Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e

Industrias Extractivas

Termodinmica para Perros

Departamento de Ingeniera Qumica Industrial
Academia de Fsico-Qumica
2IV35 grupo 1
Rivera Cervantes David

Dr. Miguel Snchez Pastn

Contenido
Prlogo:........................................................................................................................................2
Introduccin..................................................................................................................................3
Desarrollo Terico.........................................................................................................................4
Desarrollo Experimental.............................................................................................................11
Resultados..................................................................................................................................13
Anlisis de Resultados...............................................................................................................36
Conclusiones..............................................................................................................................37
Bibliografa..................................................................................................................................38

Prlogo:
Comenzar por justificar el ttulo de esta obra, el hecho de que se llame
Termodinmica para Perros tiene que ver un tanto con la complejidad de la
materia, cualquiera que quiera comprender absolutamente todo sobre est Tesina
debe considerarse un perro en la materia, para la sintaxis del ttulo, la palabra
perro no tiene nada que ver con el animal, sino a su definicin ms urbana, que
se le adjudica a alguien como un tipo de elogio cuando se es muy bueno en algo.
La idea de realizar esta tesina fue propuesta por el Dr. Miguel Snchez como
medio para evaluar a sus alumnos, debo admitir que esta idea me atrajo mucho,
por ello me vi sumergido en un mundo lleno de conceptos y ecuaciones que eran
un tanto confusas para m.
Dentro de mis hallazgos, encontr que no solo aplican a sistemas un tanto
complejos, sino que a su vez logran encapsular de una manera un tanto simple
(ya que hay que estar adiestrados en el tema para poder comprender mejor estos
conceptos y ecuaciones) fenmenos que son muy simples de observar en el da a
da.

Introduccin
Por qu el volumen de mi botella de agua disminuye cuando est destapada? Por qu hay
gotas de agua en la ventana cuando hace frio?, Por qu cuando mezclo dos soluciones sus
volmenes no son aditivos? Estas preguntas son buen ejemplo de temas que era un poco
difcil de dar explicacin antes de conocer sobre Termodinmica del equilibrio de fases, que no
solo responden estas dos, sino que dan una explicacin a muchos ms fenmenos en
Ingeniera
Qumica.
Las prcticas de laboratorio realizadas en laboratorio, como se mencion con anterioridad,
ayudarn a la mejor comprensin y explicacin de varios fenmenos de la vida diaria y que
adems ayudaran a realizar mejores modelos predictivos en varios sistemas donde se lleve a
cabo un proceso unitario.

Desarrollo Terico
Todos sabemos que cuando dejamos de un lquido en un recipiente destapado,
despus de cierto tiempo, el lquido se evapora.
Hay lquidos cuya evaporacin a condiciones ambientales es instantnea como el
oxgeno, nitrgeno, cloro, gas domstico y muchos otros que para conservarse
lquido se encuentra en embotellados en cilindros metlicos a prisin.
Otros lquidos tienen tiempo de vacunacin variables como el agua, acetona,
benceno.
Finalmente hay otros lquidos cuyos tiempos de evaporacin son muy grandes:
como son los aceites.
Para que un lquido no se evapore, el recipiente que lo contiene debe estar
hermticamente cerrado, entonces eso es llamado " espacio libre " del recipiente
est lleno de vapores del mismo lquido (y otros gases si el recipiente no fue
evacuado previamente) que ejercen una presin sobre l y sobre las paredes del
recipiente.
La presin que ejercen los vapores de un lquido vara de forma proporcional a la
temperatura y se llama presin de vapor.
Una misma temperatura, los lquidos diferentes tienen presiones de vapor
diferentes. Los lquidos con presiones de vapor grandes tienden a evaporarse ms
rpidamente y se dice que son lquidos muy voltiles o ligeros. Los lquidos con
presiones de vapor pequeos se evaporan lentamente y por lo tanto son lquidos
poco voltiles o pesados
Como la presin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura a una presin
fija dada los lquidos muy voltiles tienen temperatura de ebullicin baja mientras
que los lquidos poco voltiles tienen temperatura de ebullicin alta.
Un lquido hierve cuando tu presin de vapor igual a la presin externa
Cuando se mide la presin de vapor a diferentes temperaturas, o dicho en forma
equivalente, cuando se mide la temperatura de ebullicin de un lquido a diferentes

presiones, al graficar los datos, la grfica resultante se llama curva de presin de

