Joo Gaspar n 49944; Pedro Rodrigues n44036; Ruben dos Santos n51395

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50 estruturas diferentes de aluminofosfatos, dos quais 18

apresentam estruturas anlogas a zelitos naturais ou
sintticos [12], no entanto, e devido aos avanos nesta
rea de estudo, este nmero poder j se encontrar
desatualizado.
Devido sua importncia industrial, nesta
monografia ir focar um pouco mais na separao de
CO2 apresentando tambm resultados para outras
separaes [3] [13]. Na tabela 1 encontram-se resumidos
alguns resultados apresentados na literatura acerca do
uso de membranas de AlPO na separao de gases.

Separao de gases utilizando aluminofosfatos

Um ponto comuns aos processos qumicos, sejam
eles industriais ou no, a necessidade de separar e
purificar as matrias-primas e/ou produtos [1]. Devido s
suas propriedades, a separao de gases requer o uso de
processos de separao com algum grau de
especializao, normalmente processos de absoro,
adsoro (Pressure Swing Adsortion, Vacuum Swing
Adsortion), membranas e destilao criognica [2] [3],
que acarretam custos elevados. No entanto, este fato
parece um pouco estranho se tivermos em conta que
precisa uma quantidade reduzida de energia para separar
gases devido s fracas interaes intermoleculares, no
entanto a separao implica uma reduo de entropia do
sistema, e como tal necessrio fornecer energia [4].
O uso de membranas neste tipo de separao traz
algumas vantagens j que apresenta custos operatrios
inferiores e no requer o uso de um MSA e respetiva
recuperao [2] [5] no entanto o uso de PSA pode ser
favorecido dependendo do tipo de gases [6]. Mais
especificamente, o uso de membranas inorgnicas na
separao de gases torna-se til nas situaes onde no
possvel o uso de membranas polimricas [7],
apresentando maiores permeabilidades e seletividades
nas situaes onde membranas polimricas podem ser
usadas [5], sendo as membranas de aluminossilicatos
com estrutura do tipo Linde Type A (LTA), Faujasite
(FAU) e Socony Mobil-5 (MFI) as mais usadas [7] [8]
[9]. Embora apresentem elevadas seletividades, o uso de
membranas polimricas e inorgnicas est sujeito a uma
penalizao no lado da permeabilidade e no scale-up. No
entanto, membranas hibridas polmeras/inorgnicas tm
demonstrado ser capaz de superar essas desvantagens [5]
[8].
O estudo da aplicao de aluminofosfatos em
membranas para separao de gases tem demonstrado
que esta gama de compostos apresenta uma elevada
estabilidade
trmica
comparativamente
com
aluminossilicatos [7], no sofrem plasticizao na
presena de alguns compostos (p.ex. CO2) tal como
acontece com membranas polimricas [10], o seu
desempenho no fortemente afetado pela exposio
gua ou vapor de gua [10], apresentando tambm maior
estabilidade mecnica podendo ser usados em condies
operatrias severas.
Devido ao facto de ser possvel fazer uma
substituio parcial dos tomos de Al e P por Slica e
outros metais (Co, Zn, Ni) possvel dar origem aos
chamados Silico-Aluminofosfatos (SAPO), MeAPO
(Metalo-Aluminofosfatos) e a uma combinao dos dois
(MeAPSO: Metalo-Silico-Aluminifosfatos) [11]. De
acordo com literatura mais atualizada, existem mais de

Tabela 1 Dados da literatura para separao de gases

Fonte

Membrana

[10]

AlPO-18 1
Layer
AlPO-18 2
Layers
Polissulfona
98 wt%
AlPO Gel
= 0.25

[10]
[14]
[15]

Fonte

Membrana

[7]

AlPO
Calcinado
753K
AlPO
Calcinado
753K
AlPO
Calcinado
753K
AlPO-14

[7]

[7]

[8]

Separao de CO2
Mistura Permeabilidade
com
de CO2
CH4
1.8E-7
@298K
mol/(m2.s.Pa)
CH4
1.2E-7
@298K
mol/(m2.s.Pa)
CH4
--CH4

8.2
mol/(m2.s.Pa)

Separao de H2
Mistura Permeabilidade
com
de H2
N2
3E-7
@308K
mol/(m2.s.Pa)

