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ACADEMIA DE FARMACIA DE GALICIA

ANOMALAS DEL AGUA


Discurso
Ledo en la Sesin Inaugural del Curso
celebrada el 26 de enero de 2011
por el
EXCMO. SR. D. JOS MIONES TRILLO

Acadmico de Nmero

Santiago de Compostela
26 de enero 2011

Imprime:

NINO-Centro de Impresin Digital


Rosala de Castro, 58
Santiago de Compostela
Maquetacin: Miguel A. Surez
Depsito Legal: C 98-2011

ndice

1. EL AGUA EN LA TIERRA: ABUNDANCIA O BIEN ESCASO?. ....................... 7


2. POR QU EL AGUA ES LQUIDA A TEMPERATURA AMBIENTE? ............ 15

2.1. La molcula de agua. ................................................................................................ 15


2.2. Fuerzas intermoleculares. ........................................................................................ 21
2.2.1. Molculas apolares: Fuerzas de dispersin de London. ....................................... 21
2.2.2. Molculas polares: Fuerzas dipolo-dipolo. ............................................................. 23
2.2.3. Fuerzas intermoleculares y temperatura de ebullicin. ........................................ 24
3. EL ENLACE DE HIDRGENO. .......................................................................... 29

3.1. Estructura del hielo. ................................................................................................. 31


3.2. Estructura del agua lquida ...................................................................................... 34
4. PROPIEDADES "ANMALAS" DEL AGUA ....................................................... 35

4.1.
4.2.
4.3.
4.4.
4.5.
4.6.
4.7.
4.8.

Temperatura de ebullicin....................................................................................... 35
Calor especfico ......................................................................................................... 35
Tensin superficial: capilaridad. ............................................................................. 37
Constante dielctrica ................................................................................................ 39
Densidad. ................................................................................................................... 40
Diagrama de fases del agua. .................................................................................... 44
Diagrama de fases del hielo a elevadas presiones ................................................ 50
Agua polimerizada o poliagua................................................................................. 54

5. AGUA Y VIDA ......................................................................................................... 55


6. BIBLIOGRAFA ...................................................................................................... 59

Prembulo

Excmo.Sr. Presidente de la Academia de Farmacia de Galicia.


Ilmas. Autoridades.
Ilmos. Sres. Acadmicos.
Seoras y Seores.
De acuerdo con los Estatutos de la Academia de Farmacia de Galicia, y
en virtud del orden riguroso establecido para la lectura del discurso de apertura
del curso acadmico, me cabe el honor y la satisfaccin de pronunciar la
leccin inaugural del cuso 2010-2011 de esta Academia.
Debo sealar que el tema que he elegido para esta ocasin siempre me
ha fascinado. Cuando me refiero a la admiracin que siento por el
comportamiento del agua, me viene a la memoria el epigrama de Nicols
Fernndez de Moratn que aprend en mis aos de bachillerato, y que muchos
de ustedes conocern. Dice as:
Admirse un portugus
de ver que en su tierna infancia
todos los nios en Francia
supiesen hablar francs.
Arte diablica es!,
dijo, torciendo el mostacho,
que para hablar en gabacho
un fidalgo en Portugal
llega a viejo y lo habla mal
y aqu lo parla un muchacho

Pues bien, a m con el agua me sucede lo mismo que al portugus con el


francs: estoy admirado de su comportamiento anmalo cuando se le
compara con otras molculas similares. Pretendo, por ello, llevarles a todos
ustedes en esta disertacin a la misma admiracin que siento yo por esta
molcula tan peculiar.
Procurar abordar el tema con la mayor sencillez posible, sin caer en la
tentacin de adentrarme en profundas interpretaciones tericas, que tanto nos
gusta a los fisicoqumicos, y que muchas veces son tan farragosas que
conducen a situaciones en las que los rboles impiden ver el bosque. Considero que
esto no tendra sentido en un acto como ste, en el que interesa ms ofrecer
una visin panormica del tema que una pormenorizacin del mismo. Si, con
todo, no consigo el objetivo que pretendo, pido disculpas de antemano,
responsabilizndome de mi incapacidad y no achacndosela al tema.

1.

El agua en la Tierra: abundancia o bien escaso?

En 1783 el qumico ingls Henry Cavendish demostr que el agua era un


compuesto qumico formado por aire deflogistizado, es decir, oxgeno, unido al
flogisto, o sea, hidrgeno, echando por tierra la vieja teora sostenida por el
filsofo griego Empdocles de que el Planeta
Tierra estaba constituida por cuatro races, a las que
Aristteles ms tarde llam elementos, formadas
por el agua de Tales de Mileto, el fuego de
Herclito, el aire de Anaxmenes y la tierra de
Jenfanes, las cuales se mezclaban para constituir
los distintos entes existentes en el Planeta, entre
los que se encontraba el hombre, siendo la salud
un equilibrio entre estos elementos.
Pese al descubrimiento de Cavendish, an
hoy perdura la idea de Empdocles, ya que en
muchas ocasiones se oye decir que el agua es el
elemento ms abundante del Universo o el
elemento predominante de la Tierra. Pues bien, lo
de la abundancia es verdad, pero no as lo del
Henry Cavendish, fsico y
elemento.
qumico britnico (1731En efecto, en la Tierra los ocanos cubren
1810).
el 75% de la misma. Estos ocanos existen desde
hace 4 billones de aos y mantienen su volumen constante desde los ltimos
500 millones. Ms concretamente, se suele decir que el agua en nuestro Planeta
se distribuye con arreglo a los siguientes rdenes de magnitud: unos 1.350
millones de km3 en forma de agua lquida y de hielo en los ocanos, mares,
lagos y ros; 8 millones de km3 en forma de agua lquida subterrnea, y unos
12,5 millones de m3 en forma de vapor de agua en la atmsfera. Teniendo en
cuenta estos datos, ms que del planeta Tierra se debera hablar del planeta
Agua.
Se puede justificar esta abundancia de agua en la Tierra teniendo en
cuenta que los elementos ms comunes del Universo son: hidrgeno, helio,
oxgeno, nen, carbono y nitrgeno, por este orden. De cada milln de tomos
7

del Universo, la cantidad aproximada de los que corresponden a los distintos


elementos es la que figura en la siguiente tabla.
H

924.000

He

74.000

830

470

84

Ne

82

Si

33

Fe

32

18

Ar

Al

Ca

otros

En base a esta informacin podemos preguntarnos cul debera ser el


compuesto ms comn en el Universo (es decir, la sustancia con molculas
formadas por dos o ms clases de tomos diferentes). Es lgico pensar que el
compuesto ms comn debera estar constituido por molculas pequeas y
muy estables formado a partir de los dos elementos ms abundantes del
Universo (hidrgeno y helio). Como el helio no forma nunca molculas con
otros tomos, quedan solo el hidrgeno y el oxgeno como los elementos ms
comunes para formar compuestos. Ambos pueden combinarse a base de un
tomo de cada elemento, formando el grupo hidroxilo (OH), que puede existir
en medios muy enrarecidos, como son los espacios interestelares de nuestra
galaxia, en donde ha sido encontrado, aunque en pequeas cantidades.
Sin embargo, la otra combinacin formada por dos tomos de hidrgeno
y uno de oxgeno, es decir, el agua, puede existir en cantidades abundantes en
algunas partes del Universo, aunque no en todas. Como es lgico, en una
estrella normal no puede existir, puesto que a las elevadas temperaturas
estelares su molcula se disocia. Tampoco en planetas demasiado pequeos,
como Marte y Mercurio, en donde la molcula de agua sera demasiado
pequea como para ser atrada por la dbil fuerza gravitatoria existente en los
8

mismos. Por el contrario, el agua abunda extraordinariamente en la Tierra, no


solo en forma lquida (ocanos, mares, ros, etc.), sino tambin en forma slida
(casquetes polares de hielo, de espesor considerable) y en estado de vapor,
formando parte de la atmsfera, si bien en cantidades variables.
Llegado a este punto, uno se puede preguntar:podran estar constituidos los
ocanos de otra sustancia distinta del agua?; podra haber otro planeta con un gran ocano
de otra materia? Para contestar a estas preguntas veamos en primer lugar los
requisitos que debe reunir una sustancia para ser considerada como talasgeno,
trmino acuado por Isaac Asimov en su libro El electrn es zurdo y otros
ensayos cientficos, para definir a toda sustancia capaz de formar un ocano
planetario:
Primero. La materia del ocano ha de ser un componente muy abundante
del Universo. Cabe imaginar ocanos de mercurio lquido, o cloro lquido, pero
en la prctica no se puede concebir ningn planeta en el que estas materias
sean lo suficientemente abundantes como para formar ocanos.
Segundo. El talasgeno ha de tener una fase lquida preponderante. Los
casquetes polares de Marte podran ser, por ejemplo, de anhdrido carbnico
helados, pero a la presin atmosfrica de este planeta el anhdrido carbnico
slido no pasa a lquido, sino que se sublima a vapor. Por ello, no formara un
ocano, aunque existiese en cantidad suficiente.
Tercero. El talasgeno debe ser una sustancia cuya fase lquida se pueda
transformar con facilidad en la fase slida o en la gaseosa, haciendo posible las
propiedades de los ocanos terrestres, que producen casquetes polares de hielo,
lluvia y nubes. As, por ejemplo, un ocano de galio lquido, por debajo de
30C podra producir fcilmente casquetes de galio slido, pero a esa
temperatura la presin de vapor del galio sera tan baja (su punto de ebullicin
es elevadsimo: 2.204C) que no habra en el aire vapor de galio digno de
mencin; no existiran nubes ni lluvia de galio. Por el contrario, si tuvisemos
un ocano de Helio lquido a 2K (punto de fusin: 0,95K) habra en la
atmsfera abundante vapor de helio (punto de ebullicin: 4,22K)y sera
corriente la lluvia de helio, pero no sera probable que hubiese hielo ni nieve de
helio, puesto que ni a 1K se forma helio slido, salvo a presiones elevadas.
Por ello, sera difcil proyectar un ocano de helio a 2K puesto que se
requerira un planeta con presin suficiente para conseguir el helio slido.
9

