Introduo

A regio espectral do infravermelho (IR, do ingls infrared) compreende a radiao com o

nmero de onda que varia de cerca de 12.800 a 10 cm-1 ou com comprimento de onda de 0,78 a
1000 m.
O espectro IR usualmente subdividido em trs regies, denominadas IR prximo, IR
mdio e IR distante, de acordo com os tipos de aplicaes e de instrumentao.
Tabela 16.1 pg. 445
Os espectros de absoro, emisso e reflexo no infravermelho de espcies moleculares
podem ser racionalizados assumindo-se que todos se originam de numerosas variaes de
energia produzidas por transies de molculas de um estado de energia vibracional ou rotacional
para outro.
Geralmente, em espectroscopia IR, usada uma escala linear em nmero de onda, devido
sua proporcionalidade direta com energia e freqncia. A freqncia da radiao absorvida ,
por sua vez, a freqncia da vibrao molecular efetivamente responsvel pelo processo de
absoro.
Variaes no momento de dipolo durante vibraes e rotaes
Para absorver a radiao IR, uma molcula deve sofrer uma variao no momento de
dipolo durante seu movimento rotacional ou vibracional. Apenas sob estas circunstncias o campo
eltrico alternado da radiao pode interagir com a molcula e causar variaes na amplitude de
um de seus movimentos.
Se a freqncia de radiao exatamente igual a uma freqncia de vibrao da
molcula, ocorre absoro de radiao, causando uma variao na amplitude da vibrao
molecular. De maneira similar, a rotao de molculas assimtricas em torno de seus centros de
massa resulta em oscilaes peridicas do momento dipolo, possibilitando interao com o campo
da radiao.
No ocorrem variaes no momento de dipolo durante a vibrao ou rotao de espcies
homonucleares, ento no podem absorver radiao IR.
Transies rotacionais
A energia necessria para causar uma mudana no nvel rotacional muito pequena e
corresponde radiao de v 100 cm-1( > 100 m).
Tipos de vibraes moleculares
As posies relativas dos tomos em uma molcula no so fixas, mas oscilam
continuamente como conseqncia de vibraes e rotaes de diferentes tipos que ocorrem nas
ligaes da molcula.
As vibraes podem ser classificadas nas categorias de estiramento e de deformao.
Figura 16-2 pg. 447
Instrumentao no IR
Trs tipos de instrumentos para medidas de absoro no IR esto freqentemente
disponveis: (1) espectrofotmetros dispersivos, que empregam monocromador baseado em rede
de difrao; (2) espectrmetros com transformada de Fourier, que empregam um interfermetro; e
(3) fotmetros no-dispersivos, que empregam um filtro ou um gs absorvente, que so usados

