QUMICA ORGNICA

ENGENHARIA QUMICA

Parte
Experimental
Semestre 2014-1
Profa. Dra. Maria Elena Walter

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

NORMAS PARA APRESENTAO DE RELATRIO

Um relatrio de experincias realizadas em laboratrio, em geral composto
das seguintes partes: Ttulo, Introduo, Materiais e Mtodos, Resultados e
Discusso, Concluso e Referncias Bibliogrficas.
TTULO - O ttulo deve ter sentido completo. Deve ser curto e exato. Deve traduzir a
idia do que foi feito. A medida que se consegue diminuir o nmero de palavras
mantendo o mesmo sentido significa que o mesmo no est bom.
INTRODUO - Uma boa introduo deve conter:
- uma colocao clara do problema, da experincia, do projeto, etc., executado;
- uma fundamentao do problema, a significncia do problema, o escopo e os limites
do trabalho;
- uma descrio rpida do que j foi feito sobre o assunto citando a literatura pertinente;
- a relao entre o trabalho feito e os anteriores j publicados;
- os objetivos a serem alcanados com o experimento.
MATERIAIS E MTODOS Esta seo deve conter relatos exatos e claros de como foi
feita a experincia, de que modo que, baseada nesses relatos, qualquer pessoa possa
repeti-la. Notar que no basta copiar o procedimento experimental contido no material
referente experincia, pois, na melhor das hipteses, toda a forma de redao deve
ser mudada. Alm disso, cada equipamento utilizado dever ser claramente
especificado. Assim esta seo dever conter a descrio detalhada de como a parte
experimental foi realizada, sem a incluso dos resultados obtidos experimentalmente,
ou clculos realizados.
RESULTADOS E DISCUSSO Esta parte do relatrio deve conter os resultados
medidos, calculados com o respectivo tratamento estatstico, se possvel, usar
equaes, figuras, tabelas, quadros, etc. Estes devem ser numerados e com os ttulos
prprios. Devem ser claros, explicativos por si ss, sem ter a necessidade de ler no
texto o assunto para compreend-los. No texto devem estar relacionados pelos
respectivos nmeros. A discusso dos resultados deve ser objetiva. Ela deve justificar
as concluses do experimento.

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CONCLUSO a concluso deve basear-se na afirmao, ou na negao das

hipteses levantadas nos objetivos da experincia e comprovaes alcanadas nas
discusses. A concluso deve ser curta e objetiva, sem divagaes.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Finalmente, devem-se mencionar as fontes
bibliogrficas consultadas. Recomenda-se a utilizao das normas para a citao
bibliogrfica da Associao brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), para o caso de:
a) livros e manuais so: SOBRENOME DO AUTOR, INICIAIS DO NOME COMPLETO
(tudo em maiscula). Ttulo em negrito (com subttulo, se houver), tradutor ou
organizador, etc. Edio. Local da publicao: Editora, Ano da publicao, pginas
consultadas.
b) artigos de revistas so: SOBRENOME DO AUTOR, INICIAIS DO NOME
COMPLETO (tudo em maiscula). Ttulo da revista em negrito, volume, fascculo,
pgina inicial - pgina final, ano.

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

SEGURANA E NORMAS DE
TRABALHO NO LABORATRIO

1- INTRODUO
Laboratrios de qumica no precisam ser lugares perigosos de trabalho (apesar
dos muitos riscos em potencial que neles existem), desde que certas precaues
elementares sejam tomadas e que cada operador se conduza com bom senso e
ateno.
Acidentes no laboratrio ocorrem muito freqentemente em virtude da pressa
excessiva na obteno de resultados. Cada um que trabalha deve ter responsabilidade
no seu trabalho e evitar atitudes impensadas de desinformao ou pressa que possam
acarretar um acidente e possveis danos para si e para os demais. Deve-se prestar
ateno a sua volta e prevenir-se contra perigos que possam surgir do trabalho de
outros, assim como do seu prprio. O estudante de laboratrio deve, portanto, adotar
sempre uma atitude atenciosa, cuidadosa e metdica em tudo o que faz. Deve,
particularmente, concentrar-se no seu trabalho e no permitir qualquer distrao
enquanto trabalha. Da mesma forma, no deve distrair os demais desnecessariamente.

2- NORMAS DE LABORATRIO
01. No se deve comer , beber, ou fumar dentro do laboratrio.
02. Cada operador deve usar, obrigatoriamente, um guarda-p. No ser permitida a
permanncia no laboratrio ou a execuo de experimentos sem o mesmo. O guardap dever ser de brim ou algodo grosso e, nunca de tergal, nylon ou outra fibra
sinttica inflamvel.
03. Sempre que possvel, usar culos de segurana, pois constituem proteo
indispensvel para os olhos contra respingos e exploses.
04. Ao manipular compostos txicos ou irritantes a pele, usar luvas de borracha.
05.A manipulao

de

compostos

txicos

ou

irritantes,

desprendimento de vapores ou gases, deve ser feita na capela.

ou

quando

houver

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

06. Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a aparelhagem,
faa uma ltima reviso no sistema e s ento comece o experimento.
07. Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os componentes de
sua equipe.
08. Antecipe cada ao no laboratrio, prevendo possveis riscos para voc e seus
vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que no existem solventes prximos
e destampados, especialmente aqueles mais volteis (ter etlico, ter de petrleo,
hexano, dissulfeto de carbono, benzeno, acetona, lcool etlico, acetato de etila).
Mesmo uma chapa ou manta de aquecimento quentes podem ocasionar incndios,
quando em contato com solventes como ter, acetona ou dissulfeto de carbono.
09. Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes e solventes que utilizar.
10. Seja cuidadoso sempre que misturar dois ou mais compostos. Muitas misturas so
exotrmicas (ex. H2SO4 (conc.) + H2O), ou inflamveis (ex. sdio metlico + H 2O), ou
ainda podem liberar gases txicos. Misture os reagentes vagarosamente, com agitao
e, se necessrio, resfriamento e sob a capela.
11. Em qualquer refluxo ou destilao utilize "pedras de porcelana" a fim de evitar
superaquecimento. Ao agitar lquidos volteis em funis de decantao, equilibre a
presso do sistema, abrindo a torneira do funil ou destampando-o.
12. Caso interrompa alguma experincia pela metade ou tenha que guardar algum
produto, rotule-o claramente. O rtulo deve conter: nome do produto, data e nome da
equipe.
13. Utilize os recipientes apropriados para o descarte de resduos, que esto dispostos
no laboratrio.
14. Cada equipe deve, no final de cada aula, lavar o material de vidro utilizado e limpar
a bancada. Enfim, manter o laboratrio LIMPO.