Vistos los requisitos de un talasgeno, comenzaremos por analizar el


primero de ellos: su existencia en grandes cantidades. Si recordamos los seis
elementos ms abundantes en el Universo y descartamos el helio y el nen por
su incapacidad para formar compuestos, nos quedamos con una lista de slo 3
elementos capaces de formar compuestos con el ms abundante de todos ellos:
el hidrgeno. Tales elementos son el oxgeno, el nitrgeno y el carbono, los
cuales en presencia del exceso de hidrgeno existirn combinados con ste en
forma de agua (H2O), amonaco (NH3) y metano (CH4).
Ahora tenemos que considerar la existencia de cada uno de estos
talasgenos en relacin con su fase lquida, que es la que forma los ocanos. A
las presiones ordinarias, tales como las producidas por la atmsfera terrestre,
las temperaturas de ebullicin de estos compuestos son: 373,2K, 239,8K y
111,55K, respectivamente. Teniendo en cuenta estos valores, as como los
requisitos antes sealados, llegamos a las siguientes conclusiones:
1. El agua es el componente ms abundante de los tres supuestos
talasgenos y, por consiguiente, el que tiene mayor probabilidad de formar
ocanos.
2. El agua se encuentra en fase lquida en el intervalo de 273,2 K (punto
de fusin) a 373,2K (punto de ebullicin), es decir, en un intervalo de 100. El
amoniaco slo es lquido en un intervalo de 44,4 (desde 195,4K hasta
239,8K) y el metano en un intervalo de 20,9 (desde 90,6K hasta 111,55K).
Por lo tanto, de los tres compuestos el que posee un ms amplio margen para
la fase lquida es el agua, siendo adems el menos sensible a las variaciones de
temperatura.
3. Ms interesante an: el agua forma un ocano a temperaturas ms
elevadas que los otros dos. Podamos esperar ocanos de metano en un planeta
como Neptuno o de amonaco en Jpiter, pero slo el agua, ella nicamente,
es capaz de formar ocanos en planetas interiores como la Tierra.
As, pues, la existencia de agua en nuestro planeta y, en consecuencia, la
existencia de vida en el mismo, depende del hecho fisicoqumico de que el agua
se mantiene en estado lquido a temperaturas mucho ms elevadas que
cualquiera de los posibles talasgenos restantes.
A la vista de todo lo anteriormente expuesto y, puesto que el agua es la
sustancia constituyente de los ocanos terrestres, puede afirmarse que no hay
problemas con la abundancia de agua en nuestro planeta. Puede considerarse
una fuente inagotable. Existencia y abundancia son sus caractersticas
10

primordiales. Por ello, extraa que se diga constantemente que el agua es un


bien escaso. Realmente, estamos hablando de la misma agua?.
Evidentemente, no, puesto que en un caso nos estamos refiriendo al agua
natural, y, en otro, al agua aprovechable como fuente de energa o como
alimento de consumo.
En los pases desarrollados y hasta prcticamente los inicios de este siglo
XXI, el agua natural que la lluvia aporta a los continentes e islas se consideraba
un bien -en trminos econmicos- porque se dispona libremente de esta
fuente de riqueza. Aunque pueda parecernos hoy sorprendente, sobraba agua.
Se consideraba un recurso renovable y prcticamente ilimitado. Y porque sobraba,
se utilizaba en forma lquida, por ejemplo, como fuente principal de energa
(hoy casi solamente para energa de calidad -horas punta del consumo
elctrico- en los pases desarrollados), llegndosele a llamar hulla blanca
debido a que almacenada en embalses en las centrales hidrulicas y por medio
de turbinas es capaz de producir en generadores elctricos una energa que se
tilda como de extrema calidad. Por otra parte, el agua, en forma de vapor, por
sus extraordinarias propiedades termodinmicas, se usa como medio de
conduccin y de transferencia de calor.
El desarrollo ha hecho que en la poca presente esta agua de los
continentes, la no salada, comience a ser escasa para las necesidades de la
poblacin actual, y adems est mal distribuida. El progreso se identifica de
modo apreciable con la disponibilidad de agua: se necesita disponer de ella para
las poblaciones, la industria y la agricultura. Los estudios hidrolgicos
demostraron hace dcadas que aquellas creencias de bien renovable e ilimitado son
anacrnicas y utpicas. He aqu algunos datos elementales de consumo de agua
que sirven para comprobar el problema, expresndolos en metros cbicos por
habitante y ao: en Asia/frica, 50 m3; en Europa, 500 m3; en Estados Unidos,
1000 m3. Y el problema se agrava progresivamente por el crecimiento
demogrfico y por el crecimiento de las necesidades.
La demanda crece y la oferta (en lo que se refiere a idntica calidad y
anlogo precio) no puede seguir al mismo ritmo. La extrapolacin de los datos
del siglo XX al siglo XXI sugiere que el agua podra convertirse en generadora
de conflictos internacionales (como por ejemplo lo ha sido y est siendo el
petrleo). As, se ha planteado ya (y previsiblemente se plantear con mayor
radicalidad en el futuro) el problema de la gestin de los recursos hdricos del
planeta como pieza capital para la paz.
11

Segn F. Gonzlez de Posada (La Salud, prioridad en el VI Programa de


Medio Ambiente de la Unin Europea. Anales de la Real Academia de Farmacia.
Monografa XI. 2002) en Espaa la disponibilidad del agua presenta tres
problemas: a) recursos limitados; b) distribucin geogrfica muy irregular; es
decir, existen fuertes desequilibrios regionales; y c) distribucin temporal
tambin muy irregular; es decir, con largas pocas de sequas y otras de
inundaciones. En nuestro pas, por las condiciones geogrficas y
meteorolgicas, los recursos hidrulicos son limitados y errticos y se
presentan problemas estructurales y recurrentes por las sequas, que obligan a
acometer acciones -difciles- con objeto de obtener un mximo y ptimo
aprovechamiento del agua.
Existen tres caminos en nuestro pas para enfrentarse al problema de la
disponibilidad del agua, tanto para el abastecimiento de poblaciones como para
industrias y regados: 1) construccin de embalses de regulacin de las aguas
superficiales (presas, pantanos); 2) aprovechamiento de acuferos, y 3) trasvases
hdricos entre cuencas con el fin de compensar la mala distribucin del agua en
relacin con los lugares de establecimiento de las poblaciones humanas. Para
todo ello se requiere el establecimiento de un Plan Hidrolgico Nacional que
sea respetado por todas las Comunidades Autnomas, y que deje de ser un
problema casi histrico.
Para garantizar un suministro de agua seguro en cantidad y adecuado
en calidad- se debe acudir a la utilizacin de todo tipo de aguas disponibles.
As, el uso de las aguas superficiales (aguas naturales de lluvia, que tras escorrenta
por las laderas de las vertientes se concentran en los valles, ros, lagos y
lagunas) exige obras de captacin, plantas de tratamiento, conduccin,
depsitos y redes de distribucin. Las aguas subterrneas, depositadas en acuferos,
embalses subterrneos, pozos o manantiales, exigen estaciones de bombeo para
su captacin. El agua de mar, salada, constituye actualmente un recurso de suma
actualidad y creciente pujanza sobre todo en zonas costeras tursticas. Su
utilizacin exige la construccin de plantas desaladoras, en las que se elimine la sal
del agua mediante el procedimiento fisicoqumico de smosis inversa. Otra
fuente potencial est representada por los hielos de los casquetes polares, de
momento prcticamente indita.
Ahora bien, el abastecimiento de agua para consumo humano requiere,
no solo la disponibilidad de la misma, sino tambin un tratamiento
imprescindible para transformarla en agua potable, evitando las enfermedades de
12

transmisin hdrica (tifus, clera, hepatitis A, disentera, etc.), que tantas muertes
han provocado y lo siguen haciendo en los pases subdesarrollados. Este
tratamiento implica de ordinario diferentes procesos u operaciones bsicas:
desbaste,
precloracin,
clarificacin,
filtracin,
desmineralizacin,
desionizacin y esterilizacin. En todos ellos se necesitan, de ordinario, obras
de ingeniera de cierta envergadura, con estaciones y maquinaria adecuadas
para cada proceso y sustancias. A modo de resumen, y slo con la intencin de
dejar constancia de aspectos mnimos, puede hacerse el siguiente catlogo.
1. Tratamientos fsico-qumicos (ms intensos y extensos en el caso de
aguas subterrneas), tales como: a) desferrizacin (si contienen exceso de
hierro); b) neutralizacin (de aguas cidas); y c) suavizacin (aguas duras,
calcreas).
2. Tratamientos contra la contaminacin biolgica, esterilizacin: a) con
cloro o derivados clorados; b) con ozono; y c) con rayos ultravioleta.
3. Tratamiento especfico combinado con la desalacin de las aguas
salinas y salobres (en concreto y principalmente, las marinas en las zonas
costeras).
4. Tratamientos complementarios, como por ejemplo el de los fangos de
las estaciones de clarificacin de agua potable.
Una vez garantizado el abastecimiento del agua a los centros de
consumo, es necesaria la depuracin de las aguas residuales que tales
centros ocasionan, con el fin de que su vertido en ros y mares se lleve a cabo
en buenas condiciones. Entre las estructuras que deben considerarse pueden
citarse: red de alcantarillado, estaciones depuradoras, canales. Y de nuevo
tendramos que exhibir un extenso catlogo de temas de tratamiento de estas
aguas.
Hoy, todos los problemas relativos al agua, relacionados con obras de
ingeniera, tienen solucin: en todas partes podra disponerse de agua en las
cantidades precisas y de las calidades apetecidas. Esto quiere decir que, en su
caso, los problemas seran de naturaleza econmica o poltica. En sntesis,
puede desalarse el agua de mar, pueden hacerse trasvases de cuencas, e incluso
podran transportarse a las zonas desrticas o templadas gigantescos bloques de
hielo desde las regiones polares.
Tras este anlisis, que no es exhaustivo, sino ms bien superficial, el
problema de abastecimiento de agua para su consumo en las poblaciones, en la
industria y en la agricultura, no es su carencia, ni siquiera su disponibilidad,
13

sino lo costoso que resulta transformar el agua del mar, de los ros, de los
lagos, de los acuferos y de cualquier otra fuente de suministro en agua
aprovechable para los fines a los que se destina. En resumen, el agua
considerada como bien de consumo puede decirse que no es un bien escaso, sino
un bien costoso. De ah que metafricamente se le denomine oro blanco o
tambin oro azul. El trnsito de hulla blanca a oro blanco es harto
significativo en la creciente importancia y necesidad de los usos del agua en el
devenir de los tiempos, usos que se resumen escuetamente en el siguiente
cuadro.
1. Domstico :
1.1. Bebida
1.2. Usos domsticos
Higiene personal
Higiene de la vivienda.
Vehculo para eliminar residuos.
2. Comercial
2.1. Higiene
2.2. Vas de comunicacin, etc.
3. Industrial
3.1. Fuente de energa
3.2. Incorporada a diversos productos manufacturados
3.3. Como elemento auxiliar de fabricacin
3.4. Como refrigerante o transportador de calor
3.5. Agua para fines generales
4. Agrcola
4.1. Riegos
4.2. Lavado de terrenos, etc.
5. Pblico
5.1. Demanda de incendios
5.2. Higiene de las poblaciones, etc.
14

2.

Por qu el agua es lquida a temperatura ambiente?

Acabamos de razonar que el agua es el nico talasgeno posible en un


planeta como la Tierra, en donde la temperatura media de su superficie est
comprendida entre 15C y 20C, intermedia entre la de los planetas ms
calientes (Mercurio y Venus) y la de los dems, que son mucho ms fros, tal
como se muestra en el esquema siguiente. Esta condicin de talasgeno fue
atribuida, entre otras razones, a que en este ambiente el agua se encuentra en
estado lquido en cantidad suficiente para formar un ocano.

Mercurio

420C

Venus

Tierra

450C/480C 15C / 20C

Marte

-133C /
277C

Jpiter Saturno Urano Neptuno

-150C

-180C

-210C

-225C

Ahora bien, si se compara con otros compuestos similares, el agua


debera ser un gas a la temperatura de la Tierra. Por lo tanto, cmo se puede
explicar esta contradiccin?. Para responder a esta cuestin es necesario
profundizar en el conocimiento de la estructura de la molcula del agua, puesto
que a partir del mismo se podr interpretar su comportamiento.
2.1. La molcula de agua.
Cuando los tomos se combinan para formar molculas, la asociacin
entre ellos se basa en una especie de competicin para ver quin se queda con
los electrones ms externos del tomo contrincante. Muchas veces un tipo de
tomo es capaz de apoderarse de uno o ms electrones del tomo vecino, de
modo que a poca oportunidad que encuentre, capturar esos electrones,
15

adquiriendo una carga total negativa. Los elementos constituidos por tomos
de estas caractersticas se denominan electronegativos. El ms electronegativo
de los elementos es, con mucho, el flor, siguindole el oxgeno, el nitrgeno y
otros como el cloro y el azufre (mostrados con fondo rojo en la tabla).
H
2.20

Valores de electronegatividad de algunos


elementos

He

Li
0.98

Be
1.57

B
2.04

C
2.55

N
3.04

O
3.44

F
3.98

Ne

Na
0.93

Mg
1.31

Al
1.61

Si
1.90

P
2.19

S
2.58

Cl
3.16

Ar

Otros tomos no tienen gran aptitud para captar electrones adicionales.