vapor o curva de vaporizacin y es la curva que en el diagrama de fases de una
sustancia pura corresponde a la lnea que divide la regin en la que la sustancia
se encuentra como lquido de la regin en la que las sustancia existe como vapor.
La curva completa de presin de vapor de un lquido empieza en el punto triple y
termina en el punto crtico.
Con objeto de facilitar el uso prctico de la curva de presin de vapor se ha tratado
de representarla por medio de ecuaciones matemticas la ecuacin ms sencilla
que se emplea para representar la curva de presin de vapor es la de ClausiusClapeyron seguida por la de Antoine, entre los ms complicados pero ms exactas
est la de Wagner.
Un grupo de cientficos escribieron un trabajo de investigacin sobre la mejora en
la evaluacin de las propiedades termodinmicas de las fases gaseosa y
condensada del Hidroxido de cesio (CsOH) (Fatima-Zhara Roki, 2015).
Para la termodinmica clsica, una sustancia se define por sus propiedades. A la
temperatura T y la presin P constantes, para una sustancia dada, sus
propiedades: volumen, energa interna, entropa, energa de Helmholtz, entalpa,
energa de Gibbs, densidad, curva de presin de vapor, adquieren un valor fijo
caracterstico.
A la misma T y P, para cualquier otra sustancia, el valor numrico de sus
propiedades sern diferentes a los de la anterior, pudiera suceder que en alguna
hubiera coincidencia, pero no puede ser posible que todos coincidan puede
tratara de la misma sustancia.
Cuando dos o ms sustancias se mezclan, a temperatura y presin constantes,
para formar una solucin, las propiedades de la solucin son funcin de las
propiedades de los componentes que la forma. La funcionalidad que guardan las
propiedades de la solucin respecto a las propiedades de los componentes es
compleja y slo se determina por medio del experimento.
En raras ocasiones, las propiedades de las soluciones resultan ser adictiva
respecto a las propiedades de sus componentes.

M = x i M i

M = ni M i
t

i=1

i =1

Donde:

M y Mt:Propiedad molar y propiedad molar total de la solucin

xi ni: fraccin mol y numero de moles de cada componente
Mi: propiedad molar de cada componente en estado puro
M: propiedad extensiva

Lo soluciones que obedecen estas expresiones se les llama soluciones ideales.

Las soluciones no ideales obedecen ecuaciones anlogas.
N

M = x i M i

M = ni M i
t

i=1

i =1

Donde:
M es la propiedad molar parcial y es valor de la propiedad que tiene un
componente en solucin, y difiere del valor de la propiedad como
componente puro debido a las interacciones con las dems sustancias
de la solucin.
Una propiedad molar parcial se obtiene mediante la expresin:
i= ( nM )
M
ni

T ,P ,n j i

Las propiedades molares parciales juegan un papel importante en la

termodinmica: volumen molar parcial: permite hacer clculos exactos en balance
de masa. Entalpa molar parcial: permite hacer clculos exactos de balance de
energa. Energa libre de Gibbs molar parcial o potencial qumico: es el
fundamento terico que permite la deduccin de las ecuaciones bsicas para
resolver todos los problemas relativos a equilibrio entre faces y reacciones
qumicas. Estos tres tipos de problemas son parte importante de la razn de ser
del ingeniero qumico.

Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o ms

fases se cumplen:

la temperatura de todo el sistema es uniforme y constante

la presin en todo el sistema es uniforme y constante
el potencial qumico y por lo tanto la fugacidad parcial de cada componente
es el mismo encada una de las fases

Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean las fases
liquida y vapor, la fugacidad parcial de cada componente en esas fases est dado
por:
Fase liquida
sat
f^i = i x i sat
i Pi [F . P .]

Fase vapor
f^ ivap= ^i y i P
Igualando ambas expresiones se obtiene la ecuacin general del equilibrio liquidovapor (mtodo gamma-phi).
sat
^
i x i sat
i Pi [F . P .]= i y i P

Si el sistema se encuentra a presiones bajas ([F.P.] i sat=1), y si los

componentes del sistema son de constitucin qumica semejante (=1), la
ecuacin general de equilibrio liquido-vapor adquiere su forma ms simple posible
conocida como Ley de Raoult
sat

x i Pi = y i P

Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio estn formado por las

composiciones en fraccin mol que tiene cada componente en cada una de las
fases adems de la temperatura y la presin
Variables de la fase vapor
Variables de la fase liquida
Temperatura y presin
Total de variables
La regla de las fases de Gibbs es una expresin que nos da el nmero de grados
de libertad (variables o datos) para que un sistema est definido (exista
fsicamente)
F=C +2
Para el caso de un problema de equilibrio liquido-vapor ( (nmero de
fases)=2) se observa que se debe de conocer como mnimo una cantidad de datos
igual al nmero de componentes (C) siendo las dems las incgnitas.
En un artculo de la revista Colombiana de qumica usan el mtodo de
propiedades molares parciales para observar el efecto de la temperatura sobre las
propiedades volumtricas de alcoholes alifticos en soluciones acuosas diluidas
(Carmen M. Romero, 2007).
Puesto que las propiedades de la fase lquida son insensibles a cambios
moderados de presin, la presin (P), T (Psat), x i, yi, son cantidades susceptibles
de ser medidas experimentalmente. Si este es el caso para una solucin dada,
entonces el coeficiente de actividad de cada componente de la solucin puede
obtenerse experimentalmente los datos de i son obtenidos, se ajustan con
ecuaciones empricas o semiempricas como Margules, Van Laar u otras.
Ecuacin de Margules:
ln 1=x 22 [ A 12+2 x 1 ( A21 A 12) ]

ln 2=x 21 [ A 21+2 x 2 ( A 12 A 21) ]

