APROVECHAMIENTO DE DESECHOS
PLSTICOS, AGRCOLAS Y DE CRUSTCEOS
PARA PREPARAR ADSORBENTES
ECONMICOS PARA METALES PESADOS
CONTENIDO
Pgina
Resumen ejecutivo
1 Introduccin
2 Metodologa
2.1. Materiales
2.2. Preparacin del compuesto
2.3. Experimentacin por lotes
2.4. Adsorcin en continuo
2.4. Adsorcin en continuo
3
4
5
6
6
6
7
7
7
8
9
9
9
9
15
16
19
19
20
22
4 Conclusiones
5 Referencias
4 Bibliografa
24
25
27
RESUMEN EJECUTIVO
El crecimiento industrial ha provocado un incremento de sustancias qumicas peligrosas
que al no ser tratadas y enviadas en forma cruda a los efluentes municipales ocasionan
problemas de salud. En tales condiciones, es esencial buscar tratamientos econmicos y
eficaces para la eliminacin de estos productos qumicos en aguas contaminadas.
Adicionalmente, es de conocimiento general que, en la actualidad se desechan millones de
toneladas anuales de polmeros sintticos, los cuales son utilizados para la elaboracin de
piezas y artculos para los ms variados usos en la vida cotidiana. Esta sobreproduccin
de desechos polimricos hace del reciclado una necesidad prioritaria para el manejo de los
mismos, cuando estos ya han cumplido su tiempo de vida. El rea de polmeros compuestos
ha tenido un amplio desarrollo en los ltimos aos debido a la capacidad de obtener
materiales novedosos, econmicamente atractivos y con buenas propiedades. En especial,
los compuestos preparados con resinas y fibras naturales han sido utilizados cada vez ms,
debido a que las fibras naturales son abundantes, renovables, reciclables, no txicas,
biodegradables y de bajo costo. En Jalisco, la industria tequilera genera grandes cantidades
de fibra de agave despus de la extraccin de los jugos de la planta, las cuales se utilizan
principalmente como relleno en la industria mueblera y como material combustible para
calderas. Un adsorbente de metales pesados en soluciones diluidas es la quitosana, la cual
se puede obtener de desechos de crustceos, sin embargo su aplicacin directa es muy
complicada. En este trabajo, se presenta una alternativa de utilizarla como recubrimiento de
composites de fibra de agave para facilitar su manejo y facilitar su accin de adsorbente de
metales pesados.
Palabras clave: Reciclado de plsticos, fibra de agave, adsorcin de metales pesados,
quitosana, composites polimricos.
1.
INTRODUCCIN.
Los metales pesados son contaminantes txicos que deben ser removidos de las aguas de
desecho antes de ser descargados al medio ambiente. Hay una variedad de tratamientos para
realizar este proceso de remocin como son: a) el intercambio inico, b) la precipitacin, c)
la electroqumica, d) la filtracin y e) la adsorcin (Chefetz et al., 2005). Sin embargo, la
preparacin de nuevos materiales compuestos que hagan posible la remocin y que sean de
bajo costo es de inters actual. En este trabajo en particular, el uso de materiales reciclados
y reciclables nos permite reducir costos y contribuir en el proceso de manejo de desechos
slidos municipales, adems de su aplicacin en la eliminacin de metales pesados en
efluentes contaminados. En nuestro grupo de investigacin (Vzquez-Lepe et al, 2010,
Perez-Fonseca et al., 2012) hemos probado recientemente un composite recubierto de
quitosana en un sistema por lotes, para la adsorcin de Cu(II), Cd(II) y Cr(VI).