Incluso encuentran dificultad para conservar los que poseen normalmente, y
tienen suma tendencia a cederlos, quedando el tomo con carga positiva. Tales
elementos son, pues, electropositivos, entre los que destacan los metales
alcalinos y los alcalino-trreos (sealados con fondo amarillo y rosa).
Qu pasa si se encuentran dos tomos electronegativos; por ejemplo, dos tomos de
flor?. Cada uno de ellos puede hacerse con un electrn ms, por encima de su
asignacin normal, pero ninguno de los dos est dispuesto a ceder un electrn
suyo para satisfacer al otro. Lo mximo que puede suceder es que cada tomo
permite al otro compartir uno de sus electrones. Es un pacto en que cada tomo
cede y participa, y ambos quedan conformes. Esta atraccin entre dos tomos,
con electrones compartidos, se denomina enlace covalente y en estos casos la
molcula es apolar; es decir, cada tomo atrae hacia s con la misma intensidad a
los electrones compartidos que forman el enlace, por lo que las fuerzas de
atraccin se anulan y los centros elctricos positivo (debido a las cargas de los
ncleos) y negativo (debido a las cargas de los electrones) estn superpuestos.
En consecuencia, la molcula F-F no presenta dos polos de diferente carga en
sus extremos; no es un dipolo, sino una molcula apolar.

16

Molcula apolar

Qu sucede si un tomo de flor se enfrenta con otro electropositivo, por ejemplo, con
uno de sodio?. En este caso, el tomo de flor puede arrancarle con facilidad un
electrn al tomo de sodio, quedando el flor cargado negativamente y el sodio
positivamente. Entre ambos iones se establece entonces una fuerte atraccin
electrosttica, originndose el denominado enlace inico F---Na+.
Finalmente, cuando el tomo de flor se enfrenta al de hidrgeno, la situacin es
distinta a las dos que acabamos de describir. El tomo de hidrgeno no
comparte su nico electrn con el tomo de flor, por lo que no se forma un
enlace covalente entre ellos. Pero por otra parte, y pese a su elevada
electronegatividad, el flor tampoco es capaz de arrancarle totalmente el
electrn al tomo de hidrgeno, debido a que ste se encuentra muy prximo a
su ncleo y atrado fuertemente por l. En estas condiciones, el flor no se
lleva del todo el electrn del hidrgeno, pero se queda, por decirlo as, con la
mayor parte del mismo; es decir, el electrn se queda ms cerca del tomo de
flor que del tomo de hidrgeno. Esto significa que si trazamos una lnea por
el centro de la molcula de FH, quedando el tomo de flor a un lado y el de
hidrgeno al otro, nos encontraremos que el lado del flor, por tener ms
participacin electrnica de lo equitativo, posee una pequea carga parcial
negativa (densidad de carga negativa,()), mientras que el lado del hidrgeno,
por haber perdido casi el electrn, posee una carga parcial positiva, (+),
igualmente pequea (hablamos de densidad de carga, , ya que la situacin no
es la de un in).Se crea por tanto una asimetra en la distribucin de cargas en
la molcula. Se trata, por lo tanto, de una molcula polar (dipolo) en la que el
enlace entre los tomos se puede considerar como un enlace covalente polarizado,
en donde el par electrnico del mismo est ms prximo al tomo
electronegativo que al electropositivo. Esta polaridad de la molcula viene

17

medida por una magnitud, determinada


experimentalmente, que se define como
momento dipolar (), cuya expresin es:

qd
en donde q representa el valor de la carga
positiva (o negativa) del polo de la molcula y
d la distancia (considerada como vector)
existente entre los dos polos. Se trata, por
tanto, de un vector cuya direccin es la del
enlace y se admite generalmente que su
sentido es desde el centro de carga negativo al
positivo.

Molcula polar

En molculas diatmicas heteronucleares, el momento dipolar coincide con el


momento de enlace, el cual es tanto mayor cuanto ms dispares son los valores
de electronegatividad de los tomos implicados en el mismo, tal como se puede
observar en la tabla mostrada en la parte superior de la pgina.
En molculas diatmicas homonucleares (Cl2, O2, H2 ) el momento dipolar
es nulo (molculas apolares), puesto que las electronegatividades de los dos
tomos constituyentes de la molcula son iguales.
En molculas poliatmicas, el momento dipolar es la suma vectorial de los
momentos de enlace que intervienen en las mismas:

enlace

El matiz de

suma vectorial es fundamental, puesto que el trmino no se restringe solo a


la suma de los valores numricos de los momentos de enlace, sino que

18

comprende tambin el sentido de los vectores. A este respecto, el caso del


anhdrido carbnico es ilustrativo:

Molcula de CO2

el momento de enlace C-O vale 0,7 Db (debyes), pero la molcula es apolar


debido a su geometra molecular (molcula simtrica lineal), que hace que la
suma vectorial de los dos momentos de enlace C-O se anulen: = 0,7- 0,7 = 0.
En el caso concreto del agua, el momento dipolar de enlace O-H es 1,5
debyes, por lo que si su geometra molecular fuese igual que la del CO 2, el
momento dipolar debera ser cero. Sin embargo, los resultados experimentales
muestran un valor de = 1,8 Db, lo que prueba que se trata de una molcula
polar, con una geometra angular en la que el ngulo formado por los dos
enlaces O-H es de 104,45.

Molcula de agua

Las uniones hidrgeno-oxgeno son tales que cada hidrgeno comparte


con el oxgeno un par de electrones. Pero como el oxgeno tiene ms apetencia
que el hidrgeno por ese par, la pareja de electrones est algo ms cerca del
oxgeno, quedando ste con una cierta carga negativa, y algo ms lejos del
hidrgeno, que queda a su vez con cierta carga positiva. Por lo tanto, se trata
de una molcula polar (que posee polos cargados elctricamente), con un
momento dipolar de 1,8 Db.

19

H2O

Los momentos dipolares de otras molculas poliatmicas se muestran en


la siguiente Tabla.
Geometra molecular y momentos dipolares de
molculas poliatmicas

20

Molcula

Geometra

H2
HF
HCl
HBr
HI
H2 O
H2S
CO2
NH3
NF3
CH4
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl4

Lineal
Lineal
Lineal
Lineal
Lineal
Angular
Angular
Lineal
Piramidal
Piramidal
Tetradrica
Tetrad distors.
Tetrad distors.
Tetrad distors.
Tetradrica

Momento dipolar
(Db)
0
1.78
1.07
0.79
0.38
1.85
0.95
0
1.47
0.23
0
1.92
1.60
1.04
0

2.2- Fuerzas intermoleculares.


Qu consecuencias se derivan del hecho de que las molculas sean polares o apolares?.
Para responder a esta pregunta es necesario considerar la naturaleza de las
fuerzas intermoleculares existentes entre ambos tipos de molculas, puesto que
en funcin de las mismas las propiedades de los sistemas en los que intervienen
estas molculas son diferentes. Comenzaremos por describir la naturaleza de
las fuerzas intermoleculares existentes entre las molculas apolares: las llamadas
fuerzas de dispersin.

2.2.1. Molculas apolares: Fuerzas de dispersin de London.


El hecho de que gases constituidos por molculas apolares (H2, N2, O2,
Cl2..) puedan licuarse nos dice que debe haber algn tipo de interacciones de
atraccin entre las molculas de los mismos. El primero en explicar la
naturaleza de estas fuerzas atractivas fue el fsico alemn Fritz London en
1930, que reconoci que el movimiento de los electrones en un tomo o en
una molcula puede crear un momento dipolar instantneo.
Consideremos un conjunto de tomos de helio. La distribucin media de
los electrones alrededor de cada ncleo es esfricamente simtrica, por lo que
estos tomos son apolares y no poseen momento dipolar permanente (tomo 1
de la parte (a) de la figura).
Ahora bien, la distribucin instantnea de los electrones puede ser diferente
de la distribucin media. Por ejemplo, si pudiramos congelar el movimiento
de los electrones de un tomo de helio en un instante dado en el que las
posiciones de los mismos son las que se muestran para el tomo 2 de la parte
(a) de la figura, entonces tendra un momento dipolar instantneo, llamado as
porque su duracin es de fracciones de segundo. En otro instante, los
electrones estaran en otras posiciones distintas y el tomo presentara un
nuevo dipolo instantneo, y as sucesivamente. Sin embargo, si se considera un

21

tiempo promedio (por ej., el tiempo en que se tarda en medir


experimentalmente el momento dipolar) el tomo no presenta momento
dipolar, ya que los dipolos instantneos se cancelan entre s.
En un conjunto de tomos de helio un dipolo instantneo puede inducir un
dipolo similar en un tomo adyacente y hacer que ambos se atraigan
mutuamente como se muestra en la parte (b) de la figura. En el instante
siguiente, otro dipolo instantneo distinto puede crear dipolos temporales en
los tomos de He que le rodean, provocando su atraccin, la cual se generaliza
a todo el conjunto de tomos, en este caso, o de molculas, en general. Esta
interaccin atractiva se denomina fuerza de dispersin de London (o
simplemente fuerza de dispersin).
La facilidad con la que se distorsiona la distribucin de carga de una
molcula por la accin de un campo elctrico (en este caso el dipolo
instantneo 2 crea un campo elctrico) se denomina polarizabilidad () , la cual
es una medida de la maleabilidad de la nube electrnica: cuanto mayor es la
polarizabilidad de una molcula, ms fcilmente puede distorsionarse su nube
de electrones para crear un dipolo instantneo, lo que aumenta las fuerzas de
dispersin. En general, las molculas ms grandes tienden a tener una mayor
polarizabilidad porque poseen un mayor nmero de electrones y stos se
encuentran ms separados del ncleo. Por tanto, la intensidad de las fuerzas de
dispersin tiende a incrementarse al aumentar el tamao molecular y, dado que
tamao y peso molecular suelen ser parejos, la intensidad de las fuerzas de dispersin
tiende a aumentar con el peso molecular.

22

2.2.2. Molculas polares: Fuerzas dipolo-dipolo.


Adems de las fuerzas de dispersin, las molculas
polares tambin poseen otro tipo de fuerzas de atraccin,
conocidas como fuerzas dipolo-dipolo, como consecuencia de
que estas molculas poseen un momento dipolar permanente. Su
origen es de naturaleza electrosttica y se pueden entender en
funcin de la ley de Coulomb. En un slido, los dipolos se
alinean con las polaridades opuestas como se muestra en la
parte superior de la figura.
En los lquidos polares las molculas estn en libertad
de moverse unas respecto a otras, de modo que los dipolos
presentan orientaciones al azar (parte inferior de la figura), si
bien las atractivas son ms probables que las repulsivas,
puesto que si dos molculas se atraen permanecen ms tiempo una cerca de
otra que si se repelen, por lo que el efecto global es una atraccin neta.
Si examinamos distintos lquidos, observaremos que para molculas con
masas moleculares y tamaos aproximadamente iguales, la intensidad de las
atracciones intermoleculares (relacionadas con la temperatura de ebullicin, como
veremos a continuacin) aumenta al incrementarse la polaridad, tal como se muestra
en la siguiente tabla.
Sustancia
Masa molar
Momento dipolar
Punto de ebullicin
_________________________________________________________________
ter dimetlico
46
1,3
248
Cloruro de metilo 50
1,9
249
Acetaldehdo
44
2,7
294
Acetonitrilo
41
3,9
355
Relacin entre la masa molar, el momento dipolar y el punto de ebullicin de
diferentes lquidos.