Ecuaciones de Van Laar:

C
C
2
2C

ln 1=

A12

A x
1+ 12 1
A 21 x 2

ln 1=

A21

A x
1+ 21 2
A 12 x 1

Conocidas como las ecuaciones para obtener i de un componente en una mezcla

dada, estas pueden ser usadas para la solucin de problemas de Equilibrio
Lquido-Vapor a condiciones no experimentadas, lo cual es un logro de la
Termodinmica.
Como consecuencia del anlisis de datos de Equilibrio Lquido-Vapor
experimentales existentes para sustancias de constitucin qumica semejante en
solucin con otra de referencia, se ha podido observar el efecto que cada grupo
qumico constituyente de la sustancia tiene sobre el comportamiento de la
solucin.
A la luz de esta idea, una solucin se considera como una mezcla de grupos y no
como mezcla de sustancias. Esto ha permitido predecir los valores para los
coeficientes de actividad que una sustancia tiene en solucin para la que no se
tienen datos experimentales, basndose nicamente en el conocimiento de la
constitucin qumica de la sustancia. Como ejemplo de mtodos de solucin
predictivos usados en problemas de Equilibrio Lquido-Vapor para mezclas
multicomponentes se menciona el UNIFAC.
Los cientficos Vladimir Vallejo y Hugo Martnez de la Universidad de Antioquia
escribieron un artculo que habla sobre la prediccin del equilibrio lquido vapor de
biomoleculas de importancia en la industria agro-alimentaria, en ella usan las
ecuaciones de Raoult y el modelo de Van-Laar para predecir este equilibrio
(Vallejo Castillo Vladimir, 2012).
La energa de Gibbs residual se define como la suma de las multiplicaciones de
las fracciones molares con el logaritmo natural de los coeficientes de actividad
(Lpez, 2015).
Ge
=x1 ln ( 1 ) + x 2 ln ( 2 )
RT
Multiplicando a 1/(x1*x2) ambos lados se obtiene:

e
x 1 ln ( 1 ) + x 2 ln ( 2)
G
=
RT x 1 x 2
x1 x 2

Ahora bien, el modelo de Margules se puede aproximar por medio de la ecuacin:

Ge
A12 x2 + A21 x1
RT x 1 x 2
Donde A12 y A21 son constates que hay que encontrar. Multiplicando todo por
1/x2 se obtiene:

Ge
1
A 12 x 2 + A 21 x 1
RT x 1 x 2
x2

x
Ge
A12 + A21 1
2
x2
RT x 1 x 2

En este caso se puede aproximar esto a una recta de la forma:

y=mx +b
Donde

m=A21
b=A12
x=x1/x2.
e

Si se grafica

G
2
RT x 1 x 2

vs

x1
x2

se obtiene la lnea recta que la describa se

tienen fcilmente las constates de Margules.

La curva binodal es una representacin grfica de la solubilidad, que obtenemos
para visualizar la solubilidad de cada componente.
Esta representacin, se realiza teniendo en cuenta que tiene el siguiente formato a
la hora de entenderla:

La curva binodal se representa en un grfico con forma de tringulo

equiltero.
Cada vrtice representa el 100% de uno de los componentes, y por lo tanto,
el lado opuesto al vrtice es el punto equivalente al 0% del mismo.

10

Cualquier punto en el interior del tringulo corresponder a una

determinada composicin, que puede ser factible o no dependiendo de las

condiciones a las que se vea sometida la mezcla.
Al unir estos puntos obtenemos la curva binodal.

