Contenido
Prlogo:........................................................................................................................................2
Introduccin..................................................................................................................................3
Desarrollo Terico.........................................................................................................................4
Desarrollo Experimental.............................................................................................................11
Resultados..................................................................................................................................13
Anlisis de Resultados...............................................................................................................36
Conclusiones..............................................................................................................................37
Bibliografa..................................................................................................................................38
Prlogo:
Comenzar por justificar el ttulo de esta obra, el hecho de que se llame
Termodinmica para Perros tiene que ver un tanto con la complejidad de la
materia, cualquiera que quiera comprender absolutamente todo sobre est Tesina
debe considerarse un perro en la materia, para la sintaxis del ttulo, la palabra
perro no tiene nada que ver con el animal, sino a su definicin ms urbana, que
se le adjudica a alguien como un tipo de elogio cuando se es muy bueno en algo.
La idea de realizar esta tesina fue propuesta por el Dr. Miguel Snchez como
medio para evaluar a sus alumnos, debo admitir que esta idea me atrajo mucho,
por ello me vi sumergido en un mundo lleno de conceptos y ecuaciones que eran
un tanto confusas para m.
Dentro de mis hallazgos, encontr que no solo aplican a sistemas un tanto
complejos, sino que a su vez logran encapsular de una manera un tanto simple
(ya que hay que estar adiestrados en el tema para poder comprender mejor estos
conceptos y ecuaciones) fenmenos que son muy simples de observar en el da a
da.
Introduccin
Por qu el volumen de mi botella de agua disminuye cuando est destapada? Por qu hay
gotas de agua en la ventana cuando hace frio?, Por qu cuando mezclo dos soluciones sus
volmenes no son aditivos? Estas preguntas son buen ejemplo de temas que era un poco
difcil de dar explicacin antes de conocer sobre Termodinmica del equilibrio de fases, que no
solo responden estas dos, sino que dan una explicacin a muchos ms fenmenos en
Ingeniera
Qumica.
Las prcticas de laboratorio realizadas en laboratorio, como se mencion con anterioridad,
ayudarn a la mejor comprensin y explicacin de varios fenmenos de la vida diaria y que
adems ayudaran a realizar mejores modelos predictivos en varios sistemas donde se lleve a
cabo un proceso unitario.
Desarrollo Terico
Todos sabemos que cuando dejamos de un lquido en un recipiente destapado,
despus de cierto tiempo, el lquido se evapora.
Hay lquidos cuya evaporacin a condiciones ambientales es instantnea como el
oxgeno, nitrgeno, cloro, gas domstico y muchos otros que para conservarse
lquido se encuentra en embotellados en cilindros metlicos a prisin.
Otros lquidos tienen tiempo de vacunacin variables como el agua, acetona,
benceno.
Finalmente hay otros lquidos cuyos tiempos de evaporacin son muy grandes:
como son los aceites.
Para que un lquido no se evapore, el recipiente que lo contiene debe estar
hermticamente cerrado, entonces eso es llamado " espacio libre " del recipiente
est lleno de vapores del mismo lquido (y otros gases si el recipiente no fue
evacuado previamente) que ejercen una presin sobre l y sobre las paredes del
recipiente.
La presin que ejercen los vapores de un lquido vara de forma proporcional a la
temperatura y se llama presin de vapor.
Una misma temperatura, los lquidos diferentes tienen presiones de vapor
diferentes. Los lquidos con presiones de vapor grandes tienden a evaporarse ms
rpidamente y se dice que son lquidos muy voltiles o ligeros. Los lquidos con
presiones de vapor pequeos se evaporan lentamente y por lo tanto son lquidos
poco voltiles o pesados
Como la presin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura a una presin
fija dada los lquidos muy voltiles tienen temperatura de ebullicin baja mientras
que los lquidos poco voltiles tienen temperatura de ebullicin alta.
Un lquido hierve cuando tu presin de vapor igual a la presin externa
Cuando se mide la presin de vapor a diferentes temperaturas, o dicho en forma
equivalente, cuando se mide la temperatura de ebullicin de un lquido a diferentes
M = x i M i
M = ni M i
t
i=1
i =1
Donde:
M = x i M i
M = ni M i
t
i=1
i =1
Donde:
M es la propiedad molar parcial y es valor de la propiedad que tiene un
componente en solucin, y difiere del valor de la propiedad como
componente puro debido a las interacciones con las dems sustancias
de la solucin.