23

2.2.3. Fuerzas intermoleculares y temperatura de ebullicin.


Las fuerzas intermoleculares que acabamos de describir (tambin
conocidas como fuerzas de Van der Waals) estn ntimamente relacionadas con la
temperatura de ebullicin: cuanto ms intensas son aquellas, mayor es la
temperatura a la que hierve un lquido. En el caso de molculas apolares, las
nicas fuerzas atractivas son las de dispersin de London, las cuales dependen
de la polarizabilidad de la molcula (); es decir, de su tamao. En
consecuencia, se observa que el punto de ebullicin aumenta con estos
parmetros.
Molculas

He

Ne

Ar

Kr

Xe

nmero de electrones

10

18

36

54

x1024 (cm3)

0,203

0,39

1,63

2,46

4,01

Teb (K)

4,216

27,3

87,3

119,9

165,1

Molculas apolares (influencia de )

Observamos una elevacin continua del punto de ebullicin con la


polarizabilidad, es decir, con la intensidad de las fuerzas intermoleculares, ya
que al fin y al cabo se necesita ms energa para separar unos tomos de otros y
lanzarlos separados a la fase vapor.
En el caso de molculas polares, las fuerzas intermoleculares que
actan en las mismas son, por una parte, las fuerzas dipolo-dipolo, que
dependen del momento dipolar, y por otra, las fuerzas de dispersin de
London, que dependen de . Cuando se trata de molculas pequeas, el valor
de tambin lo es, por lo que la intensidad de las fuerzas de dispersin es
pequea frente a la de las fuerzas dipolo-dipolo. En estos casos, la temperatura
de ebullicin depende principalmente del momento dipolar de la molcula, es
decir, de las fuerzas dipolo-dipolo, tal como se puede comprobar en la
siguiente tabla, correspondiente a tres molculas con casi la misma
polarizabilidad, pero con distinto momento dipolar.
24

Molculas

Isobutano

Isobutileno

Trimetilamina

Frmula

(CH3)3CH

(CH3)2C=CH2

(CH3)3N

x1024(cm3)

8,34

8,36

8,08

(Debyes)

0,49

0,67

Teb (K)

263

267

278

Molculas polares pequeas (pocos e-, pequeo)

La temperatura de ebullicin del isobutano se debe solo a las fuerzas de


dispersin, ya que se trata de una molcula apolar. En las otras dos (ambas
polares), el aumento del punto de ebullicin con relacin al isobutano es
debido a las fuerzas dipolo-dipolo, si bien la intensidad de las mismas es muy
pequea, debido a los bajos valores de su momento dipolar. Si stos son ms
elevados, como ocurre en el siguiente ejemplo, el efecto del momento dipolar
sobre la temperatura de ebullicin es ms notable
Molculas

Propano

Dimetil ter

xido de etileno

Frmula

(CH3)2CH2

(CH3)2O

C2H4O

x1024 (cm3)

6,4

6,0

5,2

(Debyes)

1,3

1,9

Teb (K)

231

248

284

Sin embargo, cuando se trata de molculas polares de mayor tamao, el


efecto de las interacciones dipolo-dipolo (momento dipolar) sobre las fuerzas
intermoleculares es poco significativo frente al de la fuerzas de dispersin de
London, las cuales llegan a ser importantes debido a la elevada polarizabilidad
de estas molculas; es decir, al tamao de las mismas. Este hecho se
comprueba en el caso de los tres ismeros del diclorobenceno, en donde el
aumento del momento dipolar desde el ismero para ( = 0) al ismero orto

25

( = 2,50 debyes) causa solo un aumento de 7C en la temperatura de


ebullicin de estos compuestos.
Molculas

para

meta

orto

x1024 (cm3)

15

15

15

(Debyes)

1,7

2,5

Teb (K)

446

445

453

Molculas polares grandes(muchos electrones, elevado)

Estos ejemplos han servido para ilustrar la relacin existente entre las
fuerzas intermoleculares y la temperatura de ebullicin, explicndose cmo
influye en sta el diferente tipo de fuerzas, de acuerdo con los dos parmetros
caractersticos de las mismas: momento dipolar y polarizabilidad. Sin embargo,
no siempre se cumple esta relacin directa entre fuerzas intermoleculares y
temperatura de ebullicin, siendo el agua una de las excepciones. Veamos la
siguiente tabla en la que algunos resultados son harto significativos.
Molcula

Nen

Metano

Amona
co

Agua

Fluor
uro
de
hidr
geno

xido
de
etileno

Alcohol
etlico

Frmula

Ne

CH4

NH3

H2O

HF

C2H4O

C2H5OH

x1024
(cm3)

0,392

2,59

2,34

1,59

0,80

5,2

5,2

(Debyes)

1,16

1,85

1,91

1,90

1,7

Teb (K)

27,3

111,7

240

373

293

284

352

26

Si tomamos como referencia el xido de etileno y comparamos sus


resultados con los del resto de la tabla, se observan los siguientes hechos:
1.- el alcohol etlico debera poseer la misma temperatura de ebullicin
que el xido de etileno, puesto que la intensidad de sus fuerzas
intermoleculares es prcticamente la misma, como consecuencia de que ambos
compuestos poseen idntica polarizabilidad y prcticamente el mismo
momento dipolar. Sin embargo, el punto de ebullicin del alcohol es 68 grados
superior al del xido de etileno.
2.- el fluoruro de hidrgeno (FH) posee un momento dipolar igual que
el del xido de etileno (iguales fuerzas dipolo-dipolo), pero menor
polarizabilidad (menores fuerzas de dispersin). Por lo tanto, debera hervir a
menor temperatura que el xido de etileno y, sin embargo, lo hace a mayor
temperatura.
3.- si comparamos con el xido de etileno el comportamiento de los
compuestos situados a su izquierda en la tabla, todos ellos deberan tener
menor temperatura de ebullicin, puesto que poseen menores valores de y ;
es decir, menores fuerzas intermoleculares. Esto se cumple en los casos del
nen, metano y amonaco, aunque si bien este ltimo compuesto hierve a
menor temperatura, el valor de la misma (240K) no es tan bajo como cabra
esperar de la comparacin de sus datos de y con los del citado xido de
etileno. Por otro lado, el agua y el fluoruro de hidrgeno se comportan de una forma
anmala, puesto que no slo no hierven a menor temperatura que el xido de
etileno, sino que lo hacen a mayor temperatura que la de este compuesto de
referencia. Especialmente el caso del agua es excepcional, ya que su
temperatura de ebullicin supera con creces a la de todos los dems
compuestos de la tabla.
Pudiera ocurrir que los compuestos que figuran en la tabla no son
representativos de un comportamiento general, ya que se trata de compuestos
formados por elementos diferentes, sin ninguna relacin entre ellos y que por
tanto difieren ampliamente en sus propiedades fisicoqumicas. Acaso deberan
relacionarse compuestos formados por elementos de la misma familia para ver
la existencia de regularidades de comportamiento o de anomalas del mismo.
Comparemos, pues, la temperatura de ebullicin de una serie de compuestos
similares que contienen elementos del mismo grupo peridico y veamos si su
comportamiento es ms o menos regular dentro del mismo grupo o existen
desviaciones significativas que se puedan considerar como anmalas.
27

Temperatura de ebullicin (C)

Los puntos de ebullicin de los compuestos de hidrgeno de los grupos


4A, 5A, 6A y 7A se observan en la figura, ponindose de manifiesto que los
mismos aumentan normalmente a medida que lo hace la masa molecular, lo
que se atribuye al aumento de las fuerzas intermoleculares, como acabamos de
ver.

Periodo
Temperaturas de ebullicin de compuestos hidrogenados de elementos de los
grupos 4 A, 5A, 6 A y 7 A.

Los compuestos hidrogenados del grupo 4A, metano (CH4), silano


(SiH4), germanio (GeH4) y estannano (SnH4) siguen esta tendencia: el
compuesto ms ligero CH4 presenta el menor punto de ebullicin, y el
compuesto ms pesado (Sn H4) es el que hierve a temperatura ms elevada. Sin
embargo, los compuestos hidrogenados de los elementos de los grupos 5A,
6A y 7A no siguen esta tendencia. En cada una de estas series, el compuesto
ms ligero (amonaco, agua y fluoruro de hidrgeno) presenta el mayor
punto de ebullicin, contrariamente a lo esperado en relacin con su masa
molar y con la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Adems, estos
compuestos tienen muchas otras propiedades que los distinguen de otras
sustancias con peso molecular y polaridad similar.

28

Todas estas propiedades indican que las fuerzas intermoleculares del


agua- y tambin del amonaco y del fluoruro de hidrgeno- son anormalmente
intensas.Cul es la causa de esta anomala?. Por qu presentan fuerzas intermoleculares
mayores que las que le corresponden por su polaridad y su tamao molecular?. La respuesta
a estas preguntas no puede ser otra que la existencia en estos compuestos de
interacciones moleculares adicionales a las existentes en los otros compuestos
del mismo grupo.Por lo tanto, veamos la naturaleza de las mismas.

3.

El enlace de hidrgeno.

El tipo particular de atraccin intermolecular existente en estos


compuestos se denomina enlace de hidrgeno (o menos propiamente
puente de hidrgeno). Se trata de un enlace especial que se forma entre un tomo de
hidrgeno de una molcula y tomos Oxgeno, Nitrgeno y Fluor, de elevada
electronegatividad, de otra. La interaccin se representa de la forma:
O-H---O

F-H---F

N-H---N

en donde la lnea de trazos representa el enlace de hidrgeno. Por lo general,


los tres tomos que forman este enlace estn alineados. Ntese, adems, que
los tomos de O, N y F tienen todos un par de electroneslibres que pueden
interaccionar con el tomo de hidrgeno.
Si limitamos la formacin de estos enlaces al caso del agua, que es el que
nos interesa, podemos preguntarnos a qu se debe la formacin de un enlace
de esta naturaleza entre dos molculas de este compuesto. La explicacin
reside en el hecho de que el enlace O-H presenta un momento dipolar elevado
(1,5 debyes), por ser el oxgeno muy electronegativo con relacin al
hidrgeno.Por ello, la densidad de carga negativa (-) est muy desplazada hacia
el tomo de oxgeno, quedando el ncleo de hidrgeno con un exceso de carga
positiva, lo que origina una fuerte interaccin electrosttica, de tipo atractivo,
entre el ncleo de hidrgeno de una molcula, prcticamente no pantalleado
por el electrn, y la carga negativa localizada cerca del tomo de oxgeno de
otra molcula prxima. Desde este punto de vista, el enlace de hidrgeno tiene
bastante semejanza con un enlace inico, pudindose describir
esquemticamente de la forma:
29