para anlises de gases atmosfricos em comprimento de onda especficos. Hoje, para medidas no
IR mdio e no IR distante, os espectrmetros com transformada de Fourier so mais
amplamente empregados, devido sua velocidade, confiabilidade, vantajosa sinal/rudo e
convenincia.
Espectrmetros com transformada de Fourier
No espectrmetro FT, a codificao obtida dividindo-se a fonte de radiao em dois
feixes cujos caminhos pticos podem ser variados periodicamente para fornecer padres de
interferncia. A transformada de Fourier , ento, usada para o processamento dos dados.
Figura 16-6 pg. 455
Os espectrmetros FTIR podem ser instrumentos de feixe simples ou de feixe duplo.
Figura 16-8 - pg. 457
A figura mostra o arranjo ptico de um espectrmetro de feixe simples bsico. Um
procedimento tpico para determinar a transmitncia ou a absorbncia com este tipo de
instrumento consiste inicialmente da obteno de um interferograma de referncia pela varredura
de uma referncia (usualmente ar) por vinte ou trinta vezes, co-adicionando os dados e
armazenando o resultado na memria do computador do instrumento (geralmente aps
transform-los em espectro). Uma amostra , ento, colocada no percurso da radiao, e o
processo repetido. A razo dos dados espectrais da amostra e da referncia , ento,
computada para fornecer a transmitncia em vrias freqncias. A partir desta razo, a
absorbncia calculada em funo do nmero de onda.
Figura 16-9 pg. 458
Em um espectrmetro de feixe duplo, os espelhos que direcionam o feixe do interfermetro
atravs das clulas de referncia e da amostra oscilam rapidamente em comparao ao
movimento do espelho do interfermetro, de forma que as informaes da referncia e da amostra
possam ser obtidas em cada posio do espelho. O arranjo de feixe duplo compensa flutuaes
da fonte e do detector.
Aplicaes da Espectrometria no Infravermelho
As espectrometrias de absoro e de reflexo no IR mdio so as ferramentas mais
importantes para a determinao de estruturas de espcies orgnicas e bioqumicas.
As aplicaes da espectrometria IR ocorrem em trs categorias principais, baseadas nas
suas trs regies espectrais.
Tabela 17-1 pg. 470
Foi verificado que a freqncia aproximada (ou nmero de onda) na qual um grupo
funcional orgnico, tal como C=O, C=C, C-H ou O-H, absorve radiao IR pode ser calculada a
partir das massas dos tomos e da constante de fora da ligao entre os mesmos. Estas
freqncias, chamadas freqncias de grupos, so raramente invariantes devido s interaes
com outras vibraes associadas com um ou ambos os tomos que constituem o grupo. Por outro
lado, tais efeitos de interao geralmente so pequenos; como resultado um intervalo de
freqncias pode ser atribudo, no qual altamente provvel que o mximo de absoro de um
dado grupo funcional seja encontrado. Lista de freqncias de grupos de vrios grupos funcionais
comuns:
Tabela 17-3 pg. 475
Anlise de uma mistura de hidrocarbonetos aromticos: Uma aplicao tpica da
espectroscopia IR quantitativa envolve a resoluo de ismeros C8H10 em uma mistura que inclui
o-xileno, m-xileno, p-xileno e etilbenzeno. As bandas absoro teis para a determinao
individual dos compostos ocorrem em 13,47, 13,01, 12,58 e 14,36 m, respectivamente.

Figura 17-10 pg. 482

A espectrometria de reflexo no IR apresenta vrias aplicaes, especialmente em
amostras slidas, que so de difcil manipulao, como filmes e fibras de polmeros, alimentos,
borrachas, produtos agrcolas e muito outros.
Os espectros de reflexo no IR-mdio, embora no sejam idnticos aos espectros de
absoro correspondentes, so similares na aparncia geral, fornecendo as mesmas informaes.
A espectroscopia fotoacstica uma maneira de obteno de espectros de absoro no
ultravioleta, no visvel e no IR de slidos, semi-slidos ou lquidos turvos.
Ao contrrio da espectrometria no IR-mdio, os mais importantes usos da radiao da
regio espectral do IR-prximo so em determinaes quantitativas de rotina, de espcies como
gua, protenas, hidrocarbonetos de baixa massa molar e gorduras em produtos de indstrias
agrcolas, alimentcias, petrolferas e qumicas.
A regio do IR-distante particularmente til para estudos inorgnicos. As freqncias de
absoro para ligaes metal-ligante orgnicas comumente dependem tanto do tomo metlico
como da poro orgnica da espcie. Estudos no IR-distante de slidos inorgnicos tambm tm
fornecido informaes teis sobre as energias dos retculos de cristais e as energias de transio
de materiais semicondutores.
Espectroscopia de emisso no IR
Quando aquecidas, molculas que absorvem radiao IR tambm so capazes de emitir
em comprimentos caractersticos no IR. A principal restrio aplicao analtica deste fenmeno
tem sido a baixa razo sinal/rudo do sinal de emisso IR, particularmente quando a amostra est
a uma temperatura apenas um pouco acima daquela do ambiente.
Um primeiro exemplo de aplicao da espectroscopia de emisso no IR encontrado em
um artigo que descreve o uso de um espectrmetro com transformada de Fourier para a
identificao de quantidades da ordem microgramas de pesticidas. As amostras foram preparadas
por dissoluo em solvente apropriado, seguida por evaporao em uma placa de NaCL ou Bgr. A
placa foi, entoaquecida eletricamente prxima entrada do espectrmetro. Pesticidas como
DDT, malation e dieldrin foram identificados em quantidades to baixas quanto 1 a 10 g.
Igualmente interessante tem sido o uso de interferometria para a deteco remota de
componentes emitidos por fumaas de chamins industriais. Em uma destas aplicaes, um
interfermetro foi montado em um telescpio refletor de 8 polegadas. Com o telescpio focado na
pluma da chamin de uma planta industrial, CO2 e SO2 foram prontamente detectados a uma
distncia de centenas de metros.