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LABORATORIO DE HIDROMETALRGIA

ESCUELA DE INGENIERIA METALRGIA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES

PRIMER INFORME LABORATORIO HIDROMETALURGIA


SOLUBILIDAD DE SALES METLICAS INORGNICAS

YENNI NAYID SANTAMARA BARAJAS


EDUARDO SANTOS

PROFESOR: JHON FREDDY PALACIOS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
BUCARAMANGA, SANTANDER
27 MAYO 2015
1

LABORATORIO DE HIDROMETALRGIA
ESCUELA DE INGENIERIA METALRGIA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES

NDICE.
INTRODUCCION

1.
2.
3.
4.

OBJETIVOS
EQUIPOS MATERIALES Y REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
DATOS
4,11. SISTEMA EN SOLUCIN ACUOSA
4,12. SISTEMA EN SOLUCIN AMONIACAL
4,13. SISTEMA EN CIDO SULFRICO
4,14. SISTEMA EN SULFURO DE NQUEL
5. ANALISIS
5,1. GRFICAS RESPECTIVAS
5,11.SOLUBILIDAD DEL AGUA VERSUS TEMPERATURA
5,12.SOLUBILIDAD EN AMONIACO VERSUS pH
5,13.SOLUBILIDAD EN CIDO SULFRICO VERSUS %V
5,14.SOLUBILIDAD EN SULFATO DE NQUEL VERSOS g/L
5,2. ANALISIS DE GRFICAS
5,3. ESPECIES IONICAS
5,4. DISCUSIN DE VIABILIDAD
5,5. CONSTANTES
5,51. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
5,52. CONSTANTES DE DISOCIACIN
5,6. SOLUCIONES BUFFER
6. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
7. BIBLIOGRAFA

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INTRODUCCIN.
En el primer ensayo que se realiza durante la ejecucin de los fenmenos ms
relevantes de la hidrometalurgia se lleva a cabo la aplicacin de ese concepto
tan fundamental como lo es la solubilidad de sales inorgnicas en diferentes
medios. Para esto cabe resaltar el papel fundamental que juegan la naturaleza de
cada material en los diferentes estados, tanto para el disolvente como para el
soluto, la cantidad presente de estos, la temperatura, el pH y por consiguiente la
presin. En el disolvente generalmente se analiza el grado de polaridad de este, y
por otro lado si es el soluto se determina de igual modo su grado de afinidad.
Para la metalurgia extractiva es de gran importancia el conocimiento acerca de
la solubilidad de compuestos, debido a que una buena informacin proporciona
los datos ms tiles a la hora de analizar factores ambientales, econmicos y
volumtricos, con el fin de optimizar las operaciones en la industria, y obtener unos
excelentes resultados.
En el caso particular se trabaja con sulfuro de cobre pentahidratado el cual es de
un color vitriolo azul, sta sal se suele emplear en mineralurgia como reactivo
activador en los mtodos de concentracin por flotacin en los minerales
sulfurados, otras importantes aplicaciones son en fabricacin de tintas de imprenta,
pinturas marinas y de pilas elctricas, como germicida, fungicida, y conservante de
madera. Por esto es importante conocer el solvente que cumpla a cabalidad con
las perspectivas esperadas, que seran de modo econmico y de produccin
elevada, garantizando al mismo tiempo una proteccin ambiental propicia.

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1. OBJETIVOS
1.1. OBJETIVO GENERAL
Determinar la solubilidad del sulfato de cobre en cuatro medios acuosos,
como lo son: en agua, en solucin amoniacal, en solucin de cido sulfrico,
y en solucin acuosa de sulfato de nquel, con el fin de seleccionar el
solvente ms apropiado a la hora de lixiviar materiales que contengan el
cobre en su composicin.
1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS
Realizar las diferentes comparaciones entre los cuatro medios acuosos
analizados, verificando las distintas temperaturas y concentraciones tenidas
en cuenta.
Corroborar los principales factores que afectan la solubilidad del sulfato de
cobre.
Calculas los productos de solubilidad del sulfato de cobre y el sulfato de
nquel tenidos en cuenta durante la experimentacin.

