4 Capilaridade
= ngulo de
contato
> 90
pg
pl
h>0
= 180 -
pg
h<0
pl
2
p g pl
( l g ) gh
R
R: raio de
curvatura do
menisco
R = -r/cos
2 cos
h
r ( l g ) g
2
p g pext
R
2 cos
p g pext
r
R = 40
= 72x10-3 N/m
=0
pext = 1 bar
2 cos
pl p g
r
Liofilizao
Troca de solvente
R = 40
= 72x10-3 N/m
=0
pg= 1 bar
Colapso da estrutura de poros
pext
2 cos
r
Raio de Poro
Condensao capilar
KELVIN:
pv 2 V l
ln 0
p RT
pv
2 V l cos
ln 0
rRT
p
Conseqncias:
Adsoro fsica de gs em
slido no poroso
Adsoro em
multicamada
0
0,5
p/p0
1,0
Adsoro fsica de gs em
slido poroso
Condensao
capilar
0,5
p/p0
1,0
Histerese
Adsoro
p
V l cos
ln v0
rRT
p
(Um dos raios de curvatura infinito)
Dessoro
p
2 V l cos
ln v0
rRT
p
t = f(p/p0)
r' = r + t
Gravidade
Menisco
Empuxo
pa pl gz
pa pext
y
pl
pa
x
pl p ext
Ra
1
1
R
z
R
z
2
1
2 1
1
gz
Ra R1 R2
10
y
x
1
z' '
R1 1 z '2 3 / 2
1
z'
R2 x 1 z '2 1/ 2
z' '
z'
g z z0
2 3/ 2
2 1/ 2
x1 z '
1 z '
Condio de contorno dada pelo
ngulo de contato:
x
zo
=0 z(r) =
11
EXERCCIO
Deduzir uma expresso para a altura de ascenso
capilar, levando em conta o lquido existente entre
o fundo e o topo do menisco, supondo simetria
esfrica para o menisco.
Demonstrar expresses do raio de curvatura de
uma superfcie de revoluo
12
13
dG S dT dA , i dn , i
i
G A ,i n ,i
i
dG dA Ad ,i dn ,i n ,i d ,i
i
S dT Ad n , i d , i 0
i
A T constante:
Ad n ,i d ,i
Equao de
GibbsDuhem para
uma mistura
14
n ,i
A
d 1d ,1 2 d , 2
onde 1 o solvente e 2 o soluto.
Escolhendo-se o plano de Gibbs
de tal forma que 1 = 0:
d 1 2 d , 2
2 a diferena entre o nmero de molculas de soluto numa
regio de rea unitria que contm a interface e numa regio da
massa do lquido que contm o mesmo nmero de molculas de
solvente que a regio que contm a interface
1
15
Massa
sn
sn
= n1
sn
+
+
sn
2 s n2 n2
2 s n2 x2 ( s n1 s n2 )
2 x1 s n2 x2 s n1
n2
Na definio anterior:
rea unitria
1
Interface
n1
n2
2 s n2 n2'
x2 s
2 n2
n1
x1
s
x1 1 2 x1 s n2 x2 s n1
Massa
n1
n2
2 x1 1 2
16
No equilbrio:
, 2 2 20 RT ln a2
d , 2 RTd ln a2
1
2
.
RT ln a2
Isoterma de Gibbs
2
.
RT ln c2
17
Regio reta: equivalente a
saturao da superfcie
com o soluto, porque 12
constante.
I
lnc2
II
III
I
c2
Formao de micelas
18
parte
orgnica
parte
inica
Micela
10-3 - 10-2 M
Comportamento de detergentes aninicos (Na+A-):
d Na d Na A d A H 2O d H 2O
Usando H2O = 0 e considerando a interface eletricamente neutra,
o excesso de ctions igual ao excesso de anions:
d 1 A d Na d A
19
d RT 1 A .d ln(a Na ) ln(a A )
Definindo:
a a a e
Atividade
inica mdia
1
d
A
.
2RT dlna
20