Una propiedad molar parcial se obtiene mediante la expresin:
i= ( nM )
M
ni
T ,P ,n j i
Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean las fases
liquida y vapor, la fugacidad parcial de cada componente en esas fases est dado
por:
Fase liquida
sat
f^i = i x i sat
i Pi [F . P .]
Fase vapor
f^ ivap= ^i y i P
Igualando ambas expresiones se obtiene la ecuacin general del equilibrio liquidovapor (mtodo gamma-phi).
sat
^
i x i sat
i Pi [F . P .]= i y i P
x i Pi = y i P
C
C
2
2C
ln 1=
A12
A x
1+ 12 1
A 21 x 2
ln 1=
A21
A x
1+ 21 2
A 12 x 1
e
x 1 ln ( 1 ) + x 2 ln ( 2)
G
=
RT x 1 x 2
x1 x 2
Ge
1
A 12 x 2 + A 21 x 1
RT x 1 x 2
x2
x
Ge
A12 + A21 1
2
x2
RT x 1 x 2
m=A21
b=A12
x=x1/x2.
e
Si se grafica
G
2
RT x 1 x 2
vs
x1
x2
equiltero.
Cada vrtice representa el 100% de uno de los componentes, y por lo tanto,
el lado opuesto al vrtice es el punto equivalente al 0% del mismo.
10
Desarrollo Experimental
1. Poner el en matraz el lquido de estudio
2. cerrar el sistema por medio de la vlvula que conecta hacia el exterior y
cerrar el matraz con el portatermometro
3. encienda la bomba de vaco observando por medio del manmetro
diferencial que la presin dentro del recipiente disminuye
4. apague la bomba de vaco, cierre la vlvula V2 y comience a calentar el
lquido de estudio con la parrilla de calentamiento y el agitador magntico
5. cuando empiece a hervir, anotar la temperatura y tomar lectura del
manmetro
6. abra ligeramente la vlvula que conecta hacia el exterior hasta que deje de
hervir el lquido de estudio
7. repetir los pasos 5 y 6 hasta que el manmetro no marque diferencia de
presiones
8. etiquetar 11 frascos de acuerdo a la concentracin que contendr
9. verter en los 11 frascos los volmenes calculados de cada reactivo
10. pesar el flotador suspendido por un hilo de la armadura (Waire)
11. Depositar en la probeta una cantidad suficiente de agua tal que el flotador
suspendido del hilo en la armadura de alambre quede totalmente sumergido
y pesar (Wagua)
12. determinar el empuje del flotador
13. determinar el volumen del flotador de acuerdo al principio de Arquimedes
14. repetir pasos 11 y 12 para cada solucin
15. determinar la densidad de las soluciones
16. lavar los frascos y material ocupado
17. preparar 11 soluciones de metanol-isopropanol en las que la concentracin
del metanol vari de 0, 0.1, 0.2,1 en fraccin mol
18. medir el ndice de refraccin () de cada solucin y graficar frac. mol vs
19. colocar todo el volumen del frasco en un matraz de fondo bola para calentar
hasta ebullicin (temperatura del punto burbuja), mediante el uso una
parrilla de calentamiento y agitador magntico
11
12
Resultados
De los datos experimentales se obtiene:
Experiment
o
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
Temperatura
t
T (K)
(C)
60
333.1
5
64
337.1
5
65
338.1
5
67
340.1
5
73
346.1
5
75
348.1
5
76
349.1
5
78
351.1
5
79
352.1
5
80
352.1
5
81
353.1
5
82
354.1
5
84
355.1
5
85
357.1
5
86
358.1
5
88
359.1
5
89
361.1
5
90
363.1
Tabla nmero 1
Presin
Manomtrica (h)
Absoluta
mmHg
(P)=Patm- h
445
140
420
165
411
174
397
188
325
260
310
275
291
294
280
305
271
314
245
340
227
358
205
380
197
388