Seletividade
de CO2
115.2
61.8
22.8
55

Seletividade
de H2
13.3

CO2
@308 K

1.1E-8
mol/(m2.s.Pa)

23.9

i-C4H10
@308 K

3E-7
mol/(m2.s.Pa)

40.1

N2

146.5 Barrer

133.2

Como possvel observar pelos resultados

apresentados, as membranas de aluminofosfatos
apresentam uma elevada seletividade na remoo de CO2
e/ou H2 de vrias misturas e em vrias condies
operatrias ou de sntese, com a desvantagem de
apresentarem uma baixa permeabilidade. No entanto, e
de acordo com a literatura, membranas de
aluminossilicatos do tipo Zelito T apresentam
seletividades de 400 e permeabilidades de 4.6E-8
mol/(m2.s.Pa) na separao CO2/CH4 enquanto que
membranas com estrutura do tipo MFI apresentam
seletividades de apenas 4 e permeabilidades de 3E-6
mol/(m2.sPa) para a mesma separao, o que nos leva a
concluir que as membranas de AlPO apresentam um
resultado mais balanceado entre seletividade e
permeabilidade, tornando o uso deste tipo de membranas
mais apetecvel na separao de CO2 de CH4 [10] [13].

Joo Gaspar n 49944; Pedro Rodrigues n44036; Ruben dos Santos n51395

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Obras Citadas
[10] T. Wu, B. Wang, Z. Lu, R. Zhou e X. Chen,
Alumina-supported AlPO-18 membranes for
CO2/CH4 separation, Journal of Membrane
Science, n. 471, pp. 338-346, 204.

[1] J. D. Seader e . E. J. Henley, Separation Process

Principles, 3rd ed., New York: John Wiley &
Sons, 1998.
[2] B. Elvers, Gas Production, em Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry,
Weinheim, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.,
2005.

[11] M. Hartmann e L. Kevan, Substitution of

transition metal ions into aluminophosphates
and silicoaluminophosphates: characterization
and relation to catalysis, Research on Chemical
Intermediates, pp. 625-695, 2002.

[3] A. Bandyopadhyay, Carbon Capture and

Storage, Toronto: Apple Academic Press, Inc.,
2014.

[12] H. Pastore, S. Coluccia e L. Marchese, POROUS

ALUMINOPHOSPHATES: From Molecular Sieves
to Designed Acid Catalysts, Materials
Research, pp. 351-395, 2005.

[4] N. Downie, Industrial Gases, Londres: Kluwer

Academic Publishers, 2002.
[5] W. Kim e S. Nair, Membranes from
nanoporous 1D and 2D materials: A review of
opportunities, developments, and challenges,
Chemical Engineering Science, pp. 908-924,
2013.

[13] F. Akhtar, N. Keshavarzi, D. Sharakova, O.

Cheung, N. Hedin e L. Bergstrom,
Aluminophosphate monoliths with high CO2over-N2 selectivity and CO2 capture capacity,
Royal Society of Chemistry Advances, pp.
55877-55883, 2014.

[6] D. M. Ruthven, S. Farooq e K. S. Knaebel,

Pressure Swind Adsortion, EUA: VCH Publishers,
Inc., 1994.

[14] B. R. Vaughan, Artist, Polymer

Aluminophosphate Mixed Matrix Membranes
for Gas Separations. [Art]. Faculty of Virginia
Polytechnic Institute and State University,
2007.

[7] G. Guan, T. Tanaka, K. Kusakabe, K.-I. Sotowa e

S. Morooka, Characterization of AlPO4-type
molecular sieving membranes formed on a
porous alpha-alumina tube, Journal of
Membrane Science, pp. 191-198, 2003.

[15] C. E. Ramachandran e P. J. Williams, GAS

SEPARATION MEMBRANE AND METHOD OF
MANUFACTURE AND USE. EUA Patente US
2013/0280430 A1, 10 2013.

[8] C. Liu, S. Wilson e D. Lesch, Microporous

Aluminophosphate Molecular Sieve
Membranes for Highly Selective Separations.
EUA Patente US 2009/0114089 A1, 5 2009.
[9] K. Li, Z. Tian, X. Li, R. Xu, Y. Xu, L. Wang, H. Ma,
B. Wang e L. Lin, Ionothermal Synthesis of
Aluminophosphate Molecular Sieve
Membranes through Substrate Surface
Conversion, Angewandte International Edition,
pp. 4397-4400, 2012.