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2. EQUIPOS MATERIALES Y REACTIVOS

pH metro

Agitador
magntico

Sulfuro de nquel

Balanza

Vitrina de extraccin de gases

Bao termosttico

Vasos de precipitado

Agitadores magnticos

Vidrios reloj

Termmetro

Sulfato de cobre

Sulfato de nquel

Agua destilada

cido sulfrico

Hidrxido de amonio

Carbonato de amonio

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3. PROCEDIMIENTO
SOLUBILIDAD DEL SULFATO DE COBRE
Medios:

1) AGUA
Variar Temperatura

3) SOLUCIN
DE CIDO
SULFRICO

2) SOLUCION
AMONIACAL
Variar pHs

25C
30C
50C

4) SOLUCIN DE
SULFATO DE
NQUEL
Variar g/L NiSO4

Variar %vol a 25C

7
9
11

Usa termostatos
para mantener la
temperatura
deseada

Preparar soluciones de (NH4)2CO3


a partir de carbonato de amonio
con una cantidad de NH3 o HNO3
para alcanzar los pHs deseados
0,5M, USAR NaOH (ESTABILIZAR pH)

Medir pH

10

La pureza del reactivo


es de: 98% densidad:
1,84. Hacer clculos
para las soluciones

Calcular los
gramos/solucin si
pureza sulfato de
nquel: 99,9%

Tomar 25ml de solucin

Pesar 25g de CuSO4


(Capsula de porcelana)

Poner la
solucin en un
agitador
magntico

Ir aadiendo
CuSO4 hasta
que se sature

Medir el pH final
de la solucin

saturada

Por diferencia de peso


calcular el peso de
sulfato de cobre
consumido

FIN
6

Medir el
volumen final
de la solucin
Tomar el peso
del sulfato de
cobre
sobrante

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4. DATOS Y RESULTADOS OBTENIDOS.
ENSAYOS EXPERIMENTALES
4.11 SISTEMA: EN AGUA
Base 25 ml de agua

Peso del crisol: 77.10 g

Sulfato de cobre: CuSO4

Tabla#1 datos tomados en el medio acuoso

Temperatura

pH inicial

pH final

peso
CuSO4
pentah
disuelto

de

EXPERIENCIA #1

25C

7,58

4,15

9,61g

25,8 ml

EXPERIENCIA #2

30C

7,58

3,58

12,28g

29,5 ml

EXPERIENCIA #3

50C

7,58

3,61

12,9g

29 ml

VOLUMEN
FINAL

4.12 SISTEMA: EN SOLUCIN AMONIACAL


Solucin base: 50 ml de agua con 7.50 g de carbonato de amonio. ( luego se dividi
en dos para hacer con los dos PH)
Peso del crisol utilizado en solucin con PH 9: 71.46 g
Peso del crisol utilizado en solucin con PH 11: 76.3 g
Sulfato de cobre: CuSO4
Tabla#2 datos tomados en medio de carbonato de amonio
pH inicial

pH final

Peso
inicial

VOLUMEN
Peso final FINAL

25g
EXPERIENCIA #1

8,09

2,26g
22,73g

25,8 ml

25g
EXPERIENCIA #2

11

9,86

Peso
diluido

4,27g
20,73g

29,5 ml

4.13 SISTEMA: SOLUCIONES EN ACIDO SULFRICO (H2SO4)


Base 25 ml de agua

Peso del crisol: 76.74 gr


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Sulfato de cobre: CuSO4

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Tabla#3 datos tomados en medio de cido sulfrico

volumen
EXPERIENCIA#1 1%
EXPERIENCIA#2 5%
EXPERIENCIA#3 10%

ml de pH
H2SO4 (inicial)

pH
(final)

0,26
1.230
2.600

2,16
1,9
1,77

2,3
1,67
1,44

Sulfato
Volumen Volumen ml de
ml (inicial) (final)
cobre
(inicial)
25.260
28,8
25gr
26.230
29,9
25gr
27,6
29
25gr