Desarrollo Experimental
1. Poner el en matraz el lquido de estudio
2. cerrar el sistema por medio de la vlvula que conecta hacia el exterior y
cerrar el matraz con el portatermometro
3. encienda la bomba de vaco observando por medio del manmetro
diferencial que la presin dentro del recipiente disminuye
4. apague la bomba de vaco, cierre la vlvula V2 y comience a calentar el
lquido de estudio con la parrilla de calentamiento y el agitador magntico
5. cuando empiece a hervir, anotar la temperatura y tomar lectura del
manmetro
6. abra ligeramente la vlvula que conecta hacia el exterior hasta que deje de
hervir el lquido de estudio
7. repetir los pasos 5 y 6 hasta que el manmetro no marque diferencia de
presiones
8. etiquetar 11 frascos de acuerdo a la concentracin que contendr
9. verter en los 11 frascos los volmenes calculados de cada reactivo
10. pesar el flotador suspendido por un hilo de la armadura (Waire)
11. Depositar en la probeta una cantidad suficiente de agua tal que el flotador
suspendido del hilo en la armadura de alambre quede totalmente sumergido
y pesar (Wagua)
12. determinar el empuje del flotador
13. determinar el volumen del flotador de acuerdo al principio de Arquimedes
14. repetir pasos 11 y 12 para cada solucin
15. determinar la densidad de las soluciones
16. lavar los frascos y material ocupado
17. preparar 11 soluciones de metanol-isopropanol en las que la concentracin
del metanol vari de 0, 0.1, 0.2,1 en fraccin mol
18. medir el ndice de refraccin () de cada solucin y graficar frac. mol vs
19. colocar todo el volumen del frasco en un matraz de fondo bola para calentar
hasta ebullicin (temperatura del punto burbuja), mediante el uso una
parrilla de calentamiento y agitador magntico

11

20. En la protuberancia que tiene el tubo de refrigeracin, tomar una muestra

del condensado usando una pipeta delgada, y depositar en un tubo
previamente etiquetado
21. repetir pasos 19 y 20 para las dems soluciones
22. esperar a que los condensados se enfren y tomar lectura del ndice de
refraccin
23. con los datos obtenidos del paso 18 elaborar una curva de calibracin para
determinar las concentraciones de metanol en el condensado
24. preparar 11 soluciones de cloroformo-metanol en frascos etiquetados
25. repetir la misma secuencia de pasos como se hizo para los sistemas
metanol-isopropanol (pasos 17-23)
26. en probetas de 50 ml preparar 10 sistemas binarios, 4 de agua-cido
actico, 4 cloroformo-cido actico y 2 de agua-cloroformo
27. cada sistema es titulado con el tercer componente para poder ubicar mejor
los puntos en la curva binodal
28. para la titulacin de un sistema cloroformo-cido actico (90%-10%) se
debe de cargar en una bureta con agua, titular hasta que en la probeta con
el sistema se vuelva turbia permanente y se anota el volumen gastado
29. si la sustancia titulante es cloroformo la adicin termina cuando se observe
una pequea esfera en el fondo de la probeta
30. En un embudo de separacin preparar 50g de cada sustancia y agitar por
10 minutos
31. dejar reposar el embudo hasta que las fases se separen, despus separar
ambas fases y registrar el volumen de las fases
32. pesar 2 matraces vacos y registrar el peso, tarar la balanza
33. tomar una alcuota de 5ml de cada fase y pesar en la balanza con ayuda de
los matraces
34. por diferencia de peso obtenga el peso de cada fase y calcule la densidad
de las fases
35. agregue 5 gotas de fenoftalena y 10 ml de agua a ambas fases y titule con
NaOH, anote el volumen gastado en las fases
36. calcular el peso de cido actico presente en cada fase y su porcentaje
respecto a los otros componentes para obtener la lnea de unin

12

Resultados
De los datos experimentales se obtiene:
Experiment
o
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18

Temperatura
t
T (K)
(C)
60
333.1
5
64
337.1
5
65
338.1
5
67
340.1
5
73
346.1
5
75
348.1
5
76
349.1
5
78
351.1
5
79
352.1
5
80
352.1
5
81
353.1
5
82
354.1
5
84
355.1
5
85
357.1
5
86
358.1
5
88
359.1
5
89
361.1
5
90
363.1

Tabla nmero 1
Presin
Manomtrica (h)
Absoluta
mmHg
(P)=Patm- h
445
140
420

165

411

174

397

188

325

260

310

275

291

294

280

305

271

314

245

340

227

358

205

380

197

388

171

414

156

429

120

465

99

486

65

520

13

ln(P)

1/T

4.941
6
5.105
9
5.159
0
5.236
4
5.560
6
5.616
7
5.683
5
5.720
3
5.749
3
5.828
9
5.880
5
5.940
1
5.961
0
6.025
8
6.061
4
6.142
0
6.186
2
6.253

0.00300
0.00296
0.00295
0.00293
0.00285
0.00287
0.00282
0.00284
0.00283
0.00283
0.00282
0.00281
0.00279
0.00279
0.00278
0.00276
0.00276
0.00275

19

93

20

94

5
366.1
5
367.1
5

20

565

585

8
6.336
8
6.371
6

0.00273
0.00272

Graficando los datos de P vs t y adicionando los datos bibliogrficos se obtiene la figura 1.

figura 1. grafica que representa los datos Presin (mmHg) vs Temperatura

(C) teoricos (bibliograficos, linea azul punteada) y los datos
experimentales (linea negra)