3- COMPOSTOS TXICOS
Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos.
Manipule-os com respeito, evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que
eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade
e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar.

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A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em

laboratrios:
3.1 - COMPOSTOS ALTAMENTE TXICOS

So aqueles que podem provocar, rapidamente, srios distrbios ou morte.

Compostos de mercrio
Compostos arsnicos
Monxido de carbono
Flor
Selnio e seus compostos

cido oxlico e seus sais

Cianetos inorgnicos
Cloro
Pentxido de vandio

3.2 - LQUIDOS TXICOS E IRRITANTES AOS OLHOS E SISTEMA RESPIRATRIO

Sulfato de dietila
Bromometano
Dissulfeto de carbono
Sulfato de metila
Bromo
Acrolena

cido fluorobrico
Alquil e arilnitrilas
Benzeno
Brometo e cloreto de benzila
Cloreto de acetila
Cloridrina etilnica

3.3 - COMPOSTOS POTENCIALMENTE NOCIVOS POR EXPOSIO PROLONGADA

a) Brometos e cloretos de alquila: Bromoetano, bromofrmio, tetracloreto de carbono,

diclorometano, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, iodometano.
b) Aminas alifticas e aromticas: Anilinas substitudas ou no, dimetilamina,
trietilamina, diisopropilamina.
c) Fenis e compostos aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no, cresis,
catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno, nitrofenis, naftis.
3.4- SUBSTNCIAS CARCINOGNICAS:

Muitos compostos orgnicos causam tumores cancerosos no homem. Deve-se

ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem cncer, evitandose a todo custo a inalao de vapores e a contaminao da pele. Devem ser
manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Entre os
grupos de compostos comuns em laboratrio se incluem:
a) Aminas aromticas e seus derivados: Anilinas N-substitudas ou no, naftilaminas,
benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados.
b) Compostos N-nitroso: Nitrosoaminas (R'-N(NO)-R) e nitrosamidas.

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c) Agentes alquilantes: Diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila,

propiolactona, xido de etileno.
d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: Benzopireno, dibenzoantraceno, etc.
e) Compostos que contm enxofre: Tioacetamida, tiouria.
f) Benzeno: Um composto carcinognico, cuja concentrao mnima tolervel inferior
aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente cheiro de
benzeno porque a sua concentrao no ambiente superior ao mnimo tolervel.
Evite us-lo como solvente e sempre que possvel substitua-o por outro solvente
semelhante e menos txico (por exemplo, tolueno).
g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma doena de
pulmo, a asbestose, uma molstia dos pulmes que aleija e eventualmente mata. Em
estgios mais adiantados geralmente se transforma em cncer dos pulmes.
4 - INTRUES PARA ELIMINAO DE PRODUTOS QUMICOS PERIGOSOS
Hidretos alcalinos, disperso de sdio
Suspender em dioxano, lentamente adicionar o isopropano, agitar at completa reao
do hidreto ou do metal: adicionar cautelosamente gua at formao de soluo
lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.
Hidreto de ltio e alumnio
Suspender em ter ou THF ou dioxano, gotejar acetato de etila at total transformao
do hidreto, resfriar em banho de gelo e gua, adicionar cido 2N at formao de
soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.
Boroidreto alcalino
Dissolver em metanol, diluir em muita gua, adicionar etanol, agitar ou deixar em
repouso at completa dissoluo e formao de soluo lmpida, neutralizar e verter
em recipiente adequado.
Organolticos e compostos de Grignard
Dissolver ou suspender em solvente inerte (p. ex.: ter, dioxano, tolueno), adicionar
lcool, depois gua, no final cido 2N, at formao de soluo lmpida, verter em
recipiente adequado.

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Sdio
Introduzir pequenos pedaos do sdio em metanol e deixar em repouso at completa
dissoluo do metal, adicionar gua com cuidado at soluo lmpida, neutralizar,
verter em recipiente adequado.
Potssio
Introduzir em n-butanol ou t-butanol anidro, diluir com etanol, no final com gua,
neutralizar, verter em recipiente adequado.
Mercrio
Mercrio metlico: Recuper-lo para novo emprego.
Sais de mercrio ou suas solues: Precipitar o mercrio sob forma de sulfeto, filtrar e
guard-lo.
Metais pesados e seus sais
Precipitar soba a forma de compostos insolveis (carbonatos, hidrxidos, sulfetos, etc.),
filtrar e armazenar.
Cloro, bromo, dixido de enxofre
Absorver em NaOH 2N, verter em recipiente adequado.
Cloretos de cido, anidridos de cido, PCl 3, PCl5, cloreto de tionila, cloreto de sulfurila.
Sob agitao, com cuidado e em pores, adicionar muita gua ou NaOH 2N,
neutralizar, verter em recipiente adequado.
cido clorosulfnico, cido sulfrico concentrado, leum, cido ntrico concentrado
Gotejar, sob agitao, com cuidado, em pequenas pores, sobre gelo ou gelo mais
gua, neutralizar, verter em recipiente adequado.
Dimetilsulfato, iodeto de metila
Cautelosamente, adicionar a uma soluo concentrada de NH 3, neutralizar, verter em
recipiente adequado.
Presena de perxidos, perxidos em solventes, (ter, THF, dioxano)
Reduzir em soluo aquosa cida (Fe(II) - sais, bissulfito), neutralizar, verter em
recipiente adequado.
Sulfeto de hidrognio, mercaptanas, tiofenis, cido ciandrico, bromo e clorocianos
Oxidar com hipoclorito (NaOCl).