Sulfato
de
cobre
(final)
15.95 gr
17.24 gr
17.96 gr

4.14 SISTEMA 4. EN SOLUCIN DE SULFATO DE NQUEL


Base 25 ml de agua

Peso del crisol: 78,42 gr

Sulfato de cobre: CuSO4

Tabla#4 datos tomados en solucin de sulfato de nquel

concentracin g
NiSO4 pH
g/L
UTILIZADOS
inicial

pH
final

Peso CUSO4
VFINAL Consumido

EXPERIENCIA#1 1

0,025

6,65

3,89

26 ml

9,41g

EXPERIENCIA#2 2

0,05

6,6

3,99

29 ml

10,69 g

EXPERIENCIA#3 5

0,1251

6,54

3,78

29 ml

11,35g

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5. ANLISIS DE RESULTADOS
5.1 Realizar los respectivos clculos y graficar:

5.11 SOLUBILIDAD DEL SULFATO DE COBRE EN AGUA VS TEMPERATURA


CuSO4.5H2O ======= CuSO4
CLCULO DEL PESO DE CuSO4:
SOLUBILIDAD CuSO4:
4
VOL. Final sln con agua (L)

Peso CuSO4=
gCuSO4.5H2O* 159,55gCUSO4
249.55 gCuSO4.5H2O

T1: 25C

6,1442/0,0258 = 238,1472 g/L

T1: 30C

7,8512/0,0295 = 266,1423 g/L

T1: 50C

8,2476/0,0290= 284,4 g/L

Grafica #1. gramos sulfato de cobre disuelto en agua a diferentes temperaturas

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Para mayor
comprensin de los
datos tomamos la
grfica con el logaritmo
de la temperatura.

5.12 SOLUBILIDAD DEL SULFATO DE COBRE EN SOLUCION AMONIACAL VS EL PH


CuSO4.5H2O ======= CuSO4
SOLUBILIDAD CuSO4:
4
VOL. Final promedio (L)

Ph1: 9

1,4449/0,0258 = 56,0 g/L

Ph2: 11

2,730/0,0295 =92,54g/L

Grafica #2. gramos sulfato de cobre disuelto en soL. amoniacal a diferentes pH

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5.13 SOLUBILIDAD DEL SULFATO DE COBRE EN SOLUCION DE CIDO SULFRICO VS LA
CONCENTRACION DEL CIDO
%v1: 1%

5,7861/0,0288 = 200,9 g/L

%v2: 5%

4,96136/0,0299 = 165,93 g/L

%v3: 10%

4,501/0,029 = 155,206 g/L

Grafica #3. gramos sulfato de cobre disuelto en soL. H2SO4a diferentes %V

5.14 SOLUBILIDAD DEL SULFATO DE COBRE EN SOLUCION DE SULFATO DE NQUEL VS


LA CONCENTRACIN DE LA SAL DE NQUEL
1g/L

6, 01629/0,026 = 231, 3957 g/L

2g/L

6, 83466/0,029 =

5g/L

7, 2566/ 0,029 = 250, 2276 g/L

262, 8715 g/L

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Grafica #4. Gramos sulfato de cobre disuelto en solucin de sulfato de nquel a
diferentes concentraciones

5.2 De acuerdo con los resultados obtenidos y la bibliografa especfica consultada


sobre el tema, realizar una discusin sobre las diferencias y similitudes obtenidas
respecto a la solubilidad del sulfato de cobre en las soluciones de los diferentes
sistemas experimentales

Cuando un soluto se disuelve, es porque la red cristalina se rompe,


venciendo as las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los iones. As
que es necesario superar la energa de red, lo cual se consigue con la
hidratacin (atraccin de molculas de agua con los iones). Ya que en
general la energa de red es mayor que la energa de hidratacin, este
proceso de disolucin es exotrmico. Entonces, para disolver una sal hay
que romper los enlaces inicos venciendo as la energa reticular de la sal.
Para ello se tiene en cuenta la entalpa de hidratacin de los iones, y cuanto
mayor sea el (Hf) y menor la energa reticular, ms soluble ser la sal.
Un anlisis respectivo de las grficas obtenidas, nos muestra inicialmente
para el caso de la solubilidad del sulfato de cobre en el agua que a medida
que aumenta la temperatura tambin aumenta considerablemente la
mxima cantidad de CuSO4 que se puede disolver en un volumen de 25 ml
tomado inicialmente, esto se puede explicar desde el punto de vista de la
energa de red, debido a que al aumentar la temperatura aumenta el
desorden de los tomos es decir la entropa y por consiguiente la hidratacin
se ve favorecida. Estos datos concuerdan en gran medida con otros
analizados con anterioridad tal como lo seala por ejemplo la revista de
metalurgia csic en su artculo una contribucin al estudio de la solubilidad
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del CuSO4 en medio acuoso. De este modo, se encuentra que la relacin
lineal del ensayo realizado es:
[CU*+2] = 138,24logT + 52,135

