Cintica qumica

una fase y la segunda en ms de una fase. La reaccin

heterognea depende del rea de una supercie ya sea la
de las paredes del vaso o de un catalizador slido. En este
captulo se discuten reacciones homogneas.

2 Rapidez de reaccin
La rapidez de reaccin est conformada por la rapidez
de formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como
La cintica qumica es un rea de la sicoqumica que la concentracin de los reactivos, la presencia de un case encarga del estudio de la rapidez de reaccin, cmo talizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de
cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables los reactivos.
y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general (Difusin, ciencia de supercies, catlisis). Uno de los factores ms importantes es la concentracin
La cintica qumica es un estudio puramente emprico y de los reactivos. Cuanto ms partculas existan en un voexperimental; el rea qumica que permite indagar en las lumen, ms colisiones hay entre las partculas por unidad
mecnicas de reaccin se conoce como dinmica qumi- de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que
ca.
se den colisiones entre las molculas, y la rapidez es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo
la concentracin de los reactivos, disminuye la probabi1 Cintica de las reacciones
lidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. La
medida de la rapidez de reaccin implica la medida de
El objetivo de la cintica qumica es medir la rapidez de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo
las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que rela- largo del tiempo, esto es, para medir la rapidez de una
cionen la rapidez de una reaccin con variables experi- reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la canmentales.
tidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La
Experimentalmente la velocidad de una reaccin puede rapidez de reaccin se mide en unidades de concentraser descrita a partir de la(s) [concentracin(es) de las cin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s, es decir, moles/(ls).
especies involucradas en la reaccin y una constante k,
sin embargo esta puede depender de numerosos factores Para una reaccin de la forma:
(el solvente utilizado, el uso de catalizadores, fenmenos
de transporte, material del reactor, etc...), haciendo muy
complejo el proceso de determinacin de velocidades de A B + C
reaccin.
la ley de la rapidez de formacin es la siguiente:
Se puede clasicar a las reacciones en simples o complejas dependiendo de el nmero de pasos o de estados de
transicin que deben producirse para describir la reacdcA
cin qumica, si solo un paso es necesario (un estado de vR =
dt
transicin) se dice que la velocidad de reaccin es simple
y el orden de la reaccin corresponde a la suma de coe- vR es la rapidez de la reaccin, (dcA ) la disminucin
cientes estequiometricos de la ecuacin, si no es as se de la concentracin del reactivo A en un tiempo dt . Esta
debe proponer una serie de pasos (cada uno con un esta- rapidez es la rapidez media de la reaccin, pues todas las
do de transicin) denominado mecanismo de la reaccin molculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
que corresponda a la velocidad de reaccin encontrada.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez
Rapidez de reaccin: Tiempo v/s Concentracin Molar.

Las reacciones tambin se pueden clasicar cinticamen- de desaparicin del reactivo. De este modo, la ley de la
te en homogneas y heterogneas. La primera ocurre en rapidez se puede escribir de la siguiente forma:
1

4 FACTORES QUE AFECTAN LA RAPIDEZ DE LAS REACCIONES

El orden de reaccin est denido como la suma de los

exponentes de las concentraciones en la ley de la rapidcA
dcB
dcC
dez de la reaccin. Este es tambin llamado orden total
vR =
=
=
dt
dt
dt
de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se
Este modelo necesita otras simplicaciones con respecto analice. El orden de la reacciones se determina experimentalmente.
a:
Ejemplo :
la actividad qumica, es decir, la concentracin
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la primera reacefectiva
cin elemental tiene una dependencia cuadrtica con la
la cantidad de los reactivos en proporcin a la can- concentracin del reactivo A, esto signica que esta reaccin es de segundo orden con respecto al reactivo A. El
tidad de los productos y del disolvente
orden total de esta reaccin es tambin segundo, pues no
la temperatura
hay otros reactivos.
la energa de colisin
presencia de catalizadores
la presin parcial de gases

Orden de reaccin

Suponiendo que la rapidez de reaccin de la segunda

reaccin elemental tenga una dependencia lineal con la
concentracin del reactivo A2 , lineal con la concentracin del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A2 , de
primer orden en relacin a B y de cero orden en relacin
al componente C. El orden total es segundo.