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5 - AQUECIMENTOS NO LABORATRIO
Ao se aquecer substncias volteis e inflamveis no laboratrio, deve-se sempre
levar em conta o perigo de incndio.
Para temperaturas inferiores a 100C use preferencialmente banho-maria ou
banho a vapor.
Para temperaturas superiores a 100C use banhos de leo. Parafina aquecida
funciona bem para temperaturas de at 220C; glicerina pode ser aquecida at 150C
sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os
melhores, mas so tambm os mais caros.
Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de
aquecimento. O aquecimento rpido, mas o controle da temperatura no to
eficiente como no uso de banhos de aquecimento. Mantas de aquecimento no so
recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis, como ter de
petrleo e ter etlico.
Para temperaturas altas (>200C) pode-se empregar um banho de areia. Neste
caso o aquecimento e o resfriamento do banho deve ser lento.
Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis
e inflamveis. Nunca aquea solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS 2,
etc.). Ao aquecer solventes, como etanol ou metanol, em chapas, use um sistema
munido de condensador.
Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto s recomendado
para lquidos no inflamveis (por exemplo, gua).
VEJA TAMBM: Sntese Orgnica Limpa; Sanseverino, A. M. Qumica Nova 2000, 23, 102.

EXPERINCIA 01
SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

1- INTRODUO
Algumas aminas aromticas aciladas como acetanilida, fenacetina

(p-

etoxiacetanilida) e acetaminofen (p-hidroxiacetanilida) encontram-se dentro do grupo

de drogas utilizadas para combater a dor de cabea. Estas substncias tm ao
analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre).
A acetanilida 1, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma
reao de acetilao da anilina 2, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre
o carbono carbonlico do anidrido actico 3 seguido de eliminao de cido actico 4,
formado como um sub-produto da reao. Como esta reao dependente do pH,
necessrio o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7).
Aps sua sntese, a acetanilida pode ser purificada atravs de uma
recristalizao, usando carvo ativo.

AcOH,
AcONa

+
NH2
2

H3C

CH3

O
N
1

+
CH3

H3C

OH
4

Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de

uma etapa posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado.
A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a
partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por
recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um
composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia
deve preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;

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c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser
facilmente removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente
para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao
de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para
permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de
solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente
miscveis (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).

2- METODOLOGIA
A preparao da acetanilida 1 ocorre atravs da reao entre a anilina 2 e um
derivado de cido carboxlico (neste caso, o anidrido actico 3), na presena de uma
soluo tampo de cido actico/acetato. Como a reao dependente do pH, este
tampo fornece o pH timo para que a reao ocorra com maior velocidade e
rendimento.
A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua
fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto,
dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a
soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria.
As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do
composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para
aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar
o carvo ativo, que atua adsorvendo as impurezas coloridas e retendo a matria
resinosa e finamente dividida.
O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio
de pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2 oC) so
considerados puros.

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3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA ACETANILIDA
Em um bquer de 250 mL, na capela, prepare uma suspenso de 1,1 g de
acetato de sdio anidro em 4,0 mL de cido actico glacial. Adicione, agitando
constantemente, 3,5 mL de anilina. Em seguida, adicione 5,0 mL de anidrido actico,
em pequenas pores. A reao rpida.
Terminada a reao, despeje a mistura reacional, com agitao, em 120 mL de
H2O. A acetanilida separa-se em palhetas cristalinas incolores. Resfrie a mistura em
banho de gelo, filtre os cristais usando um funil de Buchner (Figura 1) e lave com H 2O
gelada. Seque e determine o ponto de fuso.

Figura 1: Filtrao a vcuo, com funil de Buchner.

Figura 2: Filtrao simples a quente.

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Figura 3: Como preparar papel filtro pregueado.

3.2- RECRISTALIZAO
Em um erlenmeyer de 250 mL aquea 100 mL de gua destilada. Num outro
erlenmeyer coloque a acetanilida a ser recristalizada e algumas pedrinhas de
porcelana porosa. Adicione, aos poucos, a gua quente sobre a acetanilida at que
esta seja totalmente dissolvida (use a menor quantidade de gua possvel). Adicione
0,4 g de carvo ativo - aproximadamente 2% em peso - (no adicione o carvo ativo
soluo em ebulio), ferva por alguns minutos e filtre a soluo quente atravs de
papel filtro pregueado (Figuras 2 e 3). Deixe em repouso para permitir a formao de
cristais. Filtre novamente usando um funil de Buchner. Guarde o material em placa de
Petri, devidamente identificada para que seque a temperatura ambiente.
Determine o ponto de fuso e o rendimento obtido.

4- QUESTIONRIO
1- Fornea as reaes e os respectivos mecanismos envolvidos no experimento.
2- Qual a funo da mistura CH3COO-Na+/CH3COOH durante o processo de sntese? 3Considerando-se o pKa da anilina, discuta qual deve ser o pH do meio reacional.
4- Em cada um dos pares abaixo, indique o produto com ponto de fuso mais alto,
justificando cada escolha:
a) Um cido carboxlico e o seu respectivo sal;

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b) cido propinico e lcool n-pentlico;
c) ter etlico e lcool etlico;
4- Qual o solvente usado na recristalizao da acetanilida?
5- Por qu recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente no
processo de recristalizao?
6- Por qu se usou o carvo ativo na etapa de recristalizao?
7- Quando e por qu se deve utilizar a filtrao a quente?
8- Por qu se usa o papel de filtro pregueado na filtrao?
9- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta
ou rapidamente? Explique.
10- Alm do resfriamento, cite outra(s) tcnica(s) utilizada para iniciar a formao de
cristais.
11- Quais caractersticas deve ter um bom solvente, para que possa ser usado numa
recristalizao?
12- Como se deve proceder para verificar se os compostos acima foram realmente
purificados aps a recristalizao dos mesmos?
13- Qual o ponto de fuso da acetanilida, descrito na literatura? Compare com aquele
obtido experimentalmente e justifique, se existir, a diferena entre eles.