El plomo, cromo, cadmio y cobre (Pb, Cr, Cd y Cu) estn entre los metales pesados ms
comnmente presentes en las aguas subterrneas, por lo que deben ser controladas sus
concentraciones a fin de cumplir con las regulaciones ambientales (Zhao et al., 2003). Por
ejemple, el cromo es clasificado por la Environmental Proteccion Agency (EPA) como uno
de los principales contaminantes txicos. Dicho metal est presente en los procesos de
galvanizado y en actividades mineras. Debido a su alta solubilidad, el Cr (VI) es muy
txico para los organismos vivos y puede ser cancergeno para los seres humanos (Babel y
Kurniawan, 2003).
La remocin de metales pesados mediante los mtodos de adsorcin es cada vez ms
aplicada, se han hecho estudios de remocin de Cr (VI) de aguas contaminadas, utilizando
carbn de cscara de coco y carbn activado comercial modificado con agentes oxidantes
como la quitosana. Minamisawa et al., (2004) estudiaron la adsorcin de Cd (II) y Pb (II)
tanto en biomateriales (quitosana, caf, t verde y aloe) como en materiales inorgnicos
(carbn activado y zeolita), encontrando que estos materiales tienen una alta capacidad de
adsorcin. Sag y Aktay (2002) analizaron las cinticas de adsorcin de Cu (II) y Cr (VI) en
quitina, quitosana y Rhizopus arrhizus, encontrando que ninguna de estas cinticas se
puede describir por una reaccin de primer orden, y que lo ms conveniente es utilizar una
ecuacin de pseudo-segundo orden. Se encontr que la adsorcin de Cu (II), Cd (II) y Ni
(II) con quitosana es funcin del pH, la mxima adsorcin de Cu (II) es a un pH de 6, la de
Cd (II) a pH de 3 y la de Ni (II) a un pH de 2. Boddu et al., (2003) realizaron estudios de
adsorcin de Cr (VI) en una columna empacada con albumina recubierta de quitosana y
determinaron la cantidad de Cr (VI) adsorbida en distintos intervalos de tiempo.
El uso de composites de fibras naturales, es una alternativa econmica y con un potencial
de aplicacin. Los composites puede ser definido como la combinacin de uno o ms
materiales distintos a nivel macroscpico (Saheb y Jog, 1999). En general, los componentes
mantienen sus propiedades, sin embargo, agregando agentes de acoplamiento es posible
crear una sinergia en las propiedades finales. De este modo, resulta un mejor material, ya
sea en trminos de propiedades especficas, o en trminos de costo.
El uso de fibras naturales tiene una gran aceptacin debido a varias razones, entre las
cuales estn; bajo peso, son reciclables y reutilizables, adems de tener buena flexibilidad
en el proceso sin ser abrasivas ni txicas (Lightsey, 1983; Zadorecki y Mitchell, 1989).
La quitina es el segundo polisacrido ms abundante en la naturaleza; este polisacrido se
encuentra en la cscara (desechos) de los crustceos (Gerente et al., 2007). La quitosana es
un derivado de la quitina y es un material ampliamente estudiado, debido a su carcter
biocompatible y a su baja toxicidad. Adems, es biodegradable, lo que es un requisito
necesario en numerosas aplicaciones biomdicas. La quitosana tambin ha sido estudiada
como un adsorbente para la remocin de iones de metales pesados y contaminantes
orgnicos de soluciones acuosas, debido a que sus grupos hidroxi y amino (incluidos en la
cadena principal), reaccionan con iones metlicos para formar quelandos o quelantes
(Peniche et al., 1987).
La obtencin de un material adecuado, manejable y de bajo costo que se utilice como
soporte para la quitosana, es fundamental, ya que la quitosana es utilizada para adsorcin de
metales pesados de aguas contaminadas. La quitosana en soluciones ligeramente cidas
tiende a hincharse y, finalmente, a solubilizarse, por lo que su manejo es complicado. Por
esta razn, es indispensable utilizar materiales de soporte en donde la quitosana pueda
fijarse y usarse a escala industrial. Otro aspecto de importancia industrial es la produccin
de materiales espumados con una densidad ms baja, que se logra generando burbujas
pequeas mediante un espumante qumico.