Suponiendo que la rapidez de reaccin de la tercera reacPara cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cin elemental tenga una dependencia lineal con la concual describe cuantas partculas del reactivo reaccionan centracin de A2 BC, pero ninguna con la concentracin
entre ellas, para formar una cantidad de partculas del de D, entonces es la reaccin de primer orden en relacin
a A2 BC y de orden cero en relacin a D. El orden total
producto.
de la reaccin es primero.
Para una reaccin de la forma:
Para una reaccin hipottica de la forma:
2 A + B + C + D E

aA + bB gG + hH

la rapidez de reaccin se dene como la siguiente expresin en caso de que sea una reaccin simple molecular,
esto signica, que dos partculas A colisionan con una
como la del caso anterior:
partcula B, una partcula C y una partcula D para formar
v=k[A] [B]
el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas co- (las concentraciones de reactivos estn elevados a su colisionen al mismo tiempo y con energa suciente, es es- rrespondiente coeciente cintico slo en el caso en el
que la reaccin sea elemental). Donde los corchetes decasa.
notan la concentracin de cada una de las especies; v
Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y fordenota la rapidez de reaccin y k es la constante cinmen un producto intermedio, este producto intermedio
tica. La rapidez de las reacciones qumicas abarca escacolisiona con las dems partculas y forma otros produclas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin
tos intermedios hasta formar el producto E, aqu un ejempuede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de un
plo:
alimento puede tardar minutos u horas.
2 A A2
A2 + B + C A2 BC
A2 BC + D E

4 Factores que afectan la rapidez

de las reacciones

La descomposicin de la reaccin principal en llamadas

reacciones elementales y el anlisis de estas nos muestra Existen varios factores que afectan la rapidez de una reacexactamente como ocurre esta reaccin.
cin qumica: la concentracin de los reactivos, la temPor medio de mtodos experimentales o por premisas peratura, la existencia de catalizadores y la supercie de
se puede determinar la dependencia de la rapidez de las contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Los
reacciones elementales con las concentraciones de los catalizadores pueden aumentar o disminuir la rapidez de
componentes A, B, C y D.
reaccin.

4.4

4.1

Concentracin de los reactivos

Temperatura

III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y

catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de
temperatura porque al aumentarla incrementa la energa hidrogenacin).
cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no
las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms solo acelerarlas, en este caso se suelen conocer como refrecuencia y con ms energa. El comportamiento de la tardantes o inhibidores, los cuales impiden la produccin.
constante de rapidez o coeciente cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2 1 / T1) esta ecuacin Los catalizadores no modican la entalpia, la entropia o
linealizada es muy til y puede ser descrito a travs de la la energa libre de Gibbs de los reactivos. Ya que esto
Ecuacin de Arrhenius K = Ae(Ea/RT ) donde K es nicamente depende de los reactivos.
la constante de la rapidez, A es el factor de frecuencia,
EA es la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano 4.4 Concentracin de los reactivos
de la constante de rapidez es inversamente proporcional
a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de cal- La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencular la energa de activacin experimentalmente, ya que cia de un catalizador y cuanto ms concentrados se enla pendiente de la recta obtenida al gracar la menciona- cuentren los reactivos, mayor frecuencia de colisin.
da ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrafcilmente esta energa de activacin, tomando en cuen- dos en un recipiente, cuanto mayor sea su concentracin,
ta que el valor de la constante universal de los gases es ms alta ser la velocidad de la reaccin en la que partici1.987cal/K mol. Para un buen nmero de reacciones qu- pen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio,
micas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez aumentar el nmero de colisiones.
grados centgrados.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales
con desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo,
ya que este ataque es mucho ms violento cuanto mayor
4.2 Estado fsico de los reactivos
es la concentracin del cido.
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y su rapidez tambin
es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la
rapidez es mayor.