Graficando los datos de lnP

vs 1/T se obtiene la figura 2.

figura 2. Grfica de lnP vs 1/T de datos bibliogrficos (en azul)

14
y experimentales (en rojo) y regresin lineal (lnea punteada)

Mediante el ajuste de curva se obtiene que:

pendiente:
m= -5213.105057
b= 20.583905
Por lo que la ecuacin de Clausius-Clapeyron es:
ln ( P )=

5213.10507
+20.583905
T

Donde
5213.10507=

H v
R

Despejando
R=8.314

J
mol K

5213.10507R= H v

H v =43344.21602

Determinando el empuje del flotador en el agua

Ef =W f W agua

Ef =10.48 g6.09 g

Ef =4.39 g

15

J
mol K

Determinando el volumen del flotador

Vf=

Ef
H 2 O

Vf=

4.39 g
g
0.997
ml

V f =4.4 ml

Empuje del flotador en cada solucin

Esol =W f W sol

Esol =10.48 g6.09 g

Esol =4.39 g

Densidad de cada solucin

sol =

Esol
Vf

sol =

4.39 g
=0.997
4.4 ml

El Peso molecular de cada solucin

PM =x1 PM 1 + x 2 PM 2

PM =(032)+(118)=18

Volumen Real de cada solucin

V real
i =

P Mi
i

V real
i =

18
=18.04
0.9977

Volumen Ideal de cada solucin

V idi =

x 1 PM 1 x 2 PM 2
+
1
2

id
V 1=V real
i V i

V idi =

118
+
=18.05
( 032
0.79 ) ( 0.997 )

Cambio de volumen

V 1 18.0418.05=0.01

Tabla nmero 2
Metanol
(ml)
0
10

Agua
(ml)
50
40

Fraccin
metanol
0.0
0.1

Empuje
4.39
4.28

16

Densida
d
0.9977
0.9727

Volumen
especifico
1.0023
1.0280

Peso
molecular
18
19.4

Volumen real
18.0410
19.9439

Volum
ideal
18.05
20.2

18

32

0.2

4.10

0.9318

1.0732

20.8

22.3220

22.5

24.5

25.5

0.3

4.07

0.9250

1.0811

22.2

24.0000

24.7

30

20

0.4

4.05

0.9205

1.0864

23.6

25.6395

27.0

34.5

15.5

0.5

3.88

0.8818

1.1340

25

28.3505

29.2

38.5

11.5

0.6

3.74

0.8500

1.1765

26.4

31.0588

31.5

42

0.7

3.88

0.8818

1.1340

27.8

31.5258

33.7

45

0.8

3.72

0.8455

1.1828

29.2

34.5376

36.0

47.6

2.4

0.9

3.58

0.8136

1.2291

30.6

37.6089

38.2

50

3.49

0.7932

1.2607

32

40.3438

40.5

17

De los datos se obtiene

Ajustando el cambio de V con la expansin de Redlich-Kister

Figura nmero 3 grafica de volumen real (en azul) y volumen ideal

(en negro) contra fraccin de metanol

Figura 4: grafica de cambio de V contra

concentracin y el ajuste de curva

V =x 1 x 2 [ A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2)2 ]

18

Con un cambio de variable

V
= A+ B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2 )2
x 1 x2

x1-x2
V/( x1*x2)

-1

-0.8
-3.9495

-0.6
-1.3915

V
=y
x 1 x2

( x 1x 2 )=x

Tabla 3 ajuste por cambio de Variable

-0.4
-0.2
0
0.2
-3.7610 -5.8147 -3.7189 -1.9443

y= A+ Bx+ C x 2

0.4
-10.6900

Figura 5 ajuste de grado 2 del cambio de variable

para calcular A B y C de la expansin de RedlichKister por el mtodo grfico

Del ajuste de Curva se obtiene:

A= -5.9403
B=-1.669
C= 3.9971

19

0.6
-9.2391

0.8
-7.2464

Calculando cambio de V ajustado

V =x 1 x 2 [ A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2)2 ]

x1
Vajus

0
0

0.1
0.1842

Tabla 4 ajuste con expansin de redlich-kister

0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.5600 0.9730 1.3072 1.4851 1.4674 1.2533