Los materiales compuestos de plsticos-fibras naturales son generalmente ms frgiles
(quebradizos) que los compuestos polimricos; principalmente debido a su
incompatibilidad (Bisanda y Ansell, 1991; Varma et al., 1989). Por esta razn, es necesario
aplicar tratamientos qumicos para mejorar la afinidad entre sus componentes. Los
tratamientos ms conocidos incluyen la modificacin qumica de fibra utilizando, anhdrido
actico y cido octanoico (Tronc et al., 2005), acetona (Wang y Xing, 2007) o, hidrxido
de sodio (Flores y Ramos, 2005) tambin se tratan mediante reaccin de acetilacin (Heux
et al., 2000), o mediante el uso de agentes de acoplamiento o compatibilizacin (mejoran la
adherencia entre los sustratos a travs de la reduccin de la tensin interfacial), como
resultado de dichos tratamientos se obtienen dispersiones ms finas y ms regulares, as
como morfologas ms estables (Krajewska, 2005).
En este estudio se prepar un composite a base de fibra natural (fibra de agave) y
polietileno de post-consumo como soporte para la inmovilizacin de quitosana, buscando
un material econmico capaz de adsorber metales pesados.
2.
METODOLOGA
2.1.
Materiales
La cantidad de metal adsorbida por unidad de masa del adsorbente (mg metal/g
compuesto), se define como:
(C Ce )V
qe = 0
,
M
(1)
donde C0 es la concentracin inicial (mg/L), Ce es la concentracin en el equilibrio (mg/L),
V (L) es el volumen de solucin y M(g) es la masa de adsorbente (Boddu et al, 2003).
Para la elaboracin de las isotermas se emplearon las ecuaciones de Langmuir (2):
qe =
qmax bCe
,
1 + bCe
(2)
donde qmax es la cantidad mxima adsorbida (mg/g) y b es la constante de disociacin de
de Langmuir que indican la capacidad de adsorcin y la intensidad de adsorcin
respectivamente.
2.4.
Adsorcin en continuo
Se realizaron los estudios en una columna de vidrio con dimetro interno de 1.5 cm y 60 cm
de longitud. La columna se empac empleando 36.4g de compuesto y se utiliz un flujo de
2 mL/min, se tomaron muestras a diferentes intervalos y fueron analizadas con el mtodo
antes mencionado.
3.
3.1.
Incorporacin de la quitosana
Masa
Peso con quitosana
%
Quitosana
(lavado)
quitosana
(g)
20.0072
20.6534
0.6462
3.13
0.0323
20.0048
20.7749
0.7701
3.71
0.0385
20.0072
20.6972
0.69
3.33
0.0345
20.0015
20.6353
0.6338
3.07
0.0317
20.0035
20.702
0.6985
3.37
0.0349
20.0064
20.6845
0.6781
3.28
0.0339
3.31
0.0343
Promedio
Desviacin estndar
3.2.
g quitosana/g
compuesto
0.0024
3.3.
utilizaron las pelculas de quitosana con espesor de 6616 m para evaluar la capacidad de
adsorcin debida nicamente al biopolmero con los metales estudiados. De esta manera,
los resultados de los datos ajustados de la Ecuacin 2 se muestran en las Figuras 3.3 y 3.4;
la Tabla 3.2 presenta los parmetros obtenidos de la regresin de la Ecuacin 2. Adems,
para el caso de captacin de cobre, los experimentos fueron realizados a un pH mas bajo en
comparacin con las soluciones de cadmio, para evitar problemas de precipitacin del
metal. Debido a que experimentalmente la solucin de cobre precipita a pH > 6.0 y altas
concentraciones (ej. > 250 mg/L). De esta manera, las isotermas de las Figuras 3.3 y 3.4 se
hicieron a 25C y al mayor pH inicial posible, es decir a pH = 7.0 para las soluciones de
cadmio y pH= 6.0 para las soluciones de cobre.