De acuerdo con esta interpretacin se comprende que la capacidad para


formar este tipo de enlaces queda restringida al tomo de hidrgeno porque es
el nico que posee un solo electrn cortical, el cual, arrastrado hacia el tomo
electronegativo de oxgeno, deja al protn prcticamente no pantalleado. Con
cualquier otro tomo, siempre quedaran alrededor del ncleo algunos
electrones internos, que al pantallearle, le anularan la capacidad para formar
este tipo de enlace.
La energa de los puentes de hidrgeno est comprendida entre 10
Kj/mol y 30 Kj/mol; es decir, es superior a la de las interacciones de Van der
Waals (fuerzas dipolo-dipolo y de dispersin), la cual vara desde 1 Kj/mol
hasta7 Kj/mol. Por ello, gracias a los enlaces de hidrgeno, el agua lquida
hierve a 373K en lugar de hacerlo a temperaturas inferiores, del orden de 200270K, como ocurre en compuestos hidrogenados del mismo grupo que el
agua (SH2, SeH2 y TeH2), los cuales no poseen la capacidad de formar enlaces
de hidrgeno, debido a que los tomos de azufre, selenio o teluro de estos
compuestos no son tan electronegativos como el de oxgeno. En definitiva, el
agua es lquida a temperatura ambiente, en lugar de ser un gas como el sulfuro
de hidrgeno (SH2). Este hecho, unido a que el hidrgeno y el oxgeno son los
elementos ms abundantes del Universo, hace posible que existan ocanos de
agua en nuestra planeta.
El amonaco (NH3) y el fluoruro de hidrgeno (FH) son compuestos que
tambin forman enlaces de hidrgeno, tal como hemos sealado antes. Sin
embargo, a diferencia del agua, son gases a temperatura ambiente (realmente el
FH es gas a partir de 20C), por lo que este comportamiento aparentemente
est en contradicin con lo que acabamos de decir, de que los puentes de
hidrgeno son los responsables de la existencia de agua en estado lquido a
temperatura ambiente. Por qu no sucede lo mismo con el amonaco y con el fluoruro de
hidrgeno? qu caracterstica peculiar tienen los enlaces de hidrgeno del agua con relacin a
los de estos compuestos?. La respuesta a esta cuestin podra serla diferente energa
del enlace de hidrgeno en cada uno de estos compuestos. Esta explicacin
sirve en el caso del amonaco, en comparacin con el agua, ya que la energa
30

del enlace de hidrgeno N-H---N es menor que la del O-H---O. Sin embargo,
este razonamiento no es vlido para el fluoruro de hidrgeno cuando se le
compara con el agua, puesto que la energa del enlace de hidrgeno F-H---F es
mayor que la del enlace de hidrgeno del agua. Estas diferencias de energa del
enlace de hidrgeno en los distintos compuestos se pueden explicar de la
siguiente manera: si el puente de hidrgeno es el resultado de una interaccin
electrosttica entre el dipolo X-H (O-H, N-H, F-H) y un par de electrones no
compartidos del tomo electronegativo de otra molcula (O, N, F), la fuerza de
los puentes de hidrgeno deber aumentar al incrementarse la polaridad del
dipolo X-H (momento dipolar), por lo que la fuerza de los enlaces de
hidrgeno depende de la electronegatividad del tomo X. Puesto que el flor es
el elemento ms electronegativo, seguido del oxgeno y del nitrgeno (en los
compuestos que estamos comparando), es de esperar que en el FH lquido
haya enlaces de hidrgeno ms fuertes que en el agua lquida y en sta ms que
en el amonaco. Por lo tanto, el razonamiento de la diferente energa de los
enlaces de hidrgeno en estos tres compuestos no explica el distinto
comportamiento del agua con relacin al amonaco y al fluoruro de hidrgeno;
es decir, por qu el agua es lquida en el intervalo de 0C a 100C, en tanto que
el amonaco es gas en estas condiciones y el fluoruro de hidrgeno solo se
encuentra en fase lquida en el intervalo de -83C a 19,5C; es decir, estos dos
compuestos estn lquidos a temperaturas demasiado bajas para las condiciones
especiales terrestres. Contina, por tanto, sin aclararse por qu es tan caliente
el agua lquida
3.1. Estructura del hielo.
Si examinamos con detalle la estructura electrnica de la molcula de
agua, observamos que en el tomo de oxgeno existen dos pares de
electrones no enlazantes, cada uno de los cuales puede formar un enlace de
hidrgeno con los tomos vecinos de este elemento. Esta posibilidad de
formacin de dos enlaces de hidrgeno en cada
molcula de agua es exclusiva de este compuesto;
en los dems no es posible. Por ello, la estructura
molecular es diferente en un caso y en otro. En
efecto, las molculas en estado lquido del amonaco son lineales y las de
fluoruro de hidrgeno forman cadenas en zig-zag.
31

Diposicin de las molculas de HF en cadenas en zig-zag.

Por el contrario, el agua forma estructuras tridimensionales. A fin de


comprender la naturaleza de estas estructuras comenzaremos por describir el
caso del hielo, en el que cada molcula de agua se rodea de otras cuatro
situadas a una distancia de slo 0,28 nm, dos de las cuales estn unidas por
enlaces covalentes polares y otras dos por enlaces de hidrgeno.

Estructura tridimensional del hielo. Cada tomo de oxgeno est enlazado a


cuatro tomos de hidrgeno. Los enlaces covalentes se muestran como lneas
continuas cortas y los enlaces de hidrgeno como lineas punteadas entre el
tomo O y el el tomo H. El espacio vaco en la estructura explica la baja densidad
del hielo.

32

Estas cinco molculas forman una malla tetradrica en la que la


particularidad del carcter direccional del enlace de hidrgeno, consistente en
que el equilibrio de las fuerzas solo se establece cuando los tres tomos
O-H -----O estn alineados, conduce a que el ngulo que forman los dos
brazos que parten de la molcula central sea de 109, en lugar de 104,5, que es
valor caracterstico del ngulo H-O-H de la molcula de agua en su estado
lquido.
Adems, el comportamiento del enlace de hidrgeno es cooperativo: la
presencia de un enlace de este tipo facilita la formacin de enlaces adicionales.
Por ello, cuando se extiende esta configuracin al conjunto de molculas, el
resultado es que el hielo adopta una disposicin hexagonal abierta, como se
muestra en las figuras, caracterstica del hielo I (copos de nieve).

Estructuras hexagonales del hielo mostrando la existencia de grandes espacios


vacos

Estas estructuras son mucho ms abiertas que la del agua lquida, como
veremos a continuacin, con grandes espacios intermedios, que hacen que el
hielo ocupe ms volumen que el agua lquida y, en consecuencia, que sea
menos denso.

33

3.2. Estructura del agua lquida


La estructura del agua lquida no est tan bien definida como la del
hielo. Se ha sugerido que cuando el hielo se funde, se rompe un cierto nmero
de enlaces de hidrgeno, flexionndose y
distorsionndose los mismos, de modo
que el ngulo del enlace H-O-H pasa de
ser 109, como corresponde a laestructura
tetradrica del hielo, a otro menor, de
104,5.
Consecuentemente,
el
ordenamiento global del agua lquida es
menos estructurado que el del hielo,
permitiendo que las molculas en forma
libre sean atrapadas en el interior de los
huecos de unas estructuras tipo hielo
(ice like), denominadas cluster, que se rompen y se forman constantemente,
con un tiempo de vida media del orden de 10-10 s.

Cluster de agua

34

4.

Propiedades anmalas del agua


4.1, Temperatura de ebullicin.

La existencia de estos cluster confieren al agua una serie de


propiedades especficas, que en muchos casos pueden considerarse como
anmalas. As, la temperatura de ebullicin es, como dijimos en varias
ocasiones, superior a la de otros compuestos similares y a la que le
correspondera por su bajo peso molecular.
Ahora estamos en condiciones de dar una explicacin razonable de este
hecho. Las molculas de agua en el estado vapor se encuentran libres, sin estar
asociadas. Para llegar a esta situacin, previamente se han tenido que romper
los enlaces de hidrgeno existentes en los cluster, lo que exige un aporte
importante de calor (calor de vaporizacin o entalpa de vaporizacin). La regla
de Trouton predice que la relacin entre el calor de vaporizacin molar y la
temperatura normal de ebullicin (es decir, la entropa de vaporizacinSv), se
mantiene constante en todos los lquidos, en un valor del orden de 21 cal/ K,
H v
21 cal 0 K
0
Teb
lo que implica la existencia de una relacin lineal entre ambas magnitudes:
cuanto mayor es el calor de vaporizacin, mayor es la temperatura de
ebullicin. Por ello, el hecho de que el calor de vaporizacin del agua sea
anormalmente elevado (como consecuencia de la energa necesaria para
romper los enlacesde hidrgeno) conlleva una elevada temperatura de
ebullicin, igualmente anmala. Es ms, en el caso particular del agua la
entropa de vaporizacin es superior al valor standard de 21 cal/K, de
modo que para cumplir la regla de Trouton la temperatura de ebullicin del
agua debera ser an mayor de100C.
4.2. Calor especfico
En ntima conexin con la temperatura de ebullicin se encuentra el hecho
de que el calor especfico (o lo que es equivalente, la capacidad calorfica) del
agua es anormalmente elevado, en relacin con el de otros lquidos.(vanse los
valores de la tabla adjunta). El motivo de ello es que para elevar en un grado la
35

temperatura de un gramo de agua (definicin de calor especfico) se deben


romper muchos enlaces de hidrgeno intermoleculares, absorbindose una gran
cantidad de calor sin que la temperatura aumente tan solo una cantidad muy
pequea. Y lo opuesto tambin es cierto: el agua
puede proporcionar mucho calor con slo una
ligera disminucin de su temperatura. Por esta
razn, las enormes cantidades de agua que se
encuentran en nuestros lagos y ocanos pueden
moderar de manera eficaz el clima de las zonas que
los rodean (absorbiendo calor en el verano y
proporcionando calor en el invierno) con solo
pequeos cambios de la temperatura del agua. En
definitiva, el agua acta como una inmensa esponja
del calor, de modo que bajo el influjo del Sol, la
temperatura del ocano sube ms lentamente que la
de la tierra, y en ausencia del mismo, se enfra
tambin ms lentamente. Gracias al vasto ocano
de agua en la superficie terrestre, la Tierra tiene, pues, una temperatura mucho
ms uniforme que sin l. En verano, el lento calentamiento del agua del mar obra
como un mecanismo refrigerador y, en invierno, su lento enfriamiento acta
como una calefaccin. Y si queremos ver lo que esto significa en la prctica
comparemos la oscilacin de temperatura entre el da y la noche y entre el
verano y el invierno en un lugar alejado de todo mar moderador, como puede ser
Soria, con otro, como ls islas Canarias, rodeado de mar por todas las partes.
Del mismo modo, en el cuerpo humano, que contiene entre el 65% y el
70% de su peso en agua, sta, debido a su elevado calor especfico y a su alto
calor de vaporizacin, acta como un magnfico termostato, manteniendo la
temperatura corporal entre unos mrgenes muy estrechos. As por ejemplo, el
sudor que se origina por un exceso de calor del ambiente impide que se origine
un aumento de la temperatura del cuerpo porque este exceso de calor se
consume al evaporarse el sudor de la piel. De este modo, el cuerpo se refresca
y mantiene su temperatura constante. Por otra parte, y debido alelevado calor
de vaporizacin del agua, sta se evapora en una cantidad mucho menor que la
mayor parte de los lquidos, lo cual permite que la cantidad de agua que
necesita una planta o un animal para vivir sea inferior a la que se necesitara si
fuese otro lquido el componente mayoritario de su organismo.
36