Figura 6 Cambio de V ajustada con la expansin de

Redlich-Kister contra fraccin mol del metanol

20

0.8
0.8804

0.9
0.4246

1
0

Calculando la propiedad molar parcial

Si
0
V 1=V 1 + V 1

nV1

n1

V 1

0
V 2=V 2 + V 2

nV2

n2

V 2

T , P , n2

T , P , n1

o por el segundo mtodo

dV2

dx 2

dV1

dx1

V 1 V2 x 2

V 2 V1 x1

Poner en funcin del nmero de moles a la expansin de Redlich-Kister

para V1

V1 x1 x2 A B ( x1 x2 ) C ( x1 x2 ) 2

x2 1 x1
Entonces
2

V1 x1 ( A B C ) x1 ( A 3B 5C ) x1 ( 2 B 8C ) 4C x1

Para V2

V2 x1 x2 A B ( x1 x2 ) C ( x1 x2 ) 2

x1 1 x2
Entonces
2

V2 x2 ( A B C ) x2 ( A 3B 5C ) x2 ( 2 B 8C ) 4C x2

Derivando parcialmente a V1 y a V2 para obtener la propiedad molar parcial segn

el segundo mtodo

21

22

 dV2

dx 2

V 1 V2 x 2

V 1= X 22( A+3B+3C4BX 24CX 2 )

dV1

dx1

V 2 V1 x1

V 2= X 21(A3B+5C+12CX 12+ 4BX 116CX 1)

Calculando volumen molar de 1 y 2
Se sabe qu

V10

V20

son los componentes puros en la mezcla.

V1 V10 V 1
V 1=40.50638.2684=32.2379

V2 V20 V 2
V 1=18.05420=18.0542

Calculo de V real

V real
aj =x1 V 1 + x2 V 2

V real
aj = ( 032.2379 ) + (118.0542 ) =18.0542

Calculo del volumen ideal para cada concentracin

V real
aj = ( 032.2379 ) + ( 118.0542 ) =18.0542

23

0
0
V ideal
aj =x1 V 11 + x2 V 12

Fraccin mol
metano
0.0

Tabla 5 Variables ajustadas

V 1
V 2
V1
V2

real
Vajustada

ideal
Vajustada

0
-8.2684

32.2379

18.0542

18.0542

18.0542

0.1
-5.9431

0.1247

34.5632

18.1789

19.8173

20.2994

-4.0998

0.2738

36.4066

18.3280

21.9437

22.5446

-2.6826

0.1962

37.8238

18.2504

24.1224

24.7898

-1.6356

-0.2440

38.8707

17.8101

26.2344

27.0350

-0.9030

-1.0678

39.6033

16.9863

28.2948

29.2802

-0.4289

-2.1809

40.0774

15.8733

30.3957

31.5255

-0.1575

-3.3739

40.3489

14.6802

32.6483

33.7707

-0.0327

-4.3224

40.4736

13.7318

35.1252

36.0159

0.0011
0

-4.5867

40.5075

13.4675

37.8035

38.2611

-3.6121

40.5063

14.4420

40.5063

40.5063

0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

Metanol

Tabla 6 datos experimentales

Isopropano Frac. mol (liq)
t

(cond)

24
Figura 7 grafica de datos calculados a partir de la
tabla nm 5

y(1)

(ml)
0
2.8
5.8
9.2
13
17.3
22.1
27.6
34
41.3
50

l (ml)
50
47.2
44.2
40.8
37
32.7
27.9
22.4
16
8.7
0

metanol
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

1.3713
1.3707
1.3701
1.3630
1.3681
1.3566
1.3510
1.3502
1.3400
1.3332
1.3236

25

72
70
68
68
66
65
63.5
63
62
59
54

1.3748
1.3707
1.3672
1.3550
1.3713
1.3456
1.3422
1.3385
1.3350
1.3280
1.3260

0
0.09549
0.2749
0.5744
0.2401
0.7289
0.7776
0.8275
0.8721
0.9554
0.9779

Figura 8 Curva de calibracin ndice de refraccin

vs fraccin mol del metanol

De la ecuacin de Antoine para metanol

log 10 P= A

T C +C

Donde:
A=5.20277
B= 1580.08
C=239.5
(POLING & PRAUSNITZ, 2015)
Despejando Temperatura
T=

B
C
log ( p) A

A una presin atmosfrica de 585 mmHg (0.7799 bar)

26

T=

1580.08
239.5=58.025 C
log (0.7799)5.20277

Cambiando A, B y C para isopropanol se tiene

T=

B
C
log ( p ) A

T=

1357.427
(75.814 )=348.99 K=75.84 C
log(0.9977)4.861

Calculando un temperatura para cada mezcla

Tsup=fracmolmetTmet + fracmolproTiso

Tsup=( 058 ) + ( 175.84 )=75.84

Con la T supuesta calcluo la presin de saturacin de cada mezcla, despejando de

la ley de antoine
Psat =10

B
T +C

5.20277

=10

1580.08
75.84+239.5

=1.5564

Con la Ley de Raoult para calcular composicin de fase gaseosa

y 1 P=x1 Psat

x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

y 1=

x1 Psat 01.5564
=
=0
P
0.7799

Tabla 7 temperatura y fraccin mol del condensado

temperatura supuesta (C)
fraccin mol del condensado
75.8452
74.0607
72.2762
70.4916
68.7071
66.9226
65.1381
63.3535
61.5690
59.7845
58