Para comparar con el material compuesto C y con el compuesto recubierto de quitosana
CCC, se pusieron en contacto las pelculas de quitosana con soluciones de metal para
evaluar la capacidad de captacin de metal con los diferentes metales estudiados.
Se observa que a partir de los datos de la Tabla 3.2, una buena correlacin entre los datos
experimentales y la ecuacin 2 en todo el rango de concentraciones estudiadas, como se
indica por los coeficientes de correlacin lineal (R2). Los valores mximos de captacin de
metal observados para el compuesto CCC fueron de 154.8 mg/g de quitosana y de 39.1
mg/g de quitosana para Cd(II) y Cu(II), respectivamente (Figura 3.3 y 3.4). Estos valores
son cercanos a los valores de qmax correspondientes obtenidos por la isoterma de Langmuir
y mostrados en la Tabla 3.2 de 4.78 mg/g de CCC para Cd(II) (equivalentes a 154.8 mg/g
de quitosana) y de 1.21 mg/g de CCC para Cu(II) (equivalentes a 39.1 mg/g de quitosana).
Pero por otro lado, la baja captacin de metal mostrada por el compuesto C, se observa que
es substancialmente mejorada despus de la incorporacin de grupos amino y en un menor
grado, de la incorporacin de grupos OH, ambos grupos de la quitosana, cuando se
compara con la muestra CCC para los dos metales Cd(II) y Cu(II).
Adicionalmente, se hicieron isotermas a diferente pH inicial y la misma temperatura de
25C. Los valores de pH iniciales fueron: 4.0, 6.0 y 7.0 para las soluciones de cadmio; 4.0,
5.0 y 6.0 para las soluciones de cobre. Estos resultados se muestran en las Figuras 4.10 y
4.11 respectivamente. Se puede observar en la Figura 3.5 para el caso de cadmio, que a
medida que se incrementa el pH, mayor ser la captacin de iones de metal hacia la
superficie del adsorbente. El caso de la Figura 3.5, durante el equilibrio de las soluciones de
cobre se presenta los valores experimentales muy cercanos, y las lneas del ajuste del
modelo de Langmuir se separan poco, parece indicar que se tiende a un equilibrio de pH
muy similar.
10
Figura 3.3. Isotermas (T=25C ) de cadmio con el modelo de Langmuir para las etapas del material.
() pelcula de quitosana, ( ) compuesto recubierto de quitosana y () compuesto solo. La lnea contina
representa el modelo de Langmuir. Vazquez-Lepe et al., 2010.
11
Figura 3.4. Isotermas (T=25C). de cobre con el modelo de Langmuir para las etapas del material.
() pelcula de quitosana, ( ) compuesto recubierto de quitosana y () compuesto solo. La lnea contina
representa el modelo de Langmuir. Vazquez-Lepe et al., 2010.