4.3. Tensin superficial: capilaridad.


Veamos otra propiedad caracterstica del agua: su elevada tensin
superficial.
Las molculas en el interior de un lquido experimentan atracciones
iguales en todas las direcciones. Sin embargo, las molculas de la superficie son
atradas hacia el interior y hacia los lados por
otras molculas, pero no hacia arriba de la
supeficie; es decir,hacia el aire.
En consecuencia, estas atracciones
intermoleculares tienden a empujar a las
molculas hacia dentro del lquido y as
reducir el rea superficial, lo que ocasiona que
la superficie se tense como si fuera una
pelcula elstica. Este efecto permite flotar en
la superficie del agua a una aguja cuidadosamente colocada sobre la misma, as
como a algunos insectos (el zapatero) caminar sobre el
agua, aunque la densidad de estos objetos sea mayor que
la del agua. Por otra parte, puesto que la atraccin entre
las molculas polares del agua y las no polares de, por
ejemplo, la cera en un coche recin encerado, es muy
pequea o prcticamente nula, una gota de agua sobre la
cubierta del coche adopta la forma de una pequea perla
esfrica, porque de esta forma se minimiza el rea
superficial del agua. La superficie crea de una manzana
hmeda tambin produce el mismo efecto.
TENSIN SUPERFICIAL DE ALGUNOS LQUIDOS

nombre del
lquido

nombre del
(dinas/cm)
(dinas/cm)
lquido

Acetona

23.7

ter etlico

17.01

Benceno

28.85

n-Hexano

18.43

Tetracloruro de
carbono

26.95

Metanol

22.61

Acetato de etilo

23.9

Tolueno

28.5

Alcohol etlico

22.75

Agua

72.75

37

Una medida de la fuerza elstica que existe en lasuperficie de los lquidos


es la tensin superficial, , que se define como la energa requerida para aumentar
la superficie de un lquido en una unidad de rea. Los lquidos
que poseen fuerzas intermoleculares grandes, como el
agua, tambin tienen tensiones superficiales elevadas, lo
que provoca que el fenmeno de capilaridad sea
importante en estos casos. En la Figura se observa cmo
sube espontneamente el agua en el interior de un tubo
capilar, fenmeno provocado por la existencia de dos tipos
de fuerzas: las de adhesin entre el agua y el vidrio, y las de
cohesin, entre molculas semejantes (en este caso, las
molculas de agua).
Si la adhesin es ms fuerte que la cohesin, el lquido dentro del tubo
ser impulsado hacia arriba (ascenso capilar) hasta que la fuerza adhesiva quede
balanceada por el peso del agua. Por Fsica, se demuestra que cuando esto
ocurre la altura (h) del lquido en el interior del capilar viene dada por la
expresin:
h= 2 /r g
en la cual esla tensin superficial del lquido, r el radio del capilar y g la
aceleracin de la gravedad. De acuerdo con la misma, el ascenso capilar es
tanto mayor cuanto mayor sea el valor de la tensin superficial (como sucede
en el caso del agua) y cuanto menor es el radio del capilar. Gracias a la accin
capilar, el agua y los nutrientes disueltos en la misma ascienden por los tallos de
las plantas y rboles y llegan a la copa de los mismos, permitiendo que las hojas
se mantengan verdes. Si en lugar de agua, en nuestro planeta existiese otro
lquido diferente como constituyente mayoritario del mismo, muchos de los
rboles y plantas no podran subsistir por falta de los nutrientes del suelo
aportados a los vegetales mediante este proceo de la capilaridad.

38

4.4. Constante dielctrica


Otra propiedad caracterstica del agua es su elevada constante
dielctrica, que permite explicar su importancia como disolvente. Ningn otro
lquido es un disolvente tan variado como el agua; ninguno puede disolver
cantidades tan apreciables de una gama tan amplia de compuestos necesarios
para el desarrollo de la vida. Cierto es que el agua no disuelve compuestos no
polares, como los hidrocarburos, las grasas o los esteroles, pero en cambio
disuelve compuestos electrovalentes, tales como sales; covalentes, como los
cidos y las bases; o compuestos polares, como alcoholes, aminas y otras
sustancias orgnicas. En estos casos, la elevada constante dielctrica del agua
juega un papel esencial. Segn la ecuacin de Coulomb, la fuerza de atraccin
entre dos cargas es inversamente proporcional a la constante dielctrica ( ) del
medio:
F = q(+) q(-) / r 2
Por ello, cuando se disuelve una sal en agua, como el cloruro de sodio, la
fuerza de atraccin entre los iones Na+ y Cl- disminuye en forma considerable y
los iones se hidratan, establecindose una interaccin entre cada in y el dipolo
de agua (atraccin in-dipolo), que provoca la disolucin de la sal.
Sin embargo, si el cloruro de sodio se disuelve en
benceno (cuya constante dielctrica es mucho menor que
la del agua), la enrgica fuerza de atraccin mantiene
unidos a los iones, provocando que la cantidad de iones
sodio y cloruro libres que queda en disolucin sea
sumamente pequea y permaneciendo la sal sin
disolverse. Tambin los compuestos polares que, como
vimos, no estn formados por verdaderos iones,sino por
dipolos, interaccionan con el agua y se disuelven en la
misma. Por otra parte, las sustancias ms importantes del
organismo, como son las protenas y los cidos nucleicos,
junto con sus combustibles ms notables, los almidones
y los azcares, se disuelven en agua o al menos pueden acoplar internamente
molculas de agua a varias porciones de su estructura, experimentando
cambios cuando esas molculas de agua son asimiladas a su estructura.

39

4.5. Densidad.
Con todo, estas propiedades excepcionales del agua, ciertamente
diferentes a las de otros lquidos, no pueden compararse con la que realmente
diferencia a este compuesto de todos los dems: el comportamiento
anmalo de su densidad.
En general, la densidad de toda sustancia aumenta al enfriarse. Si
partimos de una sustancia gaseosa observamos que cuanto ms desciende su
temperatura, menor es el movimiento de
sus molculas, de modo que cuando la
energa cintica de las mismas no es lo
suficientemente grande como para vencer
las fuerzas de atraccin entre las molculas
del gas, ste se lica. En el estado lquido,
las molculas se encuentran en contacto,
aunque poseen la suficiente energa como
para deslizarse (fluir) unas sobre otras y
vibrar libremente, lo que les permite
guardar una cierta distancia entre ellas. Al
enfriarse el lquido, la amplitud de las vibraciones moleculares es cada vez
menor, acercndose las molculas y aumentando por ello su densidad hasta que
se produce su solidificacin. En el estado slido perduran los movimientos de
vibracin alrededor de la posicin fija de las molculas, amortigundose los
mismos con el descenso de la temperatura hasta alcanzar el valor del cero
absoluto (-273C), en cuyo caso es mxima la densidad.
En resumen, por regla general la densidad de las sustancias aumenta al
disminuir la temperatura, producindose un aumento brusco de la misma cuando
el gas se lica y otro, aunque menor, al solidificarse el lquido. Esto implica que
la forma slida de una sustancia, al ser ms densa que la fase lquida, no flotar en
ella. Esto es tan general que si tomsemos al azar mil slidos encontraramos
que muy probablemente todos ellos se hundiran en la fase lquida, y
creeramos que se tratara de una ley universal como la de la gravedad. Pero no
es as; existen excepciones y una de ellas es, como de costumbre, el agua.
A 100C el agua alcanza su mnima densidad. Al enfriarse, su densidad
aumenta como la de cualquier lquido, pero a diferencia de stos, en los que la
densidad alcanza su mximo valor en el punto de congelacin, en el agua la
40

mxima densidad (1 g/cc) se alcanza a 4C (para ser ms exactos, a 3,98C), en


lugar de a 0C, que es la temperatura a la que tiene lugar su congelacin.
Adems, se debera esperar que a esta temperatura tuviese lugar un brusco
aumento de la densidad como sucede en todas las sustancia. El hecho real es
que en el caso del agua sucede todo lo contrario: existe una brusca disminucin de la
densidad cuando se congela, de modo que la fase slida, es decir, el hielo, en lugar
de hundirse en su fase lquida, como sucede en todos los dems compuestos,
flota en la misma.
A qu obedece este extrao comportamiento del agua?. Tal como hemos descrito
anteriormente, el hielo presenta una estructura tridimensional ordenada,
parecida a un panal, formada por enlaces de hidrgeno con numerosos
espacios o agujeros entre las molculas de agua, que impiden que stas se
acerquen mucho entre s. Esto hace que el hielo sea menos denso de lo que
sera si las molculas estuviesen ms prximas. Cuando se funde, se rompe una
parte importante de los enlaces dehidrgeno, desmoronndose parcialmente la
estructura en forma de panal. Esto ocasiona una disminucin de volumen y,
en consecuencia, el correspondiente aumento de densidad, que pasa de un
valor de 0,92 g/cc en el hielo a 0 C a 0,99 g/cc en el agua lquida a la misma
temperatura de 0 C. Por lo tanto, el agua lquida es un 8 por 100 ms densa
que el agua slida, hecho realmente inslito si comparamos este
comportamiento con el de las dems sustancias que,como dijimos, son menos
densas cuando se funden. Adems, en el intervalo de 0C a 4C el agua se
vuelve cada vez ms densa, en contra de lo que sucede en la mayora de los
liqidos: muy pocos son los que se vuelven ms densos cuando se calientan. La
explicacin de este curioso fenmeno -y ya van varios en el caso del agua!- es
que en la fusin del hielo a 0C no se rompen todos los enlaces de hidrgeno,
de modo que la estructura en forma de panal solo se desmorona
parcialmente, originndose al mismo tiempo una expansin del agua al ser
calentada, debido al aumento de energa de traslacin y de vibracin de sus
molculas. Estos dos procesos: la contraccin ocasionada por el
desmoronamiento de la estructura ordenada y la expansin trmica, actan en
sentido contrario. En el intervalo de 0C a 4C, predomina el
desmoronamiento y el agua se vuelve progresivamente ms densa. Sin
embargo, por encima de 4C predomina la expansin trmica y la densidad del
agua disminuye al aumentar la temperatura, comportndose como es debido.

41

Este comportamiento anmalo del agua tiene una repercusin


importantsima en el desarrollo de la vida animal y vegetal en el fondo de los
mares, lagos y estanques. Veamos, por ejemplo, lo que ocurrira en un lago de
regular tamao durante un invierno fro: si el agua se comportase como otro
lquido cualquiera, sin ser tan anmala; es decir, si en estado lquido fuese
menos densa que en estado slido, el agua de la superficie sera la primera que
se enfriase, por lo que se congelara y se hundira, siendo reemplazada por el
agua ms caliente del fondo que, a su vez, se enfriara tambin y se hundira.
De este modo, si la densidad del agua siguiese aumentando continuamente al
descender la temperatura, como ocurre en la mayora de los lquidos, se
congelara todo el lago al alcanzarse los 0 C, empezando por el fondo e
impidiendo que las plantas y los animales marinos pudiesen vivir en este medio
solidificado, sin presencia de oxgeno. Al llegar la estacin clida, el hielo de la
superficie se derretira, pero el agua formada a 0C - menos densa que el hielo
del fondo- aislara del calor a las capas ms profundas. Cuanto ms espesa
fuese la capa de hielo invernal y, en consecuencia, la capa de agua lquida
formada por la fusin, menor sera elcalor de la radiacin solar que llegara al
hielo inferior, por lo que ste no se fundira. En definitiva, en un verano de los
normales en la Tierra, un lago helado totalmente en el inviernono llegara a
fundirse por completo; la mayor parte de l seguira helado siempre.
Lo mismo pasara con los ros y con los mares polares: cada invierno se
formaran nuevos hielos, que en el supuesto que estamos considerando de su
mayor densidad con respecto al agua lquida, se hundiran en las profundidades
de los ocenos, permaneciendo all en perpetua congelacin. Nuestro planeta
terminara por ser una masa de tierras envueltas en hielo, con una tenue capa
de agua en la superficie de los mares tropicales. Aunque la Tierra, estando a la
misma ditancia del Sol que ahora, recibiese la misma cantidad de calor, sera un
astro glido y la vida, tal como la conocemos no se habra desarrollado.