171
414
156
429
120
465
99
486
65
520
13
ln(P)
1/T
4.941
6
5.105
9
5.159
0
5.236
4
5.560
6
5.616
7
5.683
5
5.720
3
5.749
3
5.828
9
5.880
5
5.940
1
5.961
0
6.025
8
6.061
4
6.142
0
6.186
2
6.253
0.00300
0.00296
0.00295
0.00293
0.00285
0.00287
0.00282
0.00284
0.00283
0.00283
0.00282
0.00281
0.00279
0.00279
0.00278
0.00276
0.00276
0.00275
19
93
20
94
5
366.1
5
367.1
5
20
565
585
8
6.336
8
6.371
6
0.00273
0.00272
5213.10507
+20.583905
T
Donde
5213.10507=
H v
R
Despejando
R=8.314
J
mol K
5213.10507R= H v
H v =43344.21602
Ef =10.48 g6.09 g
Ef =4.39 g
15
J
mol K
Ef
H 2 O
Vf=
4.39 g
g
0.997
ml
V f =4.4 ml
Esol =4.39 g
Esol
Vf
sol =
4.39 g
=0.997
4.4 ml
PM =(032)+(118)=18
P Mi
i
V real
i =
18
=18.04
0.9977
x 1 PM 1 x 2 PM 2
+
1
2
id
V 1=V real
i V i
V idi =
118
+
=18.05
( 032
0.79 ) ( 0.997 )
Cambio de volumen
V 1 18.0418.05=0.01
Tabla nmero 2
Metanol
(ml)
0
10
Agua
(ml)
50
40
Fraccin
metanol
0.0
0.1
Empuje
4.39
4.28
16
Densida
d
0.9977
0.9727
Volumen
especifico
1.0023
1.0280
Peso
molecular
18
19.4
Volumen real
18.0410
19.9439
Volum
ideal
18.05
20.2
18
32
0.2
4.10
0.9318
1.0732
20.8
22.3220
22.5
24.5
25.5
0.3
4.07
0.9250
1.0811
22.2
24.0000
24.7
30
20
0.4
4.05
0.9205
1.0864
23.6
25.6395
27.0
34.5
15.5
0.5
3.88
0.8818
1.1340
25
28.3505
29.2
38.5
11.5
0.6
3.74
0.8500
1.1765
26.4
31.0588
31.5
42
0.7
3.88
0.8818
1.1340
27.8
31.5258
33.7
45
0.8
3.72
0.8455
1.1828
29.2
34.5376
36.0
47.6
2.4
0.9
3.58
0.8136
1.2291
30.6
37.6089
38.2
50
3.49
0.7932
1.2607
32
40.3438
40.5
17
V =x 1 x 2 [ A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2)2 ]
18
x1-x2
V/( x1*x2)
-1
-0.8
-3.9495
-0.6
-1.3915
V
=y
x 1 x2
( x 1x 2 )=x
y= A+ Bx+ C x 2
0.4
-10.6900
19
0.6
-9.2391
0.8
-7.2464
x1
Vajus
0
0
0.1
0.1842
20
0.8
0.8804
0.9
0.4246
1
0
nV1
n1
V 1
0
V 2=V 2 + V 2
nV2
n2
V 2
T , P , n2
T , P , n1
dV2
dx 2
dV1
dx1
V 1 V2 x 2
V 2 V1 x1
V1 x1 x2 A B ( x1 x2 ) C ( x1 x2 ) 2
x2 1 x1
Entonces
2
V1 x1 ( A B C ) x1 ( A 3B 5C ) x1 ( 2 B 8C ) 4C x1
Para V2
V2 x1 x2 A B ( x1 x2 ) C ( x1 x2 ) 2
x1 1 x2
Entonces
2
V2 x2 ( A B C ) x2 ( A 3B 5C ) x2 ( 2 B 8C ) 4C x2
21
22
dV2
dx 2
V 1 V2 x 2
dV1
dx1
V 2 V1 x1
V10
V20
V1 V10 V 1
V 1=40.50638.2684=32.2379
V2 V20 V 2
V 1=18.05420=18.0542
Calculo de V real
V real
aj =x1 V 1 + x2 V 2
V real
aj = ( 032.2379 ) + (118.0542 ) =18.0542
23
0
0
V ideal
aj =x1 V 11 + x2 V 12
Fraccin mol
metano
0.0
real
Vajustada
ideal
Vajustada
0
-8.2684
32.2379
18.0542
18.0542
18.0542
0.1
-5.9431
0.1247
34.5632
18.1789
19.8173
20.2994
-4.0998
0.2738
36.4066
18.3280
21.9437
22.5446
-2.6826
0.1962
37.8238
18.2504
24.1224
24.7898
-1.6356
-0.2440
38.8707
17.8101
26.2344
27.0350
-0.9030
-1.0678
39.6033
16.9863
28.2948
29.2802
-0.4289
-2.1809
40.0774
15.8733
30.3957
31.5255
-0.1575
-3.3739
40.3489
14.6802
32.6483
33.7707
-0.0327
-4.3224
40.4736
13.7318
35.1252
36.0159
0.0011
0
-4.5867
40.5075
13.4675
37.8035
38.2611
-3.6121
40.5063
14.4420
40.5063
40.5063
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
Metanol
(cond)
24
Figura 7 grafica de datos calculados a partir de la
tabla nm 5
y(1)
(ml)
0
2.8
5.8
9.2
13
17.3
22.1
27.6
34
41.3
50
l (ml)
50
47.2
44.2
40.8
37
32.7
27.9
22.4
16
8.7
0
metanol