12
pH final en la solucin
4.74
4.75
4.93
5.34
5.56
5.75
5.94
5.74
5.07
4.93
4.91
5.07
5.10
5.20
5.21
13
pH final en la solucin
5.24
5.11
5.08
5.28
5.18
5.22
5.21
5.13
4.97
4.91
4.84
5.05
5.04
5.08
5.06
14
En las Tablas 3.3 y 3.4 se puede observar las concentraciones iniciales, la mxima
captacin de metal y el pH final de las soluciones, los datos se obtienen con el material
compuesto recubierto de quitosana CCC. Estas concentraciones de las soluciones de iones
de cadmio y cobre se cuantificaron en el equipo de Absorcin Atmica. En la primera
columna de la Tabla 3.3 se muestran las concentraciones de las soluciones preparadas y en
la segunda columna se encuentra la mxima retencin de Cd(II), es decir la diferencia de
concentracin inicial menos concentracin final o dicho de otra manera, son los iones de
cadmio que atrap el CCC durante la reaccin. Adems, en medida que se incrementa el pH
de la solucin inicial, mayor es la retencin de cadmio. A pH inicial de 4.0 se logr captar
hasta 185 mg/L, en pH inicial de 6.0 hasta 325 mg/L y en pH inicial de 7.0 se retuvo hasta
340 mg/L. En la Tabla 3.4 se encuentran los datos para las soluciones de cobre, en pH
inicial de 4.0 se logra retener 109 mg/L, a pH inicial de 5.0 se retuvo hasta 115 mg/L y para
el pH inicial de 6.0 hasta 118 mg/L. La tercera columna de ambas figuras se reportan los
valores de pH en equilibrio de las soluciones de metales. Se observa que estos valores estn
alrededor de cinco unidades, lo que indica que la cantidad de protones (H+) en el medio se
encuentran estables. La liberacin de estos protones se debe en gran medida a
desprendimientos por parte de los grupos ya protonados en el medio, como pueden ser
NH3+ (NH2H3O)+ (Hassan et al 2006 y 2008), esta cantidad de protones liberados
depender del pH inicial de cada solucin.
3.5
Isotermas de adsorcin para Cr(VI).
A partir de los datos obtenidos en los experimentos por lotes se construyeron isotermas a
25C las cuales se ajustaron al modelo de Langmuir, graficando la concentracin de
equilibrio Ce (mg/L) contra la capacidad de adsorcin qe, (mg Cr/g compuesto). Las
isotermas fueron hechas para distintos valores de pH con la finalidad de observar el efecto
de este parmetro en la adsorcin del metal (Figura 3.7) y obtener la capacidad mxima de
adsorcin. Las isotermas muestran que la adsorcin es funcin del pH. Es posible observar
que a menor pH se tiene una mejor adsorcin, esto se debe a que en medio cido la
quitosana adopta una carga positiva la cual le permite atraer compuestos cargados
negativamente. (Hoven et al, 2007). Los aniones cromato se adsorben en medios cidos
debido a que pueden aportar un balance electrosttico entre los sitios amina protonados y
los iones metlicos (Dambies et al., 2002). Boddu et al., (2003), encontraron, que conforme
se aumenta el pH de una solucin el adsorbente sufre desprotonacin, por lo que su
capacidad de adsorcin decrece. En este sentido en dicho estudio se propone utilizar un pH
de 4 para la remocin de cromo de agua residual con quitosana. El modelo de Langmuir
permite obtener la capacidad mxima de adsorcin que puede encontrarse en un sistema.
Para este estudio se hizo en funcin del pH. En la tabla 3.5 se reporta el valor de esta qmax
para los distintos pHs obteniendo como mayor capacidad un valor de 6.887 mg Cr/g
compuesto, o 200.79 mg Cr/ g quitosana, con una R2 de 0.985.