42

Afortunadamente, el comportaminto anmalo del agua ha evitado


este cataclismo. En efecto, al enfriarse el agua durante el invierno y alcanzar la
temperatura de 4C, su densidad es mxima (1g/cc), por lo que el agua de la
superficie del lago pasa a ocupar las capas ms profundas. Al disminuir la
temperatura por debajo de 4C, el agua se hace menos densa, de modo que la
que se encuentra en la superficie flota sobre el agua ms caliente de abajo. Por lo
tanto, cuando se alcanza la temperatura de 0C es el agua de la superficie la que
se congela en forma de hielo, el cual, por su menor densidad, queda flotando
sobre la masa de agua lquida. Si el tiempo fro dura lo suficiente, como ocurre
en las regiones polares de la Tierra, se hiela todo el agua superficial, formando
una slida cubierta de hielo, ms o menos espesa. No obstante, puesto que el
hielo es un buen aislante del calor, tanto ms cuanto mayor es su espesor, evita
que se cogelen las capas profundas de agua, las cuales permanecen lquidas. En
suma, en un invierno de los normales en nuestro planeta, un lago nunca se hiela
del todo, hasta el fondo mismo. Gracias a ello, los seres vivos marinos pueden
sobrevivir, incluso en las regiones polares.
La llegada de las estaciones clidas (primavera y verano) provoca la
fusin de las capas superficiales de hielo, originndose agua lquida a 0C, que
por ser menos densa que el agua a 4C, permanece en la superficie, actuando
de aislante de calor de las capas ms profundas. Esto permite que la cantidad
de oxgeno disuelto en el agua en estas capas, necesario para el desarrollo de la
vida marina, no se vea afectada por una importante elevacin de temperatura,
ya que, de ocurrir esto, la solubilidad del oxgeno en el agua disminuira
drsticamente, causando la muerte de peces y vegetales de la fauna marina.
43

4.6. Diagrama de fases del agua.


Comentemos otra anomala del agua, que completa el rosario de
excentricidades del comportamiento de esta sustancia con relacin al de otras
de la misma naturaleza. Concretamente, nos vamos a referir al diagrama de
fases del agua, especificando sus notorias particularidades.
A temperatura ambiente, todos los lquidos son ms o menos voltiles; es
decir, pasan espontneamente desde el estado lquido al estado vapor. Y
aunque resulte de difcil comprensin para la mayora de los
individuos,tambin los slidos se vaporizan (evidentemente, en mucha menor
cuanta que los lquidos), denominndose a este proceso sublimacin (paso del
estado slido al vapor).
El parmetro que mide la volatilidad de los lquidos y de los slidos es la
presin de vapor que, como su nombre indica, es la presin que ejerce el
vapor del lquido (o el del slido) cuando existe un equilibrio dinmico entre la
evaporacin y la condensacin de la sustancia objeto de estudio; es decir,
cuando las velocidades de evaporacin y de condensacin se igualan.

Concepto de presin de vapor de un lquido.


En (a) se supone que no existen molculas
en fase gaseosa (presin de vapor nula).

En (b) existe equilibrio entre las molculas


que se evaporan y las que se condensan. Este
equilibrio conduce a una presin de vapor
estable.

44

Los valores de la presin de vapor del agua a distintas temperaturas se


exponen en la siguiente tabla:
Temperatura Presin de vapor Temperatura Presin de vapor
(C)
(torr)
(C)
(torr)
0

4.6

23

21.1

4.9

24

22.4

5.3

25

23.8

5.7

26

25.2

6.1

27

26.7

6.5

28

28.3

7.0

29

30.0

7.5

30

31.8

8.0

35

42.2

8.6

40

55.3

10

9.2

45

71.9

11

9.8

50

92.5

12

10.5

55

118.0

13

11.2

60

149.4

14

12.0

65

187.5

15

12.8

70

233.7

16

13.6

75

289.1

17

14.5

80

355.1

18

15.5

85

433.6

19

16.5

90

525.8

20

17.5

95

633.9

21

18.7

100

760.0

22

19.8

105

906.1

Presin de vapor del agua a diferentes temperaturas


45

La representacin grfica de la presin de vapor de cualquier lquido en


funcin de la temperatura es exponencial y no lineal. La curva que se obtiene
de tal representacin se denomina curva de vaporizacin, la cual representa las
condiciones de presin y temperatura bajo las cuales la sustancia en estado
lquido se encuentra en equilibrio con la misma en estado vapor. A la izquierda
de estas curvas, las sustancias se encuentran en estado lquido, mientras que a la
derecha se hallan en estado de gas (vapor).

Curvas de vaporizacin de diferentes lquidos

Ahora bien, esta nica curva no describe el comportamiento completo de


una determinada sustancia, ya que sta se puede encontrar tambin en estado
slido, en cuyo caso la variacin de su presin de vapor con la temperatura
viene dada por una curva diferente, denominada curva de sublimacin (curva AC
en la figura), que separa el estado slido de la sustancia de su estado vapor.

Diagrama de fases de una sustancia cualquiera

46

Queda, por ltimo, relacionar la fase slida de una sustancia con su fase
lquida, por lo que en el diagrama de la figura, denomiado diagrama de fases,
es necesario trazar una lnea que separe ambas fases. sta es la lnea de fusin, la
cual no es curva como las dems, sino recta, de pendiente elevada. En la
mayora de los lquidos esta lnea presenta un ligera inclinacin hacia la
derecha; es decir, posee una pendiente positiva (vase, por ejemplo, la lnea AD
de la figura anterior).
Sin embargo, en el caso el agua, la pendiente de la lnea de fusin es
negativa, confirmndose, una vez ms, su comportamiento anmalo con
relacin al de las dems sustancias. Como consecuencia de ello, la temperatura
de fusin del hielo disminuye al elevarse la presin, lo contrario de lo que
ocurre normalmente en la mayora de los dems compuestos. En lugar de
fundir a 0C cuando la presin atmosfrica vale 1 atm, lo hace a menor
temperatura cuando aumenta la presin.

Diagrama de fases del agua

Cual es la explicacin de este diferente comportamiento?. Veremos que son los


enlaces de hidrgeno de la molcula del agua, los cuales, como hemos visto,
son los responsables de la menor densidad del hielo frente a la del agua lquida.
Ahora bien, la pregunta inmediata es la siguiente: qu tiene que ver la densidad con
la temperatura de fusin y con la presin?. Lo veremos a continuacin.

47

La ecuacin de Clapeyron aplicada al equilibrio slido- lquido; es decir,


al proceso de fusin, permite determinar cmo influye la densidad de una
sustancia (en sus estados slido y lquido) en la variacin de la temperatura de
fusin con la presin. Esta ecuacin, deducida termodinmicamente, presenta
la siguiente forma matemtica:
dT/dP = Tfus (Vliq - Vsl)
en la que el trmino dT/dP representa la variacin (infinitesimal) de la
temperatura de fusin con la presin atmosfrica; Vliq y Vsl son los volmenes
que ocupa 1 mol del compuesto en sus respectivos estados lquido y slido, y
Hfuses el calor molar de fusin del mismo. Puesto que, de acuerdo con el
criterio termodinmico de signos, el calor de fusin es siempre positivo - lo
que significa que durante el proceso de fusin el slido tiene que absorber
calor para que se funda (calor que se necesita para romper las enormes fuerzas
intermoleculares existentes entre las molculas del slido) - el signo del trmino
dT/dP depender exclusivamente del que corresponda a la diferencia entre el
volumen que ocupe la sustancia en estado lquido y el que ocupe en su estado
slido, pudindose presentar dos situaciones:
a) Cuando el volumen ocupado por una determinada cantidad de
sustancia en estado lquido es mayor que el que ocupa la misma
cantidad de sustancia en estado slido; es decir, cuandoVliq Vsl, el
valor de dP/dT en la ecuacin de Clapeyron es positivo y la pendiente
de la lnea de fusin tambin es positiva. Esto significa que una
elevacin de la presin provocar un aumento de la temperatura de
fusin, hecho que sucede en la inmensa mayora de sustancias, puesto
que la fusin de las mismas lleva consigo un aumento de volumen, o si
se prefiere, una disminucin de su densidad.
b) Si, por el contrario, como ocurre en el caso del agua, el volumen
ocupado en su estado lquido es menor que el que presenta en su
estado slido (hielo); es decir, Vliq Vsl , entonces el cociente dT/dP es
negativo y la pendiente de la lnea de fusin tambin es negativa, de
modo que al aumentar la presin disminuye la temperatura de fusin
del hielo (o si se prefiere, la de congelacin del agua). La existencia de
un mayor volumen del hielo en relacin con el del agua lquida implica,
48

naturalmente, que la densidad del hielo es inferior a la del agua en


estado lquido, hecho que se ha atribuido a la existencia de una
estructura ms abierta del hielo, causada por la ordenacin de los
enlaces de hidrgeno en una disposicin tetradrica. Por lo tanto, son
los enlaces de hidrgeno, una vez ms, los causantes de este
comportamiento anmalo del agua, en relacin con el de las dems
sustancias.
Una aplicacin prctica de este inusual comportamiento del agua lo
encontramos en las pistas de patinaje de hielo. La superficie de apoyo del patn
sobre el hielo es pequea (unos pocos cm2) y. por tanto. la presin ejercida por
el peso del patinador sobre el hielo llega a ser suficientemente importante. Este
aumento de presin ocasiona un descenso de la temperatura de fusin del hielo
situado bajo el patn, licundose el mismo por accin de esta presin, y
haciendo que el agua lquida formada acte como lubricante del patn, que se
deslizar suavemente y sin dificultad sobre el hielo. Por otra parte, esta agua
recuperar inmediatamente su forma slida, ya que en el momento en que ha
pasado el patinador, el exceso de presin ha cesado y el agua formada bajo el
patn se vuelve a congelar rpidamente.
El hecho de que el petrleo encerrado en las bodegas del buqe
Prestige permaneciese lquido cuando se hundi en las profundidades de
nuestro ocano, y no se solidificase en estas condiciones, tal como en principio
se pensaba, podra explicarse basndose en el P
sentido de la pendiente de la linea de fusin
del petrleo. Si esta pendiente fuese positiva
l
(como dijimos que ocurre en la inmensa
mayora de las sustancias), a las elevadas
s
presiones existentes en el fondo del mar,
causadas por la presin hidrosttica ejercida
v
por el agua, junto con las bajas temperaturas
existentes en el fondo del mar, el petrleo se
debera haber solidificado. (Figura 1).
T

Figura 1

49

El hecho de que esto no haya sucedido invita a pensar que el petrleo se


comporta anormalmente como el agua, con una lnea de fusin de pendiente
negativa, en cuyo caso en el fondo del
P
mar tendra que continuar en estado
lquido, como as ocurri. (Figura 2).
Realmente, este razonamiento no tiene
l
validez, ya que el petrleo no es un
s
compuesto simple, sino que est formado
por muchos componentes, cada uno de
v
los cuales presenta su propio diagrama de
fases, sin que se pueda conocer a priori
el comportamiento deldiagrma de fases en
T
su conjunto.
Figura 2

4.7. Diagrama de fases del hielo a elevadas presiones


Son estas propiedades anmalas que hemos ido describiendo todas las que
presenta el agua o an existe alguna otra?. Pues s, el comportamiento del hielo a
presiones elevadas es digno de describir, ya que presenta un polimorfismo
realmente peculiar.
Sabemos que existen compuestos que en estado slido adoptan formas
diferentes, como es el caso del carbonato clcico, que puede existir en la
naturaleza en forma de calcita o de aragonito, designndose a este fenmeno
con el nombre de polimorfismo (muchas formas). En el caso de elementos
qumicos, este mismo fenmeno se conoce como alotropa, siendo de comn
conocimiento la existencia de dos formas alotrpicas del carbono (grafito y
diamante) o del azufre (rmbico y monoclnico), por citar slo algunos
ejemplos. Ahora bien, todos los compuestos o elementos, por lo general, no
presentan en estado slido ms de dos formas cristalinas. La excepcin es,
como siempre, el agua, para no perder la exclusiva de su protagonismo.
En estado slido, el hielo es una parte de un cctel constituido por una
familia numerosa de hielos, en los cuales las molculas de agua se entrelazan en
diferentes formaciones ordenadas. Si se comprime el hielo normal transforma

50

su estructura, pasando de la que tiene a otras diferentes. En definitiva, existen


muchas formas de hielo.
Como dijimos antes, en todo slido existe una distribucin ordenada de
las molculas y siempre hay la posibilidad de obtener distintas ordenaciones,
segn sean las circunstancias. Algunas de stas, por ser ms compactas que
otras, resultan favorecidas por las altas presiones y las bajas temperaturas. As,
a temperaturas y presiones ordinarias, la nica variedad de hielo que puede
existir es el hielo corriente, que se conoce con el nombre de hielo I, que, como
vimos, posee una ordenacin hexagonal abierta de molculas de agua. Pero al
aumentar la presin, se encuentran muchas ms formas diferentes.
Describiremos someramente algunas de ellas. El hielo II se presenta a
presiones de 5000 atm y a temperaturas comprendidas entre -100C y -35C,
mientras que el hielo III existe a las mismas presiones, pero a temperaturas
algo superiores (entre -35C y -20C). A presiones todava ms elevadas se
forman el hielo V, el VI y el VII. (Ntese que no hay hielo IV, ya que fue
inicialmente enunciado, pero result ser un caso de observacin errnea y
hubo que desecharlo cuando ya estaba descubierto el hielo V).