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1.3713
1.3707
1.3701
1.3630
1.3681
1.3566
1.3510
1.3502
1.3400
1.3332
1.3236
25
72
70
68
68
66
65
63.5
63
62
59
54
1.3748
1.3707
1.3672
1.3550
1.3713
1.3456
1.3422
1.3385
1.3350
1.3280
1.3260
0
0.09549
0.2749
0.5744
0.2401
0.7289
0.7776
0.8275
0.8721
0.9554
0.9779
log 10 P= A
T C +C
Donde:
A=5.20277
B= 1580.08
C=239.5
(POLING & PRAUSNITZ, 2015)
Despejando Temperatura
T=
B
C
log ( p) A
26
T=
1580.08
239.5=58.025 C
log (0.7799)5.20277
B
C
log ( p ) A
T=
1357.427
(75.814 )=348.99 K=75.84 C
log(0.9977)4.861
B
T +C
5.20277
=10
1580.08
75.84+239.5
=1.5564
x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
y 1=
x1 Psat 01.5564
=
=0
P
0.7799
0
0.1868
0.3497
0.4905
0.6110
0.7131
0.7982
0.8680
0.9238
0.9670
0.9989
27
28
29
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Cloroformo
0
9.1
16.6
23
28.5
33.3
37.5
41.1
44.4
47.4
50
Metanol
50
40.9
33.4
27
21.5
16.7
17.5
8.9
5.6
2.6
0
X1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
nx
1.3234
1.3476
1.3637
1.3855
1.3900
1.4037
1.4205
1.4315
1.4356
1.4359
1.4410
X1
X1
Linear (X1)
30
Teb
50
46
45
47
44
41
47
47.5
45
46
52
ny
1.3278
1.3734
1.3951
1.4025
1.4179
1.4203
1.4266
1.4205
1.4232
1.4253
1.4405
y2 (1 y1)
1.0664
0.6986
0.5235
0.4639
0.6604
0.3203
0.2695
0.3187
0.2969
0.28
0.1574
y1 = 8.0657 * x 10.776
y1 = 8.0657 * 1.3278 10.776
Ley de Raoult modificada
sat
y 1 P= 1 x 1 Pi
Calculando
Psat =e
sat
Pi
P =e
B
T +C
B
T+C
sat
1
ln Psat = A
B
T+C
=e
3.96288
1104.904
(50+273.15)+218.552
A
3.96288
5.2027
=6.8428
31
B
1104.904
1580.08
C
218.552
239.5
x1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
P = 0.7799 bar
yi P
sat
xi Pi
32
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
2=
y 1,2 P
x1,2 P
sat
1,2
0.1604
0.1403
0.1120
0.1021
0.0926
0.0953
0.0477
0.0807
0.0329
0.0271
0.0226
0.0112
-1.8301
-1.9640
-2.1893
-2.2818
-2.3795
-2.3507
.3014.7799
=0.3488
.16.7397
33
-3.0428
-3.4143
-2.5168
-3.6082
-3.7898
-4.4918
Extrapolacin A21
Ln 2
Linear (Ln 2)
f(x) =
R = 0
Ln 1
Linear (Ln 1)
f(x) =
R = 0
34
A 1 2=1.1849
A 2 1=1.1739
0.9 0.3837
0.8875
0.8 0.4698
0.7880
0.7 0.5614
0.6999
0.6 0.6548
0.6220
0.5 0.7456
0.5529
0.4 0.8290
0.4918
0.3 0.9001
0.4376
0.2 0.9544
0.3896
0.1 0.9884
0.3470
0 1
0.3092
2
ln 1=1.0 [1.1849+2( 0) (1.17391.1849 ) ] =1.1849
35
-0.9580
-0.7555
-0.5774
-0.4234
-0.2935
-0.1875
-0.1053
-0.0467
-0.0117
0
-0.1194
-0.2383
-0.3568
-0.4748
-0.5925
-0.7096
-0.8264
-0.9426
-1.0585
-1.1739
x1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
T C
487.2652
483.2607
482.2622
484.2629
481.2598
478.2595
484.2629
484.7601
482.2622
483.2568
489.2650
36
C
alculando T de burbuja de (1)
T=
T=
B
ln ( Psat
i ) A
1104.904
(218.552 )=760.4152273.15=487.2652
ln ( 6.8428 )3.96288
Dfs
Dfi
Wacidofs g
Wacidofi g
0.33
0.6705
42.525
2.480625
0.2354
0.5460
257.9850
56.7
0.1517
0.5077
213.8535
34.8075
0.2324
1.2280
249.8344
37.4062
0.1562
0.8917
380.2050
28.8225
Dfs =
Dfi =
W fs
V fs
W fi
V fi
D fs 1=
D fi 1=
4.95
=0.33
15
7.04
=0.6705
10.5
acido=1.05 g/cm3
W acidofs=
W acidofi=
V NaOH Titacido
V fs
V alicuota
fs
V NaOH Titacido
V fi
V alicuota
fi
W acidofs 1=
W acidofi 1=
38
3.631.05