0
0.1868
0.3497
0.4905
0.6110
0.7131
0.7982
0.8680
0.9238
0.9670
0.9989

27

28

Figura 9.- Grafica de temperatura vs fraccin mol de

la fase lquida (azul) y temperatura vs fraccin mol del
condensado (negro)

Figura 10.- Grfica de composicin en fase liquida vs

composicin del condensado

Tabla 8 Datos experimentales

29

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Cloroformo
0
9.1
16.6
23
28.5
33.3
37.5
41.1
44.4
47.4
50

Metanol
50
40.9
33.4
27
21.5
16.7
17.5
8.9
5.6
2.6
0

X1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

nx
1.3234
1.3476
1.3637
1.3855
1.3900
1.4037
1.4205
1.4315
1.4356
1.4359
1.4410

X1
X1

Linear (X1)

f(x) = 8.07x - 10.78

R = 0.94

Figura 11 Curva de calibracin para

determinar composiciones del condensado

30

Teb
50
46
45
47
44
41
47
47.5
45
46
52

ny
1.3278
1.3734
1.3951
1.4025
1.4179
1.4203
1.4266
1.4205
1.4232
1.4253
1.4405

Tabla 9 Composicin del condensado

Ny (x)
y1 (y)
1.3278
-0.0664
1.3734
0.3014
1.3951
0.4765
1.4025
0.5361
1.4179
0.6604
1.4203
0.6797
1.4266
0.7305
1.4205
0.6813
1.4232
0.7031
1.4253
0.7200
1.4405
0.8426

y2 (1 y1)
1.0664
0.6986
0.5235
0.4639
0.6604
0.3203
0.2695
0.3187
0.2969
0.28
0.1574

y1 = 8.0657 * x 10.776
y1 = 8.0657 * 1.3278 10.776
Ley de Raoult modificada
sat

y 1 P= 1 x 1 Pi

Calculando

Psat =e

sat

Pi

con la ecuacin de Antoine

P =e

B
T +C

B
T+C

Tabla 10 Constantes de Antoine

(constates en K y bar)
Cloroformo
Metanol

sat
1

ln Psat = A

B
T+C

=e

3.96288

1104.904
(50+273.15)+218.552

A
3.96288
5.2027

=6.8428

31

B
1104.904
1580.08

C
218.552
239.5

x1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

Tabla 11 Presiones de Saturacin para los dos componentes

Psat (bar)
x2
Psat (bar)
6.8428
0.0
11.0714
6.7397
0.1
10.7436
6.7140
0.2
10.6892
6.7655
0.3
10.8253
6.6882
0.4
10.7980
6.6110
0.5
10.4726
6.7655
0.6
10.6350
6.7783
0.7
10.7980
6.7140
0.8
10.6892
6.7397
0.9
10.7436
6.8943
1.0
10.9618

Calculando a partir de ley de Raoult modificada

i=

P = 0.7799 bar

yi P
sat

xi Pi

Tabla 12 Calculo de gamma 1 y gamma 2 con Ley de Raoult Modificada

xi 1
2
Ln 1
Ln 2
0.1 0.3488
0.5071
-1.0533
-0.6790
0.2 0.2768
0.1910
-1.2845
-1.6555
0.3 0.2060
0.1114
-1.5799
-2.1946
0.4 0.1925
0.1192
-1.6477
-2.1270

32

0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

2=

y 1,2 P
x1,2 P

sat
1,2

0.1604
0.1403
0.1120
0.1021
0.0926
0.0953

0.0477
0.0807
0.0329
0.0271
0.0226
0.0112

-1.8301
-1.9640
-2.1893
-2.2818
-2.3795
-2.3507

.3014.7799
=0.3488
.16.7397

33

-3.0428
-3.4143
-2.5168
-3.6082
-3.7898
-4.4918

Extrapolacin A21

Ln 2
Linear (Ln 2)

f(x) =
R = 0

Extrapolacin para A12

Ln 1
Linear (Ln 1)

f(x) =
R = 0

34

A 1 2=1.1849

A 2 1=1.1739

Ecuacin de Margules para calcular 1 y 2 corregido

ln 1=x 22 [ A 12+2 x 1 ( A21 A 12) ]

ln 2=x 21 [ A 21+2 x 2 ( A 12 A 21) ]

Figura 12 Extrapolacin para calcular

Tabla 13 Correcin de gamma1 y gamma2
A12x (arriba).
1 Extrapolacin para
2
Ln 1
Ln 2
2
calcular
A21
(abajo)
1.0 0.3058
1
-1.1849
0