Diagrama de fases del hielo a elevadas presiones


51

Las caractersticas principales de los hielos VI y VII es que pueden


existir por encima de 0C, aunque a presiones superiores a 10.000 atmsferas.
Por encima de este valor de presin existen el hielo VII y el VIII, con la
particularidad de que el VII es slido a ms de 100C; es decir, por encima de
la temperatura de ebullicin del agua.
El anuncio del descubrimiento de la ltima estructura del hielo (el hielo
XII) ha sido hecho en 1998 por investigadores de la Universidad College de
Londres y de la Universidad de Karlsruhe (Alemania).
Todas estas formas del hielo a elevadas presiones son ms densas que el
agua lquida, como era de esperar, ya que en ellas los huecos del hielo normal
han sido eliminados. Ciertamente, de todas las formas de hielo conocidas, slo
el I es menos denso que el agua lquida. Resulta, pues, que si se pudiese formar
en el mar cualquier forma de hielo distinta del hielo ordinario, se hundira hasta
el fondo e ira acumulndose hasta congelar todo el oceno. En su novela La
cuna del gato, el escritor Kurt Vonnegut describe una forma imaginaria del hielo,
a la que denomina hielo 9, que podra existir en el fondo de los ocanos y que
permanecera congelado a la temperatura de un da soleado, formndose
espontneamente en cuanto existiese una pequea cantidad como semilla. El
protagonista tena esta semilla, que naturalmente fue a parar al fondo del
ocano para permanecer siempre slido y desencadenar la catstrofe final.
Existe realmente alguna probabilidad de que ocurriera esto?. Rotundamente, no.
Todas las formas de hielo, salvo la I, pueden existir slo a presiones enormes.
An los dos hielos de menos presin, el II y el III, slo son posibles a
presiones del orden de 5000 atmsferas, y aunque tales presiones pudiesen
alcanzarse en el fondo del mar (que no pueden), faltara el requisito de que la
temperatura estuviese a 20C bajo cero o, incluso, a temperaturas inferiores,
que no lo est. Adems, es evidente que nadie puede llevar en el bolsillo otro
hielo que no sea el hielo I. Si obtuvisemos cualquier otro y suprimisemos la
alta presin precisa para producirlo, este hielo se expandira instantneamente
hasta alcanzar la forma del hielo normal, con violencia explosiva.

52

Algunas de las formas de cristalizacin del hielo

53

4.8. Agua polimerizada o poliagua


Queda otro comportamiento anmalo del agua por describir?. Veamos algn otro.
Aunque un slido puede existir en variedad de formas cristalinas, como dijimos
antes, los lquidos y gases no pueden hacerlo; en ellos no existen formaciones
ordenadas de las molculas, sino desordenadas y en el desorden no caben
variedades. Pero en 1965, el cientfico ruso B.V. Deryagin estudi el
comportamiento del agua en tubos capilares muy finos, encontrando que posea
propiedades sumamente extraas. Por ejemplo, su densidad era 1,4 veces la
normal del agua ordinaria; su punto de ebullicin era extraordinariamente
elevado, pudindose calentar hasta los 500C sin dejar de ser lquida, y poda
enfriarse hasta 40 bajo cero sin que seconviertiese en un slido vtreo.
Esa comunicacin suscit desconfianza en los cientficos europeos y
americanos hasta que stos repitieron las experiencias de Deryagin,
obteniendo, con sorpresa, los mismos resultados, y pudiendo ver gotitas de
agua tan pequeas que slo podan ser obervadas en el microscopio.
Cmo se explica este fenmno tan extrao?. Pues bien, las molculas de agua
al resbalar unas sobre otras por el capilar tienden a tomar la orientacin
determinada por el enlace de hidrgeno, adoptando una disposicin como en
el hielo. Esto slo ocurre en volmenes muy pequeos, como los existentes en
un tubo capilar muy fino y, adems, en muy breves perodos de tiempo,
suficientes como para que el agua lquida se comporte como si estuviese
constituida de partculas microscpicas de hielo, que se forman y se deshacen
con gran rapidez, pero sin que los huecos de este hielo alcancen un valor
significativo como para hacer que el agua que discurre por el capilar sea tan
ligera como el hielo ordinario.
Qu ocurrira si a esta agua se le aplicase una sobrepresin de modo que sus
molculas fuesen forzadas a acercarse, conservando la orientacin del enlace de hidrgeno?.
Pues bien, con molculas anormalmente prximas, dicho enlace sera mucho
ms fuerte que de ordinario hasta aproximarse a la fuerza de un enlace qumico
ordinario. Molcula tras molcula iran ordenndose con una determinada
orientacin, formando una especie de molcula gigante, del tipo de un
polmero, hecho por el que a esta nueva forma del agua se le llam agua
polimerizada o poliagua.
En la poliagua las molculas presentan una formacin ordenada, a
semejanza del hielo, pero en forma mucho ms compacta y, desde luego, sin
huecos. Esta ordenacin compacta no slo conduce a una sustancia mucho
54

ms densa que el hielo, sino tambin considerablemente ms densa que el agua


lquida ordinaria. Es ms, puesto que las molculas se mantienen ms
prximas, se precisa una temperatura muy superior a 100C para romper sus
fuerzas intermoleculares y conseguir su ebullicin. Tambin se precisa una
temperatura muy por debajo de 0C para alcanzar una mayor compactacin
que la del hielo.
Como dijimos, la formacin de esta poliagua necesita una sobrepresin
fuera de lo corriente, la cual, sin embargo, se puede alcanzar en un rea tan
pequea como la existente en un fino tubo capilar. En seguida los bilogos
empezaron a pensar si no se formara tambin en una superficie tan pequea
como la de las clulas en los tejidos, y si algunas propiedades de la vida no
podran atribuirse a la existencia de poliagua en las mismas. Se trata de una
brillante especulacin, aunque la existencia de poliagua contina siendo una
entelequia para los qumicos, que siguen siendo muy escpticos en todo este
asunto. Ligar la vida a la existencia de poliagua es demasiado atrevido, mxime
cuando algunos cientficos dudan incluso de la necesidad del agua para que la
vida se haya desarrollado.

5.

Agua y vida

En la constitucin de los animales y de los vegetales, el agua es uno de


los componentes esenciales en una amplia y variada proporcin. As, para
ciertos invertebrados marinos, por ejemplo las medusa, el agua representa hasta
el 95% de su organismo, de ah que se las considere como el agua del mar viviente.
Por el contrario, las esporas de las bacterias contienen menos del 50% en agua.
Entre estos lmites extremos, los mamferos ocupan un lugar intermedio.
Globalmente, el cuerpo humano adulto contiene entre el 65 y el 70 por cien de
su peso en agua, si bien desigualmente repartida en sus diversos tejidos, como
se observa en la siguiente tabla.

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rgano
Piel
Tejido conjuntivo
Tejido adiposo
Msculo estriado
Tejido nervioso (sustancia blanca)
Tejido nervioso (sustancia gris)
Tejido seo
Corazn
Glbulos rojos
Pncreas
Bazo
Tubo digestivo
Hgado
Pulmn

%
71 %
60 %
30 %
77 %
70 %
85 %
33 %
77 %
65 %
75 %
80 %
73-82 %
73 %
80 %

Rin

80 %

Contenido en agua de los principales tejidos humanos

Fjense que incluso los huesos, que actan como medio de sostn del
cuerpo, estn constituidos por agua en su tercera parte, lo mismo que el tejido
adiposo, que es un medio de reserva.
Los dems tejidos y rganos tienen un nivel de agua similar,
comprendido entre el 70 y el 80 % de su propio peso
Indudablemente, en los flidos biolgicos el nivel de agua es mucho ms
elevado.

56

Contenido en agua de los principales fluidos humanos

De la observacin de estas proporciones, la conclusin fundamental que


se deduce es que sin agua la vida no es posible, ya que todos los cambios
fsicoqumicos y las reacciones bioqumicas que tienen lugar en las distintas
partes del organismo se realizan en presencia de agua, bien en forma de
disolucin verdadera o bien como disolucin coloidal. De mismo modo,
numerosas patologas del cuerpo humano son causadas por alteraciones del
movimiento y distribucin del agua en el organismo, tanto como consecuencia
de un exceso de eliminacin, como de una retencin excesiva, o bien de un
balance inadecuado de la misma.
En una palabra, la qumica del cuerpo humano se desarrolla sobre un
fondo de agua. Este fondo es tan esencial para la vida, tal como la conocemos,
que razonablemente sta slo poda iniciarse en el agua. Al aumentar la
complejidad de los seres vivientes, stos abandonaron el mar y se asentaron en
la tierra, aunque tomando el agua como componente principal de sus cuerpos,
tal como acabamos de ver. No es, pues, extrao que frecuentemente se afirme
que el agua esel elixir de la vida, el lubricante de la vida; en fin, la condicin sine qua
nom de todos los procesos biolgicos, por citar slo alguna de las mltiples
expresiones referidas a la importancia de la misma.
Ahora bien, si el agua hubiese tenido otras propiedades, la vida se hubiese
adaptado a las mismas?. Por ejemplo, si el agua fuese lquida a temperaturas muy
inferiores a 0C, se hubiese podido desarrollar la vida en un planeta fro, como Marte o
Jpiter?. O, incluso, si no hubiese existido agua, podra haber evolucionado la vida
adaptada a otra sustancia del todo distinta?. Si admitimos la existencia de un Ser
inteligente y sobrenatural, creador del Universo, podra responderse
57

afirmativamente a esta cuestin; si l lo hubiese decidido as, por qu no?.


Ahora bien, puesto que no existe ninguna experiencia en la que haya surgido la
vida sin la presencia de agua; es decir, puesto que no se conocen ejemplos
alternativos, la respuesta lgica a esta pregunta debe ser negativa, ya que, tal
como la concebimos, la vida surgi en la tierra debido a las propiedades
especiales del agua.
El elevado y amplio margen de temperaturas de su fase lquida,
permitiendo la existencia de vapor de agua y de hielo a las temperaturas de la
tierra; su elevada capacidad calorfica para servir de esponja del calor,
moderadora de la temperatura y eficaz acondicionador de aire; el
comportamiento anmalo de su densidad; su elevada tensin superficial; su
capacidad para disolver una amplia variedad de sustancias y, por tanto, para
servir de medio en el cual pueden desarrollarse las reacciones bioqumicas, y el
resto de propiedades especiales que hemos venido describiendo en esta
disertacin, nos hacen pensar que todas estas propiedades no son casuales, no
son debidas al azar como sostienen algunos cientficos, sino que obedecen a
una cuidada planificacin para satisfacer las necesidades de la vida. Tal como
hemos visto, este comportamiento especial del agua se debe al enlace de
hidrgeno, al cual la Humanidad debera erigirle un colosal monumento. Y al
Gran Arquitecto de todo esto, los creyentes debemos mostrar no slo nuestra
admiracin, sino tambin nuestro respeto y veneracin por haber creado esta
maravillosa obra, que es la molcula de agua, dotndola de propiedades
especiales y anmalas, que han permitido la existencia de la vida en nuestra
planeta. Por ello, dedico este discurso inaugural de la Academia de Farmacia de
Galicia en este ao 2011 a ese gran Arquitecto que fue el Creador del Universo.
Muchas gracias.

58

6.

Bibliografa

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