15=42.525 g
4
0.331.05
10.5=2.480625 g
4
Anlisis de Resultados
En la figura 1 y 2 se puede ver que los datos experimentales estn muy cercanos
a los datos bibliogrficos, hecho que se ve reflejado en el resultado del H, ya que
es un valor tambin muy aproximado al dato bibliogrfico de 40.65KJ/mol K. En la
figura 3 se observa la diferencia entre volmenes (real e ideal), en la tabla 7 se
puede apreciar la relacin que tiene la temperatura de burbuja y la composicin, y
el valor mximo y mnimo que puede tomar.
En comparacin con la tabla 12 y tabla 13 se puede observar cmo es que el
factor A12 y A21 corrigen a 1 y 2, y debido a eso se obtienen una mejor
aproximacin al dato exacto presin de saturacin y Temperatura de burbuja,
siendo esta ltima, algo elevada, posiblemente a parmetros que estaban fuera de
nuestro alcanze el poder controlar.
39
Conclusiones
A lo largo de este semestre y con esta Tesina se pudo llegar a un mejor entendimiento de la
materia en s, ayudando a comprender conceptos y ecuaciones algo abstractas, con base en
el desarrollo y con conocimientos previos acerca del tema de equilibrio entre fases para una
sustancia pura pudimos comprender de una mejor forma cmo es que se mantiene el
equilibrio entre fases, es decir, para que exista un equilibrio entre fase depende directamente
de dos propiedades que son la temperatura y la presin ya que estas son directamente
proporcionales como ejemplo podra sr la ebullicin puesto que para que se lleve a cabo la
ebullicin depende de la temperatura y la presin, si aumenta la presin tambin lo deber
hacer la temperatura ya que a nivel molecular cuando hay ms presin las molculas estn
ms juntas y para hervir requiere de mayor energa cintica y esta energa est dada por la
temperatura por eso es que estas son proporcionales, as mismo si la presin disminuye
requiere de menos temperatura y por consiguiente el ser menor para llegar a alcanzar el
equilibrio liquido-vapor. Con base en la figura 9 podemos deducir que el sistema si obedece a
la Ley de Raoult. Todo lo visto en laboratorio nos servir para cuando estemos trabajando en
la industria, o en trabajos de investigacin.
40
Bibliografa
Carmen M. Romero, A. F. (2007). Efecto de la temeratura sobre las propiedades voluemtricas
en alcoholes alifaticos en soluciones diluidas. Revista Colombiana de qumica, 377386.
Fatima-Zhara Roki, M.-N. O. (25 de noviembre de 2015). improvements of the assessmente of
the thermodynamic properties of condensed ans gaseous phases of the CsOH
compound. lyon, Francia.
Lpez, D. L. (25 de noviembre de 2015). ESTIMACION DE LAS CONSTANTES DE
MARGULES Y VAN LAAR. Obtenido de
http://www.tec.url.edu.gt/boletin/URL_03_QUI01.pdf
POLING, B., & PRAUSNITZ, J. &. (25 de noviembre de 2015). Calculo de la presion de vapor
para sustancias puras ecuacin de Antoine. Obtenido de
http://www.fsalazar.bizland.com/html/FQ_ANTOINE.htm
Smith, V. N. (2015). Introduccion a la termodinamica de la ingenieria quimica. D.F.: McGrawHill.
Vallejo Castillo Vladimir, M. C. (2012). prediccion del equilibrio liquido vapor de biomoleculas
de importancia en la industria alimentaria. Vitae, 349-351.
41