EXPERINCIA 02
DESTILAO
1- INTRODUO
Destilao uma tcnica geralmente usada para remover um solvente, purificar
um lquido ou para separar os componentes de uma mistura de lquidos, ou ainda
separar lquidos de slidos.
Na destilao, a mistura a ser destilada colocada no balo de destilao (balo
de fundo redondo) e aquecida, fazendo com que o lquido de menor ponto de ebulio
seja vaporizado e ento condensado, retornando lquido (chamado de destilado ou
condensado) e coletado em um frasco separado. Numa situao ideal, o componente
de menor ponto de ebulio coletado em um recipiente, e outros componentes de
pontos de ebulio maiores permanecem no balo original de destilao como resduo.
O ponto de ebulio de um lquido pode ser definido como a temperatura na qual
sua presso de vapor igual a presso externa, exercida em qualquer ponto, sobre
sua superfcie. O lquido entra em ebulio e ferve, ou seja, vaporizado por bolhas
formadas no seio do lquido.
Com lquidos de pontos de ebulio muito prximos, o destilado ser uma
mistura destes lquidos com composio e ponto de ebulio variveis, contendo um
excesso do componente mais voltil (menor ponto de ebulio) no final da separao.
Para evitar a ebulio tumultuosa de um lquido durante a destilao sob
presso atmosfrica, adiciona-se alguns fragmentos de porcelana porosa. Estes
liberam pequenas quantidades de ar e promovem uma ebulio mais regular.
Os tipos mais comuns de destilao so: destilao simples, destilao
fracionada, destilao vcuo e destilao a vapor.
A destilao simples uma tcnica usada na separao de um lquido voltil de
uma substncia no voltil. No uma forma muito eficiente para separar lquidos com
diferena de pontos de ebulio prximos. A Figura 4 mostra um esquema de um
equipamento para destilao simples. Um termmetro usado para se conhecer a
temperatura do que est sendo destilado. O condensador consiste de um tubo,
envolvido por uma capa de vidro oca contendo gua fria. Para se evitar o aquecimento

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da gua que envolve o tubo, esta trocada continuamente, atravs de uma abertura
ligada torneira e outra ligada pia.

Figura 4: Esquema de um equipamento para destilao simples.

A destilao fracionada usada para a separao de dois ou mais lquidos de

diferentes pontos de ebulio. A Figura 5 mostra o esquema para uma destilao
fracionada, o qual contm uma coluna de fracionamento, que consiste essencialmente
de um longo tubo vertical atravs do qual o vapor sobe e parcialmente condensado.
O condensado escoa pela coluna e retorna ao balo. Dentro da coluna, o lquido, que
volta, entra em contato direto com o vapor ascendente e ocorre um intercmbio de
calor, pelo qual o vapor enriquecido com o componente mais voltil. Ento, na
prtica, comum empregar uma coluna de fracionamento para reduzir o nmero de
destilaes necessrias para uma separao razoavelmente completa dos dois
lquidos. Uma coluna de fracionamento projetada para fornecer uma srie contnua
de condensaes parciais de vapor e vaporizaes parciais do condensado e seu
efeito realmente similar a um certo nmero de destilaes separadas.
Uma boa separao dos componentes de uma mistura atravs da destilao
fracionada requer uma baixa velocidade de destilao, mantendo-se assim uma alta
razo de refluxo.
O tratamento terico da destilao fracionada requer um conhecimento da
relao entre os pontos de ebulio das misturas das substncias e sua composio.
Se estas curvas forem conhecidas, ser possvel prever se a separao ser difcil ou
no, ou mesmo se ser possvel.

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Figura 5: Esquema de um equipamento para destilao fracionada.

2- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Monte a aparelhagem para a destilao simples: balo de destilao,
condensador e frasco para coletar o destilado, seguindo a Figura 4.
Coloque cerca de 100mL da amostra no balo de destilao.
Coloque algumas prolas de vidro no balo de destilao.
Ligue o aquecimento. Observe.
Anote a temperatura em que as primeiras gotas do destilado alcanarem o
condensador.
Continue a destilao lentamente, anotando a temperatura de destilao em
intervalos regulares (a cada 02 mL do destilado, por exemplo).
3- ANLISE E CONCLUSES
Construa um grfico lanando a temperatura nas ordenadas e o volume
correspondente de destilado nas abcissas.
Qual a concluso inferida do grfico?

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EXPERINCIA 03
CROMATOGRAFIA
1- INTRODUO
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a separao de dois ou
mais compostos diferentes por distribuio entre fases, uma das quais estacionria e
a outra mvel.
A mistura adsorvida em uma fase fixa, e uma fase mvel "lava" continuamente
a mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase fixa e da fase mvel, alm de
outras variveis, pode-se fazer com que os componentes da mistura sejam arrastados
ordenadamente. Aqueles que interagem pouco com a fase fixa so arrastados
facilmente e aqueles com maior interao ficam mais retidos.
Os componentes da mistura adsorvem-se com as partculas de slido devido a
interao de diversas foras intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor
adsoro, dependendo das foras de interao, que variam na seguinte ordem:
formao de sais > coordenao > ligaes de hidrognio > dipolo-dipolo > London
(dipolo induzido).
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas tem-se diversos tipos de
cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido;
- gs-lquido.
1.1- CROMATOGRAFIA EM COLUNA
A cromatografia em coluna uma tcnica de partio entre duas fases, slida e
lquida, baseada na capacidade de adsoro e solubilidade. O slido deve ser um
material insolvel na fase lquida associada, sendo que os mais utilizados so a slica
gel (SiO2) e alumina (Al2O3), geralmente na forma de p. A mistura a ser separada
colocada na coluna com um eluente menos polar e vai-se aumentando gradativamente
a polaridade do eluente e consequentemente o seu poder de arraste de substncias

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mais polares. Uma seqncia de eluentes normalmente utilizada a seguinte: ter de
petrleo, hexano, ter etlico, tetracloreto de carbono, acetato de etila, etanol, metanol,
gua e cido actico.
O fluxo de solvente deve ser contnuo. Os diferentes componentes da mistura
mover-se-o com velocidades distintas dependendo de sua afinidade relativa pelo
adsorvente (grupos polares interagem melhor com o adsorvente) e tambm pelo
eluente. Assim, a capacidade de um determinado eluente em arrastar um composto
adsorvido na coluna depende quase diretamente da polaridade do solvente com
relao ao composto.
medida que os compostos da mistura so separados, bandas ou zonas
mveis comeam a ser formadas; cada banda contendo somente um composto. Em
geral, os compostos apolares passam atravs da coluna com uma velocidade maior do
que os compostos polares, porque os primeiros tm menor afinidade com a fase
estacionria. Se o adsorvente escolhido interagir fortemente com todos os compostos
da mistura, ela no se mover. Por outro lado, se for escolhido um solvente muito polar,
todos os solutos podem ser eludos sem serem separados. Por uma escolha cuidadosa
das condies, praticamente qualquer mistura pode ser separada (Figura 6).