15
pH 4
pH 5
pH 6
pH 7
0
0
100
200
300
400
500
600
Ce (mg Cr/L)
armetros
pH 4
pH 5
pH 6
pH 7
qmax
(mg Cr/g compuesto)
6.887
6.269
5.159
4.175
b
(L/mg)
0.063
0.062
0.041
0.030
16
La informacin sobre las interacciones entre los iones de metales y los grupos que actan
en la quelatacin (por ejemplo los grupos hidroxilos OH y amino NH2) se obtuvo de los
espectros FTIR para cada muestra. La Figura 3.8 a-e muestra los espectros para a) la fibra
de agave FA, b) el compuesto C, c) el compuesto recubierto de quitosana CCC, d) el
compuesto recubierto de quitosana con la interaccin de los iones cadmio CCC-Cd y e) el
compuesto recubierto de quitosana con la interaccin de los iones cobre CCC-Cu. Los
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cinco espectros muestran bandas de variada intensidad en la regin 3100-3600 cm-1 lo que
se puede explicar de la siguiente manera: 1) en el caso de la fibra de agave FA (Figura
3.8a), la banda localizada alrededor de 3326 cm-1 corresponde a los vibraciones de
estiramientos de los grupos hidroxilo principalmente de la celulosa (y en un grado menor de
la lignina) (Tronc et al, 2007); 2) en el caso de la muestra del compuesto C (Figura 3.8b),
esta banda casi desaparece. Lo que puede deberse a la encapsulacin casi total de la
estructura de la fibra de agave que se encuentra adyacente como resultado del mezclado con
el PEAD (Ritcharoen et al, 2008), lo que hace difcil para que el compuesto absorba la
energa en infrarrojo; 3) en el caso de las muestras del compuesto recubierto de quitosana
CCC (Figura 3.8c), la banda est localizada alrededor de 3400 cm-1 pero la intensidad se
incrementa ligeramente, lo cual puede ser atribuida a los estiramientos de los grupos OH y
NH de la celulosa y quitosana; 4) en el caso de la muestra de compuesto recubierta de
quitosana con cadmio adsorbido CCC-Cd (Figura 3.8d) y con cobre CCC-Cu (Figura 3.8e),
la intensidad de esta banda disminuye debido a la presencia de metales, sugiriendo la
interaccin metal con el compuesto recubierto de quitosana a travs de grupos OH y NH.
Las muestras que contienen PEAD (Figura 4.12 b-e), muestran dos picos intensos a 2912
cm-1 y 2848 cm-1 correspondientes a los estiramientos CH del grupo CH2 de la matriz
polimrica, y se muestra una banda dbil a 1460 cm-1 caracterstica de las cadenas largas
del PEAD (Silverstain et al, 2005). Los cinco espectros muestran bandas caractersticas en
la regin de 1800-800 cm-1. En el caso de la muestra de agave, el espectro muestra una
banda a 1640 cm-1 que se le atribuye a los estiramientos vibracionales del grupo C=O de la
lignina y la hemicelulosa (Tronc et al, 2007), la banda a 1400 cm-1 se atribuye a las
vibraciones de enlace de CH2 de la matriz de celulosa (Bessadok et al, 2008) y el pico a
1030 cm-1 est asociado con las vibraciones de estiramiento de los grupos CO de la
celulosa y la deformacin del grupo CO de los grupos primarios alcohol de la lignina
(Stark y Matuana, 2007). En el caso de la muestra de compuesto C, esta estuvo sometida a
un tratamiento qumico; el tratamiento lcali y cido efectuado, incrementa la cantidad de
celulosa expuesta sobre la superficie del compuesto, lo cual puede incrementarse el nmero
de sitios interactivos posibles (Valadez-Gonzlez et al 1999; Martins et al, 2006).
Por otro lado, la presencia de los iones de metal causa cambios en la intensidad de bandas
caractersticas en el caso de los dos ltimos dos espectros CCC-Cd y CCC-Cu (Figura
4.12d-e) comparndolos con el espectro de CCC. Por ejemplo, el espectro de CCC muestra
una banda intensa a 1030 cm-1 correspondiente a vibraciones de estiramiento de del grupo
CN, y una banda dbil a 1560 cm-1 que corresponde a vibraciones de enlace del grupo NH
(Nalva, 1997), ambos grupos de la quitosana. Sin embargo, la intensidad de estas dos
bandas disminuyen cuando los iones de cadmio estn presentes en la muestra del
compuesto recubierto de quitosana CCC, y casi desaparece para el caso del compuesto
recubierto de quitosana con los iones cobre CCC-Cu.
Estos resultados sugieren una vez ms, las interacciones a travs de los grupos amino del
compuesto recubierto de quitosana. En resumen, los resultados del anlisis de FTIR
indican que las interacciones del cadmio y el cobre con el compuesto recubierto de
quitosana puede hacerse simultneamente a travs de los grupos OH y NH presentes en
la estructura molecular de quitosana. La posible presencia de puentes de hidrgeno entre los
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Absorbancia
c)
b)
a)
4000
3000
2000
1000
19
3.7.