La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para

predecir la dependencia de la rapidez de reaccin con las
concentraciones de reactivos es uno de los objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es determiAl encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nada de forma emprica, recibe el nombre de ecuacin
nuevos factores cinticos a analizar. La parte de la reac- de rapidez.
cin qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de De este modo, si consideramos de nuevo la reaccin hipotransporte, pues en la mayora de los casos estas son mu- ttica, la rapidez de reaccin r puede expresarse como
cho ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y r = k[A]m [B]n
son las etapas de transporte las que determinan la cintica
Los trminos entre corchetes son las molaridades de los
del proceso.
reactivos y los exponentes m y n son coecientes que,
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por que
la resistencia al transporte, pero tambin son muy impor- estar relacionados con el coeciente estequiomtrico de
tantes la difusividad del reactivo en el medio, y su solu- cada uno de los reactivos. Los valores de estos exponentes
bilidad, dado que este es el lmite de la concentracin del se conocen como orden de reaccin.
reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de
fases.
la concentracin, en estos casos la cintica de la reaccin
est condicionada por otros factores del sistema como por
ejemplo la radiacin solar, o la supercie especca dis4.3 Presencia de un catalizador
ponible en una reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estn ocupados toLos catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de dos los centros activos del catalizador.
una reaccin sin transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es 4.5 Presin
modicando el mecanismo de reaccin, empleando pasos
elementales con mayor o menor energa de activacin.
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en el sistema, sta va a variar la energa cintica de las mola misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro lculas. Entonces, si existe una mayor presin, la ener-

6 BIBLIOGRAFA

ga cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin 6.1 Libros

se va a volver ms rpida; al igual que en los gases, que
P.W. ATKINS. Fisicoqumica. Omega, Barcelona,
al aumentar su presin aumenta tambin el movimiento
1999. (Existe una versin en ingls: P.W. ATKINS,
de sus partculas y, por tanto, la rapidez de reaccin es
J. DE PAULA. Physical Chemistry. Oxford Univermayor. Esto es vlido solamente en aquellas reacciones
sity Press, 8th Ed, 2006).
qumicas cuyos reactantes sean afectados de manera importante por la presin, como los gases. En reacciones
BROWN THEODORE L. et al. Qumica: La ciencia
cuyos reactantes sean slidos o lquidos, los efectos de la
central. (Novena Edicin), Editorial Pearson Educapresin son nmos.
cin, Mxico, 2004.

4.6

Principios de qumica general. - Vila Romano (Uruguay) Editorial Monteverde.

Luz

La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser 6.2 Enlaces externos
iluminadas, se producen ms rpidamente, como ocurre
en el caso de la reaccin entre el cloro y el hidrgeno.
Velocidad de reaccin
En general, la luz arranca electrones de algunos tomos
formando iones, con lo que aumenta considerablemente
la rapidez de reaccin.

Energa de activacin

En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri

que las molculas deben poseer una cantidad mnima
de energa para reaccionar. Esa energa proviene de la
energa cintica de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve para originar las reacciones, pero si las
molculas se mueven muy lento, las molculas solo rebotarn al chocar con otras molculas y la reaccin no
sucede.
Para que reaccionen las molculas, stas deben tener una
energa cintica total que sea igual o mayor que cierto
valor mnimo de energa llamado energa de activacin
(Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que
los tomos de las molculas alcancen el estado de transicin. Pero para que se lleve a cabo la reaccin es necesario
tambin que las molculas estn orientadas correctamente.
La constante de la rapidez de una reaccin (k) depende
tambin de la temperatura ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la temperatura est
dada por la ecuacin de Arrhenius:
k = Ae(Ea /RT )
o, tambin, expresada en forma de logaritmos neperianos:
ln k = ln A

Ea
RT

Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima

con la presin..

Bibliografa

Origen del texto y las imgenes, colaboradores y licencias

7.1

Texto

Cintica qumica Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica?oldid=89848697 Colaboradores: 4lex,

Tano4595, BOT-Superzerocool, Varano, GermanX, CEM-bot, Laura Fiorucci, Kojie, Isha, Muro de Aguas, David Moreno da Costa, Plux,
Technopat, Galandil, Muro Bot, Arapajoe, Jarenahuerpeich, Correogsk, HUB, Leonpolanco, Raulshc, UA31, Shalbat, Ezarate, Diegusjaimes, MystBot, Draxtreme, SuperBraulio13, Jkbw, Jesfervid, BOTirithel, Astroalicante, EmausBot, AVIADOR, MadriCR, MerlIwBot,
Ileana n, Acratta, Elvisor, Addbot, Balles2601, ConnieGB, Jarould, BenjaBot, Mok-tzin, Ks-M9 y Annimos: 78

7.2

Imgenes

Archivo:Grfico_Veloc_Reaccion_I.JPG Fuente: https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/96/Gr%C3%A1fico_Veloc_

Reaccion_I.JPG Licencia: Public domain Colaboradores: Trabajo propio Artista original: David Moreno da Costa

7.3

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