Figura 6: Cromatografia em coluna.

20
Outros adsorventes slidos para cromatografia de coluna em ordem crescente
de capacidade de reteno de compostos polares so: papel, amido, acares, sulfato
de clcio, slica gel, xido de magnsio, alumina e carvo ativo. Ainda, a alumina usada
comercialmente pode ser cida, bsica ou neutra. A alumina cida til na separao
de cidos carboxlicos e aminocidos; a bsica utilizada para a separao de aminas.
2.2- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA
A cromatografia em camada fina (ou delgada) uma tcnica simples, barata e
muito importante para a separao rpida e anlise qualitativa de pequenas
quantidades de material. Ela usada para determinar a pureza do composto, identificar
componentes em uma mistura comparando-os com padres, acompanhar o curso de
uma reao pelo aparecimento dos produtos e desaparecimento dos reagentes e ainda
para isolar componentes puros de uma mistura.
Na cromatografia de camada delgada a fase lquida ascende por uma camada
fina do adsorvente estendida sobre um suporte. O suporte mais tpico uma placa de
vidro (outros materiais podem ser usados).
Sobre a placa espalha-se uma camada fina de adsorvente suspenso em gua
(ou outro solvente) e deixa-se secar. A placa coberta e seca chama-se "placa de
camada fina". Quando a placa de camada fina colocada verticalmente em um
recipiente fechado (cuba cromatogrfica) que contm uma pequena quantidade de
solvente, este eluir pela camada do adsorvente por ao capilar.

Figura 7: Cromatografia em camada delgada.

21
A amostra colocada na parte inferior da placa, atravs de aplicaes
sucessivas de uma soluo da amostra com um pequeno capilar. Deve-se formar uma
pequena mancha circular. medida que o solvente sobe pela placa, a amostra
compartilhada entre a fase lquida mvel e a fase slida estacionria. Durante este
processo, os diversos componentes da mistura so separados. Como na cromatografia
de coluna, as substncias menos polares avanam mais rapidamente que as
substncias mais polares. Esta diferena na velocidade resultar em uma separao
dos componentes da amostra. Quando estiverem presentes vrias substncias, cada
uma se comportar segundo suas propriedades de solubilidade e adsoro,
dependendo dos grupos funcionais presentes na sua estrutura (Figura 7).
Depois que o solvente ascendeu pela placa, esta retirada da cuba e seca at
que esteja livre do solvente. Cada mancha corresponde a um componente separado na
mistura original. Se os componentes so substncias coloridas, as diversas manchas
sero claramente visveis. Contudo, bastante comum que as manchas sejam
invisveis porque correspondem a compostos incolores. Para a visualizao deve-se
"revelar a placa". Um mtodo bastante comum o uso de vapores de iodo, que reage
com muitos compostos orgnicos formando complexos de cor caf ou amarela. Outros
reagentes para visualizao so: nitrato de prata (para derivados halogenados), 2,4dinitrofenilidrazina (para cetonas e aldedos), verde de bromocresol (para cidos),
ninhidrina (para aminocidos), etc.
Um parmetro freqentemente usado em cromatografia o "ndice de reteno"
de um composto (Rf). Na cromatografia de camada fina, o Rf funo do tipo de
suporte (fase fixa) empregado e do eluente. Ele definido como a razo entre a
distncia percorrida pela mancha do componente e a distncia percorrida pelo eluente.
Portanto:

Rf = dc / ds
Onde:
dc = distncia percorrida pelo componentes da mistura.
ds = distncia percorrida pelo eluente.
Quando as condies de medida forem completamente especificadas, o valor de
Rf constante para qualquer composto dado e correspondente a uma propriedade
fsica. Este valor deve apenas ser tomado como guia, j que existem vrios compostos
com o mesmo Rf.

22
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada fina,
um determinado composto percorrer sempre uma distncia fixa relativa distncia
percorrida pelo solvente. Estas condies so:
1- sistema de solvente utilizado;
2- adsorvente usado;
3- espessura da camada de adsorvente;
4- quantidade relativa de material.

2- METODOLOGIA
Na aula de hoje sero apresentadas as tcnicas bsicas para o desenvolvimento
de cromatografia em camada delgada e cromatografia em coluna.
Na cromatografia em coluna sero separados os componentes de uma mistura
colorida de azul de metileno e alaranjado de metila em uma coluna contendo slica gel
como fase estacionria. A slica gel uma substncia polar e interage com espcies
bsicas devido a natureza cida do xido de silcio.

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- CROMATOGRAFIA EM COLUNA
3.1.1-

EMPACOTAMENTO

DA

COLUNA:

Prepare

uma

coluna

para

cromatografia utilizando slica como fase fixa, da seguinte maneira: em um erlenmeyer,

suspenda 15 a 20 g de slica em etanol, at obter uma pasta fluida, homognea e sem
bolhas de ar includas. Encha a tera parte da coluna cromatogrfica com o mesmo
eluente e derrame, ento, a pasta fluida de slica, de modo que ela sedimente aos
poucos e de forma homognea. Caso haja bolhas de ar oclusas na coluna, golpeie-a
suavemente, de modo a expuls-las. Controle o nvel do eluente abrindo
ocasionalmente a torneira da coluna. Terminada a preparao, o nvel de eluente deve
estar 1 cm acima do topo da coluna de alumina.

23
3.1.2- SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Distribua
homogeneamente sobre o topo da coluna de slica, com auxlio de uma pipeta ou
conta-gotas, 1-2 mL de uma soluo etanlica de alaranjado de metila e azul de
metileno. Aps a adsoro pela coluna, proceda a eluio com etanol, vertendo
cuidadosamente o solvente pelas paredes internas da coluna, tomando cuidado para
no causar distrbios ou agitao na coluna. Ao mesmo tempo, abra a torneira para
escoar o solvente.
Elua todo o alaranjado de metila com etanol.
Elua, primeiro com gua, o azul de metileno retido na coluna e em seguida com
uma soluo aquosa de cido actico.