0.9 0.3837
0.8875
0.8 0.4698
0.7880
0.7 0.5614
0.6999
0.6 0.6548
0.6220
0.5 0.7456
0.5529
0.4 0.8290
0.4918
0.3 0.9001
0.4376
0.2 0.9544
0.3896
0.1 0.9884
0.3470
0 1
0.3092
2
ln 1=1.0 [1.1849+2( 0) (1.17391.1849 ) ] =1.1849

35

-0.9580
-0.7555
-0.5774
-0.4234
-0.2935
-0.1875
-0.1053
-0.0467
-0.0117
0

-0.1194
-0.2383
-0.3568
-0.4748
-0.5925
-0.7096
-0.8264
-0.9426
-1.0585
-1.1739

x1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

T C
487.2652
483.2607
482.2622
484.2629
481.2598
478.2595
484.2629
484.7601
482.2622
483.2568
489.2650

36

Tabla 14 Temperatura de burb

y1
-0.0664
0.3014
0.4765
0.5361
0.6604
0.6797
0.7305
0.6813
0.7031
0.7200
0.8426

C
alculando T de burbuja de (1)

T=

T=

B
ln ( Psat
i ) A

1104.904
(218.552 )=760.4152273.15=487.2652
ln ( 6.8428 )3.96288

Tabla nmero 15 datos de las fases

Sust.

Dfs

Dfi

Wacidofs g

Wacidofi g

0.33

0.6705

42.525

2.480625

0.2354

0.5460

257.9850

56.7

0.1517

0.5077

213.8535

34.8075

0.2324

1.2280

249.8344

37.4062

0.1562

0.8917

380.2050

28.8225

Figura 13 Grafica de composicin

contra temperatura de burbuja
37

Dfs =

Dfi =

W fs
V fs

W fi
V fi

D fs 1=

D fi 1=

4.95
=0.33
15

7.04
=0.6705
10.5

acido=1.05 g/cm3
W acidofs=

W acidofi=

V NaOH Titacido
V fs
V alicuota
fs

V NaOH Titacido
V fi
V alicuota
fi

W acidofs 1=

W acidofi 1=

38

3.631.05
15=42.525 g
4

0.331.05
10.5=2.480625 g
4

Anlisis de Resultados
En la figura 1 y 2 se puede ver que los datos experimentales estn muy cercanos
a los datos bibliogrficos, hecho que se ve reflejado en el resultado del H, ya que
es un valor tambin muy aproximado al dato bibliogrfico de 40.65KJ/mol K. En la
figura 3 se observa la diferencia entre volmenes (real e ideal), en la tabla 7 se
puede apreciar la relacin que tiene la temperatura de burbuja y la composicin, y
el valor mximo y mnimo que puede tomar.
En comparacin con la tabla 12 y tabla 13 se puede observar cmo es que el
factor A12 y A21 corrigen a 1 y 2, y debido a eso se obtienen una mejor
aproximacin al dato exacto presin de saturacin y Temperatura de burbuja,
siendo esta ltima, algo elevada, posiblemente a parmetros que estaban fuera de
nuestro alcanze el poder controlar.

39

Conclusiones
A lo largo de este semestre y con esta Tesina se pudo llegar a un mejor entendimiento de la
materia en s, ayudando a comprender conceptos y ecuaciones algo abstractas, con base en
el desarrollo y con conocimientos previos acerca del tema de equilibrio entre fases para una
sustancia pura pudimos comprender de una mejor forma cmo es que se mantiene el
equilibrio entre fases, es decir, para que exista un equilibrio entre fase depende directamente
de dos propiedades que son la temperatura y la presin ya que estas son directamente
proporcionales como ejemplo podra sr la ebullicin puesto que para que se lleve a cabo la
ebullicin depende de la temperatura y la presin, si aumenta la presin tambin lo deber
hacer la temperatura ya que a nivel molecular cuando hay ms presin las molculas estn
ms juntas y para hervir requiere de mayor energa cintica y esta energa est dada por la
temperatura por eso es que estas son proporcionales, as mismo si la presin disminuye
requiere de menos temperatura y por consiguiente el ser menor para llegar a alcanzar el
equilibrio liquido-vapor. Con base en la figura 9 podemos deducir que el sistema si obedece a
la Ley de Raoult. Todo lo visto en laboratorio nos servir para cuando estemos trabajando en
la industria, o en trabajos de investigacin.

40

Bibliografa
Carmen M. Romero, A. F. (2007). Efecto de la temeratura sobre las propiedades voluemtricas
en alcoholes alifaticos en soluciones diluidas. Revista Colombiana de qumica, 377386.
Fatima-Zhara Roki, M.-N. O. (25 de noviembre de 2015). improvements of the assessmente of
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Smith, V. N. (2015). Introduccion a la termodinamica de la ingenieria quimica. D.F.: McGrawHill.
Vallejo Castillo Vladimir, M. C. (2012). prediccion del equilibrio liquido vapor de biomoleculas
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41