Para detallar la segunda parte de la prctica realizada es importante


recordar el sistema dos donde se variaba el pH en un medio de solucin de
amoniaco, se nota un aumento en la solubilidad a medida que el medio es
ms bsico. En este caso y con respecto a la teora consultada los cidos
dbiles ionizaran y, por tanto, solubilizaran mejor en soluciones bsicas,
mientras que las bases dbiles lo harn en soluciones acidas, en este caso,
como tenemos un medio bsico:
2Cu+2 + SO42- + 2NH3 + 2H2O Cu2SO4(OH)2 + 2 NH4+
Cu2SO4(OH)2 + 8NH3 2Cu(NH3)42+ + SO42- + 2 OHPor otro lado, observando el comportamiento de la solubilidad del sulfato
de cobre en un medio de cido sulfrico tanto en un medio con sulfato de
nquel y de acuerdo a la experimentacin, podemos observar que esta
disminuye a medida que las respectivas concentraciones aumentan.
Aunque cabe resaltar que en el sulfato de nquel, se present un elevado
aumento inicial que luego desapareci. En este punto juega un papel muy
importante las leyes de LeChatier que indica que al haber mayor cantidad
de ion sulfato disuelto el sistema tiende al equilibrio precipitando el sulfato
de cobre.
Si hacemos una comparacin en lo que respecta a los distintos medios se
obtiene la mayor solubilidad en el medio acuoso, arrojando un dato de 284,4
g/L a una temperatura de 50C, seguida por la solucin de sulfato de nquel
con 2g/L concerniente a 262,87g/L, luego por el cido sulfrico al 1% con un
valor de 200,9g/L, finalizando con la solucin amoniacal con un pH de 9
respaldada por tan solo 92,54g/L.
Es de gran importancia resaltar que independiente a cualquier factor que
se analice, siempre se va a determinar un valor tope por encima del cual, la
solubilidad tender a cero, teniendo en cuenta que las soluciones se saturan
y no reciben ms soluto.

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5.3 Investigar en cuales especies inicas se puede disolver el cobre en las diferentes
soluciones de los 4 sistemas experimentados

Cu++
[3]+2 [3]2+2

H+ OHCu++
[HSO4]-

[3]3+2
[3]4+2

5.31 especies inicas en agua

[3]5+2

5.32 especies inicas en amoniaco

[HSO4]Ni++

Cu++

Cu++
SO4-

5.33 especies inicas en H2SO4

5.34 especies inicas en NiSO4

5.4 de acuerdo a los resultados y la bibliografa consultada, realizar la discusin


sobre cual o cuales sistemas de los utilizados en la prctica es ms ventajoso y
desventajoso para la disolucin de cobre, teniendo en cuenta