4- QUESTIONRIO
1- Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma
mistura sejam adsorvidos pelas partculas de um slido.
2- Cite as caractersticas do solvente para lavar ou arrastar os compostos adsorvidos
na coluna cromatogrfica.
3- A alumina, ou xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com
espcies cidas; por sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a
natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes, explique o
comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica
como fase fixa. A estrutura dos dois produtos est apresentada abaixo:
SO3H

N
CH3

CH3

CI

CH3

CH3

N N

Azul de Metileno
CH3 N
CH3

Alaranjado
de metila

24

EXPERINCIA 04
SEPARAO E IDENTIFICAO DOS
COMPONENTES DA PANACETINA

1- INTRODUO
A maior parte dos produtos naturais e muitas preparaes comerciais so
misturas de diferentes compostos qumicos.
Para se obter um composto puro de uma mistura, utiliza-se geralmente as
diferenas de suas propriedades fsicas e qumicas. Lquidos com pontos de ebulio
diferentes so separados por destilao. Substncias que possuem grandes diferenas
de solubilidade podem ser separadas por extrao ou por filtrao. Compostos que
apresentam propriedades cidas ou bsicas so convertidos em seus sais, os quais
so solveis em gua e podem ser isolados dos outros compostos insolveis em gua,
pela tcnica de extrao.
Neste experimento, voc separar os componentes de uma preparao
farmacutica simulada, a "PANACETINA", usando a tcnica de extrao por solventes
quimicamente reativos que se baseia nas propriedades de acidez, basicidade e
solubilidade dos componentes que sero extrados.
Nenhuma

separao

perfeita,

traos

de

impurezas

quase

sempre

permanecem no composto que foi separado da mistura. Portanto, algum tipo de

purificao se faz necessrio para a remoo das impurezas. Slidos so purificados
por tcnicas de recristalizao, cromatografia ou sublimao. Aps o composto ter sido
purificado pode-se determinar o grau de sua pureza e sua estrutura, utilizando-se
tcnicas sofisticadas como ressonncia magntica nuclear (RMN), infravermelho (IV) e
espectrometria de massa (EM). Contudo, uma simples determinao do ponto de fuso
pode ajudar muito na identificao do composto.
A "PANACETINA" contm cido acetilsaliclico (aspirina), sacarose e uma droga
desconhecida que pode ser acetanilida ou fenacetina. Estes compostos tm as
seguintes caractersticas de solubilidade:
1- A sacarose solvel em gua e insolvel em diclorometano (CH 2Cl2);

25
2- O cido acetilsaliclico solvel em diclorometano e relativamente insolvel em
gua. O hidrxido de sdio converte o cido no correspondente sal, que
solvel em gua;
3- A acetanilida e a fenacetina so solveis em diclorometano e insolveis em
gua, sendo que estas no so convertidas em sais por hidrxido de sdio.
2- METODOLOGIA
Misturando a "PANACETINA" com cloreto de metileno dissolve-se o cido
acetilsaliclico e o composto desconhecido, mas a sacarose ser um slido insolvel
que pode ser separado por filtrao. O cido acetilsaliclico pode ser removido da
soluo por extrao com uma soluo aquosa de hidrxido de sdio, a qual converte
o cido no seu respectivo sal, o acetilsalicilato de sdio. O sal ficar retido na camada
aquosa, enquanto o composto desconhecido ficar retido na camada orgnica. Aps a
separao das fases, o cido poder ser precipitado a partir da camada aquosa, com
adio de cido clordrico concentrado e separado por filtrao. O composto
desconhecido pode ser isolado por evaporao do solvente remanescente em soluo.

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SEPARAO DA SACAROSE
Pese exatamente 3,0 g de Panacetina e coloque num erlenmeyer de 125 mL.
Adicione 50 mL de CH2Cl2 e agite a mistura usando basto de vidro para dissolver o
slido tanto quanto possvel. Filtre esta amostra num papel de filtro previamente
pesado, lave com um mnimo de CH2Cl2, seque sua amostra e determine o peso
novamente para calcular a quantia exata de sacarose na amostra.
3.2- SEPARAO DA ASPIRINA
Coloque o filtrado num funil de separao e extraia duas vezes com 12,5 mL de
NaOH 10% (CH2Cl2 o lquido de maior densidade). Adicione 10 mL de HCl (P.A.),
lentamente e com agitao, aos extratos aquosos combinados. Teste o pH com papel
tornassol, para ter certeza que a soluo est cida (pH = 2 ou menor). Resfrie a
mistura num banho de gelo e filtre a vcuo usando um papel filtro previamente pesado.

26
Lave o precipitado com uma pequena quantidade de gua destilada gelada, seque e
determine a quantidade de aspirina na sua amostra.
3.3- SEPARAO E PURIFICAO DA DROGA DESCONHECIDA
Seque a fase orgnica com Na 2SO4, filtre com papel filtro pregueado e evapore o
CH2Cl2 deixando o correspondente bquer na capela, devidamente identificado.
Determine a massa da substncia desconhecida.
4- QUESTIONRIO
1- Escreva as frmulas qumicas dos seguintes compostos:
a) sacarose;
b) aspirina (cido acetilsaliclico);
c) acetanilida;
d) acetaminofen (p-hidroxiacetanilida);
e) fenacetina (p-etoxiacetanilida);
f) paracetamol.
2- Sugira um mecanismo para todas as reaes cido-base envolvidas na separao
da panacetina.
3- Porque a soluo contendo o salicilato de sdio aquece quando HCl adicionado?
4- Porque importante resfriar a mistura acidificada antes de filtrar a aspirina?
5- Qual a amina mais bsica: p-nitroanilina ou p-toluidina? Justifique.
6- Coloque em ordem de acidez os seguintes compostos: cido p-aminobenzico,
cido p-nitrobenzico e cido benzico.
7- Sugira uma rota para a separao dos seguintes compostos: p-nitroanilina, cloreto
de sdio, o-cresol e naftaleno.
8- O acetaminofen um cido mais fraco que a aspirina mas mais forte que a gua.
Com base nesta informao, sugira um procedimento para a separao de uma
mistura contendo sacarose, aspirina e acetaminofen.
9- Existe o perigo do desenvolvimento da Sndrome de Reye em usurios da
panacetina?

