Fundamentos tericos

Volumetria de oxidao e reduo

O processo de oxidao envolve a perda de eltrons por parte de uma
substncia, enquanto que a reduo envolve um ganho de eltrons para a
espcie qumica em considerao. Esta perda ou ganho de eltrons,
formalmente, inada pela variao do nmero de oxidao das vrias
espcies envolvidas na reao considerada. [1]
Dicromatometria
O dicromato de potssio um agente oxidante mais fraco do que o
permanganato de potssio, porm a principal vantagem em us-lo no lugar do
KMnO4 que o K2Cr2O7 um padro primrio e pode ser obtido puro, estvel
at o seu ponto de fuso. Alm disso, as solues aquosas so
indefinidamente estveis, se forem adequadamente protegidas contra
evaporao. O dicromato de potssio s usado em soluo cida e se reduz
rapidamente, na temperatura ambiente, ao sal de cromo (III) verde. No
reduzido pelo cido clordrico frio, desde que a concentrao do cido no
exceda a 1 ou 2 M. As solues de dicromato so reduzidas com menos
facilidade por matria orgnica que as de permanganato, e tambm so
estveis em relao a luz. [1]
A desvantagem maior que tanto o reagente (Cr 2O72-) quanto o produto
(Cr3+) so coloridos, alaranjado e verde, respectivamente. [1]
Solues de K2Cr2O7 so usadas principalmente para a determinao de
ferro, que o elemento de maior importncia do ponto de vista industrial e o
segundo metal mais abundante na crosta terrestre. [2]
Na experincia, o ferro ser determinado numa amostra de minrio de
ferro. Ainda que existam vrios minrios de ferro, o mais importante o xido
de ferro (III), a hematita. [2]
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
Em soluo cida, a reduo do dicromato de potssio pode ser representada
por:
Cr2O72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O
Como indicador, o mais comum a difenilamina na forma do sal
sulfonato de sdio. Este indicador incolor na forma reduzida e violeta na
forma oxidada. No ponto final da titulao a cor muda de verde, devido a
presena de Cr (III), para violeta. [1]
Preparao de uma soluo de K2Cr2O7 0,02 mol L-1
Pesar exatamente 2,6g (anotar at 0,1mg) de K 2Cr2O7, de alta pureza e
seco em estufa a 110C por 2 horas, usando para isso vidro de relgio
pequeno. Transferir o slido quantitativamente para um frasco volumtrico de

500ml. Acrescentar gua destilada e agitar at dissolver. Diluir at a marca e

agitar para homogeneizar. [1]
Preparao de soluo de dicromato de potssio contra o ferro
Com o ferro metlico: usar fio de ferro a 99,9%. Montar, num erlenmeyer
de 500ml, uma rolha de borracha justa, com um tubo de sada curvo; fixar o
erlenmeyer num suporte, em posio inclinada, e mergulhar a ponta do tubo
num pequeno becker com soluo saturada de hidrogenocarbonato de sdio,
ou soluo de hidrogenocarbonato de potssio, a 20%.[2]
Colocar no erlenmeyer 100ml de cido sulfrico 1,5 M e adicionar 0,5 a
1g de hidrogenocarbonato de sdio em duas pores; o dixido de carbono
expulsar o ar do frasco. Enquanto isso ocorre, pesar exatamente cerca de
0,2g de fio de ferro, coloc-lo rapidamente no erlenmeyer, arrolhar, posicionar o
tubo de sada e aquecer suavemente at que todo o ferro se tenha dissolvido
completamente. Resfriar rapidamente o erlenmeyer, numa corrente de gua
fria, com o tubo de sada mergulhado na soluo do becker.[2]
Titular imediatamente a soluo resfriada de dicromato, e o
difenilaminossulfonato de sdio ou cido N-fenilantranlico como indicador.
Com o primeiro indicador, juntar soluo 6 a 8 gotas do indicador e 5ml de
cido fosfrico(V) xaroposo; titular lentamente pela soluo de dicromato,
sempre com boa agitao, at que a cor verde pura vire para um verdeacinzentado. Da por diante, aduzir gota a gota a soluo de dicromato at que
aparea o primeiro tom violeta-azulado, que seja permanente com a agitao.
Com o segundo indicador, juntar 200ml de cido sulfrico 1 M e, depois, 0,5ml
do indicador; acrescentar a soluo de dicromato, com agitao, at que a cor
vire do verde para o vermelho-violeta. [2]

Referncias bibliogrficas
[1] Baccan et. al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, editora
Edgard Blcher LTDA
3 edio (2001)
[2] Vogel, Artur, Anlise Qumica Quantitativa, editora Guanabara Koogan,
5 edio (1989)
Discusso
As porcentagens encontradas para as concentraes foram muito
distantes da que continha no rtulo do reagente, isso pode ter ocorrido
divido h um vazamento que houve durante a titulao ou porque o
reagente usado j estava a alguns dias pronto.