1,5 x 104 kg de bactrias saem no
efluente. A velocidade de digesto da celulose pelas bactrias de 7 x 104 kg/dia. A taxa de crescimento
bacteriano de 2 x 104 kg/dia, a taxa de morte celular por lise de 5 x 102 kg/dia. Resolva os balanos
materiais para a celulose e as bactrias no sistema.
Soluo:
Passo 1: Leia e entenda o problema: Celulose destruda na operao. Bactrias so geradas e destrudas
simultaneamente em diferentes taxas.
Passo 2: Esquematize o sistema. Um bioreator.

1
Mcelulose1
Mbactrias1

3
Mcelulose3
Mbactrias3

M etc 1

M etc 3

Passo 3: Estabelea as fronteiras do sistema. Neste caso, por exemplo, as paredes do bioreator.
Passo 4: Adote uma notao. Por exemplo, M e x. Escreva os balanos materiais. Neste caso para as bactrias e
celulose (parciais). Resolva as equaes.
Entrada + Produo = Sada + Acmulo

M.xA = MA

Para a celulose:
Entrada: Mcelulose1 = 105 Kg/dia
Produo: Mcelulose2 = - 7 . 104 Kg/dia

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(consumo)
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Sada: Mcelulose3 = 104 Kg/dia

Acmulo: Mcelulose4 = ? incgnita
Substituindo:
Entrada + Produo = Sada + Acmulo
105 - 7 . 104 = 104 + Mcelulose4
Assim:

Mcelulose4 = + 2 . 104 Kg/dia de celulose acumulada no sistema.

Para as bactrias:
Entrada: Mbactrias1 = 103 Kg/dia
Produo: Mbactrias2 = + 2 . 104 - 5 . 102 Kg/dia
Sada: Mbactrias3 = 1,5 . 104 Kg/dia
Acmulo: Mbactrias4 = ? incgnita
Substituindo:
Entrada + Produo = Sada + Acmulo
103 + 2 . 104 - 5 . 102 = 1,5 . 104 + Mbactrias4
Assim:

Mbactrias4 = + 5,5 . 103 Kg/dia de bactrias acumuladas no sistema.

4.2.1 Tipos de balanos materiais

A equao geral de balano de massas pode ser aplicada com a mesma facilidade para dois tipos diferentes de
problemas de balano de massa, em funo dos dados fornecidos.
Para processos contnuos habitual para coletar informaes sobre o processo referente a um determinado
instante no tempo. Quantidades de massa que entram e saem do sistema so especificadas usando as taxas de
fluxo.
Por exemplo, melao entra no sistema a uma taxa de 50 Kg/h. No mesmo instante o caldo de fermentao sai a
uma velocidade de 20 Kg/h. Estas duas quantidades podem ser usadas diretamente na equao. Estes dados
sugerem um acmulo no sistema de 30 kg a cada hora. A equao gerada ser uma equao diferencial para
regime transiente.
necessria uma abordagem alternativa para processos em batelada e semi batelada. As informaes sobre
esses sistemas so normalmente recolhidas durante um perodo de tempo em vez de em um determinado
instante.

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Por exemplo, 100 kg de substrato adicionado ao reator. Aps incubao de 3 dias, 45 kg de produto
recuperado. Cada termo da equao neste caso uma quantidade de massa, no uma taxa.
Os procedimentos de clculo para os dois tipos de balanos so semelhantes.
4.2.2 Simplificao da Equao Geral do Balano de Massa
A equao pode ser simplificada, em certas situaes. Se um processo contnuo est no estado estacionrio, o
termo 'acmulo' deve ser zero. Isto decorre da definio de estado estacionrio, porque todas as propriedades do
sistema, incluindo a sua massa devem ser invariveis com o tempo. Um sistema em estado estacionrio no
pode acumular massa.
Sob estas condies a equao passa a ser:
massa que entra + massa gerada = massa que sai + massa consumida.
Isto , no tem o termo de acmulo.
Que a equao geral para o estado estacionrio.
Se no ocorre reao no sistema, ou se o balano de massa aplicado a uma substncia que no nem reagente
nem produto de reao, a gerao e o consumo so iguais a zero.
Porque massa total no pode ser nem criada nem destruda, exceto em reao nuclear, gerao e consumo
tambm devem ser zero em balanos globais (aplicados massa total). Da mesma forma, a produo e o
consumo de espcies atmicas, tais como C, N, O, etc, no podem ocorrer em condies de reao qumica.
Portanto, no estado estacionrio sem reao qumica ou para espcies atmicas a equao pode ser ainda mais
simplificada para:

massa que entra = massa que sai

4.3 Procedimentos para os Clculos de Balanos Materiais
O primeiro passo em clculos o de entender o problema. Algumas informaes esto disponveis sobre o
processo; a tarefa a de calcular as quantidades desconhecidas. Como , por vezes, difcil assimilar todos os
detalhes fornecidos, melhor usar procedimentos padro para traduzir as informaes do processo para uma
forma que possam ser usadas nos clculos.
Balanos devem ser realizados de forma organizada, o que torna a soluo fcil de seguir, ser conferida ou
usada por outros. Uma srie formal de passos seguida para cada problema de balano de massas. Para
problemas mais fceis estes procedimentos podem parecer prolixos e desnecessrios. Os mesmos
procedimentos sero usados no prximo captulo como base para balanos de energia.
Estes pontos so essenciais.
(I) Desenhe um diagrama do processo, mostrando todas as informaes relevantes.

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Um diagrama de blocos simples que mostra todos os fluxos que entram ou deixam o sistema permite que as
informaes sobre um processo sejam organizadas e resumidas em uma forma conveniente.
Toda a informao quantitativa apresentada no diagrama (ou diretamente ou sua notao). Note que as
variveis de interesse em balanos materiais so massas, as taxas de fluxo de massa (vazes mssicas) e
composies de massa (concentraes mssicas). Alternativamente podemos trabalhar com unidades molares.
Se algumas informaes so dadas em volume, devem ser convertidas em massa com o auxlio de densidades
antes do incio dos clculos (volumes no se conservam: 1 m 3 de gua + 1 m3 de acar no igual a 2 m3 de
xarope),
(II) Selecione um conjunto de unidades e indique-o claramente. Clculos so
mais fceis quando todas as grandezas so expressas usando unidades consistentes. As unidades tambm devem
ser indicadas para todas as variveis a serem empregadas.
(III) Escolha uma base de clculo e indique-a claramente. Ao abordar os problemas de balano de massa til
se concentrar em uma quantidade especfica de material entrando ou saindo do sistema. Para processos
contnuos em estado estacionrio costumamos basear o clculo em quantidade de material que entra
ou sai do sistema dentro de um perodo de tempo especificado. Para processos descontnuos ou semidescontnuo, conveniente usar ou a quantidade total do material alimentado no sistema ou a quantidade
retirada no final. A seleo de uma base para clculo faz com que seja mais fcil visualizar o problema.
A base de clculo pode ser qualquer quantidade de referncia, a partir da qual as demais quantidades so
calculadas: 100 Kg de alimentao; 1 tonelada de produto; 500 Kg de um reagente; produo em 1 hora;
alimentao em 1 dia; consumo em 1 ms; etc....

(IV) Supor o que no foi especificado. Para resolver problemas neste e nos captulos seguintes, voc vai
precisar aplicar um pouco de juzo de "engenharia". Situaes da vida real so complexas, e haver momentos
em que uma ou mais suposies so necessrias antes que voc possa prosseguir com clculos. Para lhe dar
experincia com isso, parte dos problemas colocados neste texto podem no dar-lhe todas as informaes
necessrias. Os detalhes omitidos podem ser assumidos, desde que seus pressupostos sejam razoveis.
Engenheiros fazem hipteses o tempo todo. Saber quando uma hiptese permitida e o constitui uma suposio
razovel uma das marcas de um engenheiro qualificado. Quando voc fizer suposies sobre um problema,
de vital importncia indic-las exatamente. Outros engenheiros e seu professor que seguiro seu raciocnio,
precisam saber as condies nas quais seus resultados so aplicveis. Eles tambm decidiro se suas suposies
so aceitveis ou se podem ser melhorados.
Neste captulo, o entendimento de que o sistema est em estado estacionrio. Podemos supor que as taxas de
fluxo de massa e as composies no se alteram com o tempo e o acmulo zero.
Se o estado no estacionrio no processos contnuo, a informao sobre a taxa
de acmulo ser necessria para a soluo do balano de massa. Isso discutido mais adiante no Captulo 6.
preciso ter certeza de que todos os fluxos so levados em conta. Ao analisar sistemas reais sempre uma boa
ideia verificar se h vazamentos e consider-los nos clculos, antes da realizao os balanos de massa.
(V) Identificar que componentes do sistema, esto envolvidos na reao caso esta exista.
Exemplo 4.2 Estabelecendo um Diagrama de Fluxo
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Ar mido enriquecido com oxignio preparado para uma fermentao de cido glucnico. O ar preparado
numa cmara especial de umidificao. 1,5 litros/hora de gua entram na cmara, ao mesmo tempo que ar seco
e 15 gmol/minuto de oxignio. Toda a gua evapora. O gs efluente contem 1% de gua (peso/peso). Trace e
rotule o diagrama de fluxo para este processo. Faa as converses necessrias para um sistema de unidades
consistente.
Final da aula de 17/09/13
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