27

EXPERINCIA 06
DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR:
EXTRAO DO LEO DE CRAVO
1- INTRODUO
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos
essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas
agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes flavorizantes em
alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao
antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o
eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura
complexa

de

hidrocarbonetos, lcoois e compostos carbonlicos, geralmente

pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos. Muitos

componentes dos leos essenciais so substncias de alto ponto de ebulio e podem
ser isolados atravs de destilao por arraste a vapor.
A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de
compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se comportam como
solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores
do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma mistura de
compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor
que 100C, que o ponto de ebulio da gua.
O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso total de
vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da presso de vapor dos
componentes puros individuais. A presso total de vapor da mistura torna-se igual a
presso atmosfrica, e a mistura ferve numa temperatura menor que o ponto de
ebulio de qualquer um dos componentes.
Para dois lquidos imiscveis A e B:

Ptotal = PoA + PoB

28
onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros.
Note que este comportamento diferente daquele observado para lquidos
miscveis, onde a presso total de vapor a soma das presses de vapor parciais dos
componentes.
Para dois lquidos miscveis A e B:

Ptotal= XA PoA + XB PoB

onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.
A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes casos:
1. Quando se deseja separar ou purificar uma substncia cujo ponto de ebulio
alto e/ou apresente risco de decomposio;
2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas resinosas;
3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando em soluo existe
uma substncia no voltil;
4. Para separar substncias pouco miscveis em gua cuja presso de vapor seja
prxima a da gua a 100C.

2- METODOLOGIA
Neste experimento ser isolado o eugenol (4-alil-2-metoxifenol, 1) do leo de
cravo (Eugenia caryophyllata), pela tcnica de destilao por arraste a vapor. Uma vez
obtido o eugenol, deve-se separ-lo da soluo aquosa atravs de extraes com
diclorometano. Traos de gua presentes no solvente devero ser retirados com a
ajuda de um sal dessecante (sulfato de sdio anidro). Como difcil purificar o
composto original ou caracteriz-lo atravs de suas propriedades fsicas, pode-se
convert-lo em um derivado. Este derivado ser obtido atravs da reao do eugenol
com cloreto de benzola. O produto formado o benzoato de eugenila 2, um composto
cristalino com ponto de fuso bem definido.

29
CH3O

PhCOCl

CH3O

NaOH

HO
1

O
O

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- EXTRAO DO EUGENOL
Monte a aparelhagem conforme a Figura 8. O frasco coletor, de 125 mL pode ser
um erlenmeyer e a fonte de calor uma manta eltrica.
Coloque 10 g de cravos num balo de trs bocas e adicione 150 mL de gua.
Inicie o aquecimento de modo a ter uma velocidade de destilao lenta, mas constante.
Durante a destilao continue a adicionar gua atravs do funil de separao, numa
velocidade que mantenha o nvel original de gua no frasco de destilao. Continue a
destilao at coletar 100 mL do destilado. Tire a gua do funil de separao e coloque
o destilado nele. Extraia o destilado com duas pores de cloreto de metileno (10 mL).
Separe as camadas e despreze a fase aquosa. Seque a fase orgnica com sulfato de
sdio anidro. Filtre a mistura em papel pregueado (diretamente em um balo de fundo
redondo previamente tarado), lave com uma pequena poro de CH 2Cl2 e em seguida
retire o solvente no evaporador rotativo.
Opcionalmente, aps a filtrao concentre a mistura (utilizando um banho de
vapor na capela), transfira o lquido restante para um tubo de ensaio previamente
tarado e concentre o contedo novamente por evaporao em banho-maria at que
somente um resduo oleoso permanea. Seque o tubo de ensaio e pese. Calcule a
porcentagem de extrao de leo, baseado na quantidade original de cravo usada.

30

Figura 8: Destilao por arraste a vapor.

4- QUESTIONRIO
1- Apresente a reao entre o eugenol e NaOH e escreva estruturas de ressonncia
que mostrem como o nion do eugenol estabilizado:
2- Qual a funo dos agentes dessecantes? Cite exemplos:
3- Quais mtodos poderiam ser utilizados para uma purificao do eugenol, a partir do
leo de cravo? (eugenol: P.F. = -11oC; P.E. = 254oC)?
4- Escreva o mecanismo de decomposio do cloreto de benzola em H 2O:
5- Qual o produto formado na reao de um cloreto de cido (RCOCl) com:
a) H2O

b) NH3

c) RCOOH

d) ROH

6- Apresente o mecanismo de reao entre o eugenol e cloreto de benzola:

7- Que outro reagente poderia ser utilizado no lugar do cloreto de benzola, visando a
preparao do benzoato de eugenol?
8- Como pode ser realizada a caracterizao do eugenol?
9- Discuta a pureza do derivado (benzoato de eugenol), a partir da medida de seu
ponto de fuso. Como este composto poderia ser melhor purificado?
10- Calcule o rendimento da extrao (porcentagem em massa do leo de cravo
isolado) e discuta os seus resultados:

31
11- Alm do eugenol (1), o leo do cravo contm o carofileno (3) e outros terpenos, em
pequenas quantidades. Explique o que acontece com estes compostos quando o
eugenol isolado do cravo pelo seu procedimento experimental:
CH3

CH3O

CH3

CH3

HO
1

12- Cite outros exemplos de compostos orgnicos (aromticos ou no) que podem ser
extrados de fontes naturais, tais como: anis estrelado, noz moscada, pimenta, hortel,
guaran e sassafrs:
13- Cite um mtodo de extrao e de dosagem para leos essenciais. Explique:
14- Em caso de incndio em um laboratrio de Qumica, quais os procedimentos
bsicos?

EXPERINCIA 07
SNTESE E PURIFICAO DO
CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

1- INTRODUO
O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um dos
remdios mais populares mundialmente. Milhares de toneladas de AAS so produzidas
anualmente, somente nos Estados Unidos. O AAS foi desenvolvido na Alemanha h
mais de cem anos por Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer. Este
frmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso
analgsico (alivia a dor), antipirtico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido
empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido sua ao
vasodilatadora. Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de
cido acetilsaliclico.
A sntese da aspirina possvel atravs de uma reao de acetilao do cido
saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois grupos funcionais:
fenol e cido carboxlico). Apesar de possuir propriedades medicinais similares ao do
AAS, o emprego do cido saliclico como um frmaco severamente limitado por seus
efeitos colaterais, ocasionando profunda irritao na mucosa da boca, garganta, e
estmago.
A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque nucleoflico
do grupo -OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 2, seguido de
eliminao de cido actico 3, formado como um sub-produto da reao. importante
notar a utilizao de cido sulfrico como um catalisador desta reao de esterificao,
tornando-a mais rpida e prtica do ponto de vista comercial.
O

O
O

OH
+
OH
1

H3C

O
O
2

OH

H2SO4
CH3

O
AAS

CH3

O
+

H3C

OH
3

33

Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de

uma etapa posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado.
A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a
partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por
recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um
composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia
deve preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser
facilmente removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente
para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao
de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para
permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de
solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente
miscveis (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).