De acuerdo con los resultados analizados con anterioridad y verificando la


informacin recopilada en la respectiva bibliografa se observa que aunque el
agua a una temperatura de 50C es la que obtiene la mayor solubilidad, sin
embargo es una de las ms costosas a la hora de lixiviar sulfuros de este tipo debido
a la gran cantidad de energa que se consume para alcanzar dicha temperatura.
Por otro lado si se comparan los valores a temperatura ambiente de la solubilidad
en el agua y en el cido sulfrico y en la solucin de sulfato de nquel la diferencia
entre la cantidad de gramos de CuSO4 que es capaz de disolver por litro de
solucin es mnima, de este modo y de forma monetaria vamos a tener otro factor
por el cual se puede fiar una empresa a la hora de producir cobre por estos medios
hidrometalrgicos.
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De esta forma en plantas extractivas de produccin de cobre a nivel mundial, se
prepara la solucin de cido sulfrico y se obtienen concentraciones de CuSO4
hasta de 9gpl, las cuales son llevadas al siguiente proceso de extraccin por
solvente convirtiendo los iones para obtener el material metlico con la adicin de
resinas y otros materiales. Cabe resaltar que este mtodo fue recin introducido
apenas data del siglo pasado, ya que se deba buscar una solucin al problema
creciente de contaminacin ambiental, provocado por el uso de las vas
pirometalrgicas para conseguir el metal.
De este modo industrialmente el solvente ms utilizado en la industria de la
hidrometalurgia del cobre es el cido sulfrico, en el intervalo de 2-10 gpl, tal como
lo indica el artculo hidrometalurgia del cobre del autor Arturo Ortiz de la
universidad nacional de Mxico.
Mas sin embargo, las soluciones amoniacales tambin son utilizadas en la industria,
pero los costos se notan ms elevados.
En la siguiente imagen se representa la obtencin de cobre a partir de soluciones
con cido sulfrico.

Imagen tomada de
http://www.educarchile.cl/ech/pro/app/detall
e?ID=133196

5.5 Mediante consulta bibliogrfica encontrar


5.51 el valor de las constantes de equilibrio o productos de solubilidad en agua para
las sales de cobre y de nquel utilizadas en la prctica

El producto de solubilidad o producto inico de un compuesto inico es el


producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, elevada a la
respectiva potencia del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio:
de la siguiente manera:

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A temperatura= 25C CuSO4


Cu++ + SO4[Cu++]*[SO4-] = Kps
S= 238, 14 gCuSO4/L * (1mol/159,55g CuSO4) = 1,4925M
Kps= s*s= 2, 22755
A temperatura= 25C NiSO4
Ni++ +
1g/L
[Ni++]*[SO4-] = Kps

SO4-

concentracin=

S=1gNiSO4.5H2O/26*10*-3)
(158gNiSO4/248gNiSO4.5H2O)*(1mol/158g NiSO4) = 0.1551M
Kps= s*s= 0.024056

5.52 las constantes de disociacin del cido sulfrico y del amoniaco

Las constantes de ionizacin son aquellas que permiten tener una idea de que tan
ionizable es la molcula en solucin, en el caso de cido sulfrico se le considera
un cido fuerte debido a que se disocian por completo, es decir, la totalidad de
los iones H+ u OH- estn en forma libre, y su concentracin depender de la
concentracin del cido o de la base de donde provienen

%disociacin= acido o base disociado*100


Concentracin inicial
Para el cido sulfrico tericamente Kp=1.02x10*-2
H2SO4

H+

SO4-

Para el amoniaco tericamente Kp= 5.70x10*-10


NH3

[NH4+ ]
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5.6 mediante consulta bibliogrfica indicar cual seran las posibles soluciones
(buffer) para mantener los pHs de experimentacin del sistema 2

Las soluciones buffer son sistemas que tienden a mantener constantes los pHs de las
soluciones as vare la concentracin de iones H+ U OH- al agregar cidos o bases
Estas soluciones se preparan con un cido dbil o una sal del mismo cido, o una
base dbil y una sal de la misma base
Para el amoniaco la recomendada es la sal de amonio
El amoniaco es una base dbil de frmula qumica NH3, por otro lado la sal de
amonio es NH4+ de este modo una base dbil es aquella que acepta con
dificultad los H+ y slo est protonada parcialmente. De acuerdo a la informacin
encontrada de la universidad del salvador dispuesta en pdf en
ri.ues.edu.sv/4562/1/Alfaro%20Dub%C3%B3n,%20Susana%20A%C3%ADda.PDF
donde se hizo un estudio de las soluciones buffer amoniaco-amonio para pH desde
8,2 hasta 10,5 se logra descatar:

En esta tabla se muestra el comportamiento de la solucin buffer con respecto al


tiempo que se les di y las distintas temperaturas partiendo de un pH inicial de 10,5;
de esta manera se puede observar que las variaciones no representan cantidades
representativas, pero que sin embargo esta aumenta con el tiempo, cabe resaltar
que las soluciones fueron sometidas aadiendo cido sulfrico.
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La solucin amortiguadora bsica capaz de mantener el pH de una solucin
consiste en la disolucin de amoniaco y cloruro de amonio
De este modo:
Si se aade una base fuerte los iones OH- entrantes remueven protones de
NH4+ y produce molculas de NH3 y H2O
Si se aade un cido fuerte los protones entrantes se adhieren a las
molculas de NH3 y producen iones NH4+

6. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
La solubilidad del sulfato de cobre se ve afectada por factores tales como:
las propiedades del disolvente, la temperatura, el pH, y las concentraciones
de las soluciones
Se logr determinar que el valor de la solubilidad mayor de toda la
experimentacin en los cuatro medio fue de 284,4g/L y se obtuvo en medio
acuoso exactamente a la mayor temperatura que fue de 50C. por otro
lado la menor solubilidad se obtuvo en un medio de solucin amoniacal con
pH=7 con un valor de 56g/L.
La temperatura tiene un comportamiento cercano a lineal, cuando se
determina la solubilidad, respecto a diferentes aumentoss trmicos, la
ecuacin experimental de este sistema encontrada para determinar la
solubilidad del sulfato de cobre en agua fue s=138,14logT+52,135, y esto
tericamente se explica respecto al cambio de entropa que surge la
solucin al aumentar la temperatura, debido a que las energas tanto la de
red como la de hidratacin varia favoreciendo de este modo el proceso de
hidratacin
Por otro lado, se encontr que al aumentar el pH de una solucin aumenta
la solubilidad del sulfato de cobre, es decir entre ms bsica la solucin ms
soluble, esto se explica desde el punto de vista de la capacidad de
ionizacin de los tomos de amoniaco con los del sulfato de cobre al ser
disueltos.
En el caso de aumentar las concentraciones respectivas en solucin tanto
de la disolucin de sulfato de cobre como de cido sulfrico se presentan
descensos en la solubilidad, tericamente debido a la saturacin en la
solucin de la ley de LeChatier y al efecto del in comn.
Aunque la mayor solubilidad se obtuvo en el agua, si se compara a
temperatura ambiente las distintas solubilidades se encuentra que el valor
est en un rango similar, lo que indica que en el caso del agua fue de: 238,14
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g/L en el cido sulfrico fue de: 200,9g/L y en sulfato de nquel de: 231,39g/L
y haciendo una revisin bibliogrfica detallada se puede observar costos
menores cuando se trabaja con cido sulfrico, debido a que no hay
necesidad de un alto consumo energtico por parte de esta, para alcanzar
elevadas temperaturas; y por dicha razn es que en las industrias utilizan este
cido de bajo costo y alto grado de disponibilidad en los procesos de
lixiviacin de cobre.
El producto de solubilidad calculado para el sulfato de cobre analizado a
temperatura de 25C, fue de 2.2275; mientras que la de el sulfato de nquel,
tomada de la primera experimentacin con solucin de 1g/L a la misma
temperatura fue de 0.02405.

7. BIBLIOGRAFIA

REGLAS DE SOLUBILIDAD. UNIVERSIDAD DE LOS ANDES, facultad de


farmacia y bioanalisis disponible en:
webdelprofesor.ula.ve/farmacia/juanguillen/PDF/Teoria/Tema_3/tema3

(2001) FICHAS INTERNACIONALES DE SEGURIDAD QUMICA, disponible en:


//www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/F
ISQ/Ficheros/0a100/nspn0063.pdf

SISTEMAS DISPERSOS HOMOGNEOS. Mercedes Fernndez, disponible


en: //personal.us.es/mfarevalo/recursos/tec_far/disoluciones.pdf

PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD Revista


Albitar & Razas Porcinas disponible en: //razasporcinas.com/principalesfactores-que-afectan-a-la-solubilidad-y-estabilidad-de-losmedicamentos/

EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN Ing. Carlos BrunattI Lic. Ana Mara Martn


disponible en:
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/EQUILIBRIO%20DE%20PRECIPITA
CION.pdf
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