2- METODOLOGIA
O cido saliclico ser preparado neste experimento, atravs da reao de
acetilao do cido saliclico 1 utilizando-se anidrido actico como agente acilante e
cido sulfrico como catalisador. A maior impureza no produto final o prprio cido
saliclico, que pode estar presente devido a acetilao incompleta ou a partir da
hidrlise do produto durante o processo de isolamento. Este material removido
durante as vrias etapas de purificao e na recristalizao do produto.

34
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel
em gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de
solventes), possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica
de recristalizao.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
Coloque 3 g de cido saliclico seco e 5 mL de anidrido actico em um balo de
100 mL (ou um erlenmeyer de 50 mL). Adicione 5 gotas de cido sulfrico concentrado
(ou cido fosfrico 85%). Agite o frasco para assegurar uma mistura completa. Aquea
a reao em banho-maria (por volta de 50-60 oC), mantendo a agitao durante 15
minutos. Deixe a mistura esfriar e agite ocasionalmente. Adicione 50 mL de gua
gelada. Espere formar os cristais para filtrar no funil de Buchner (Figura 1), lavando
com gua gelada. Separe uma pequena quantidade de amostra (5-10 mg) para
posterior determinao do ponto de fuso.
3.2- PURIFICAO
3.2.1- Com EtOH/H2O: Transfira o slido obtido para um bequer, adicione cerca
de 5-10 mL de etanol e aquea a mistura (50-60 oC) at a completa dissoluo. Se
necessrio, adicione pequenas pores de etanol, para auxiliar na formao de uma
soluo saturada. Aps resfriar, adicione gua lentamente (at comear a turvar), e
deixe o sistema em repouso durante alguns minutos. Se a formao de cristais no
ocorrer, resfrie com um banho de gelo e gua (5-10 oC). Filtre usando funil de Buchner,
seque e determine o ponto de fuso do produto obtido. Calcule o rendimento
percentual.
3.2.2- Com AcOEt: Alternativamente, dissolva o slido obtido em cerca de 3-5
mL de acetato de etila, aquecendo a mistura em banho-maria (CUIDADO). Caso o
slido no se dissolva completamente, acrescente mais 1-2 mL de acetato de etila.
Deixe a soluo esfriar lentamente a temperatura ambiente. Provoque a cristalizao
com basto de vidro. Caso no cristalize, concentre um pouco a soluo. Deixe esfriar
lentamente. Filtre usando funil de Buchner e lave o bquer com um pouco de acetato
de etila. Seque o produto, determine o ponto de fuso do produto obtido e calcule o
rendimento percentual.

35
3.2.3- Com Acetona: Utilizar o procedimento descrito no item 3.2.2, empregando
acetona no lugar de acetato de etila.

3.3- TESTE DE PUREZA DO PRODUTO

O cido acetilsaliclico deve ser mantido em lugar seco. Em presena de
umidade lentamente hidrolisado, liberando cido saliclico e cido actico. A
decomposio detectada pelo aparecimento de uma colorao indo de vermelho a
violeta quando o produto tratado com cloreto frrico (FeCl 3). O cido saliclico, como
a maioria dos fenis, forma um complexo altamente colorido com Fe(III).
Para determinar se h algum cido saliclico remanescente em seu produto,
realize o seguinte procedimento: transfira cerca de 20 mg do material a ser analisado
para um tubo de ensaio. Em seguida, adicione de 3 a 5 gotas de soluo alcolica de
cloreto frrico. Agite e observe o que aconteceu. Repita o procedimento com uma
amostra de fenol.

4- QUESTIONRIO
1- Proponha outros reagentes para sintetizar a aspirina e outros solventes que
poderiam ser utilizados na sua purificao.
2- Qual o mecanismo da reao entre o cido saliclico e o anidrido actico, em meio
cido?
3- O H+ atua, na reao de preparao do AAS, como um reagente ou como um
catalisador? Justifique sua resposta.
4- Qual a funo do "trap" (kitasato) no aparato para filtrao a vcuo?
5- Qual o reagente limitante usado nesta experincia? Justifique calculando o nmero
de moles de cada reagente.
6- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta
ou rapidamente? Explique. Cite outra(s) tcnica(s) utilizadas para iniciar a formao de
cristais.
7- Por qu recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente na
etapa de recristalizao e quais critrios devero ser levados em considerao para
que um solvente possa ser empregado neste processo?

36
8- Na etapa de filtrao a vcuo, os cristais formados so lavados com gua gelada.
Por qu?
9- Trs alunos (Joo, Maria e Ana) formavam uma equipe, na preparao do AAS. Um
deles derrubou, acidentalmente, grande quantidade de cido sulfrico concentrado no
cho do laboratrio. Cada um dos trs teve uma idia para resolver o problema:
- Joo sugeriu que jogassem gua sobre o cido;
- Maria achou que, para a neutralizao do cido, nada melhor do que se jogar uma
soluo concentrada de NaOH;
- Ana achou conveniente se jogar bicarbonato de sdio em p sobre o cido.
Qual dos procedimentos seria o mais correto? Explique detalhadamente:
10- O cido saliclico, quando tratado com excesso de metanol em meio cido, forma o
salicilato de metila (leo de Wintergreen). Mostre como esta reao ocorre.
11- Justifique o fato do analgsico comercial Aspirina ser mais solvel em gua do que
o cido acetilsaliclico:
12- Pesquise sobre a ao farmacolgica do cido acetilsaliclico e seus efeitos
colaterais.

REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
Brenelli, Eugnia Cristina Souza, A Extrao de Cafena em Bebidas Estimulantes
Uma Nova Abordagem Para Um Experimento Clssico em Qumica Orgnica, Quim.
Nova, Vol. 26, No. 1, 136-138, 2003.
Fessenden, R. J.; Fessenden, J. S. Techniques and Experiments for Organic
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