Adsorcin en continuo
3.7.1. Diseo de la columna
La columna utilizada se oper con un flux de 14.15 cm3/min-cm2, la cada de
presin calculada con la ecuacin de Ergn fue muy pequea 0.4 mm Hg. El tiempo de
llenado de la columna de 60 cm con un flujo de 25 mL/min es de dos minutos, para un flujo
de 7 mL/min fue de seis minutos y para 3.5 mL/min 12 minutos aproximadamente. En la
Tabla 3.6 se presentan algunas caractersticas de la columna.
Tabla 3.6. Condiciones de la columna empacada
Volumen
rea transversal
rea longitudinal
rea total
COMPUESTO Radio de una esfera de igual
volumen al compuesto
rea de una esfera de igual
volumen al compuesto
Esfericidad
Porosidad
Altura columna
Dimetro
Radio columna
Volumen del lecho
Tiempo de llenado de columna
vaca
COLUMNA
rea lateral de la columna
Flujo
rea transversal columna
Gs
25.83
7.37
33.72
48.47
mm3
mm2
mm2
mm2
1.83
mm
42.18
0.87
0.49
30.00
1.50
0.75
53.01
mm2
cm
cm
cm
cm3
2.12
70.69
25.00
1.77
14.15
3.47
min
cm2
mL/min
cm2
cm2/min*cm2
gal/min*pie2
3.7.2.
Curvas de saturacin
Para cada experimento se construy un grfica de tiempo contra C/C0 como la
mostrada en la Figura 3.10. A partir de dichos grficos fue posible determinar la capacidad
de adsorcin para un sistema de flujo continuo, se utilizaron dos diferentes pHs y dos
alturas de columna. Utilizando MATLAB se resolvieron las integrales que nos dan los
valores del rea uno y rea como se presenta en la figura 3.10, con estos datos se calcula la
capacidad mxima de adsorcin de la columna. Las ecuaciones empleadas fueron las
siguientes (Geankoplis, 2006):
C
(3)
tt = (1 )dt ,
0
C0
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20
tb
tu = (1
0
HB =
C
)dt ,
C0
(4)
tu
HT ,
tt
(5)
donde:
tt= tiempo equivalente a la capacidad total.
tu= tiempo al cual la concentracin del efluente alcanza su mximo nivel permisible (h).
HT= longitud total del lecho (m).
HB=longitud del lecho utilizada hasta el punto de ruptura(m).
C0= concentracin inicial (g Cr/L solucin).
C= concentracin (g Cr/L solucin).
Total de Cromo adsorbido =C0(Gasto)(tt).
Gasto=g solucin/h.
Capacidad de saturacin =Total de cromo adsorbido/g de compuesto
Un ejemplo de las adsorciones hechas en columna a diferente altura y distinto pH se
presentan en las figuras 3.10. Como es posible observar se variaron las concentraciones y
al igual que en los resultados de las pruebas por lotes, se observa que a mayor
concentracin mayor es la capacidad de adsorcin.
1.0
0.8
A1
0.6
C/C0
A2
0.4
0.2
0.0
0
100
200
300
400
500
600
tiempo (min)
Figura 3.10. Curva de ruptura para una columna empacada a una altura de
60 cm operando a un pH de 5 con concentracin inicial de 13.43 mg/L.
Los datos de cada muestra tomada a la salida de la columna no se reportan en el trabajo sin
embargo se puede mencionar algo importante que se observ, y es que el tiempo de
residencia influye en la concentracin a la salida de la columna, por ejemplo para un pH de
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21
Concentracin mg Cr(VI)/L
100
80
H2SO4
HCl
HNO3
60
NaOH
40
20
0
0
tiempo (horas)
Dantas et al. 2001 realizaron desorciones de Cr (VI) con diferentes cidos encontrando que
el mejor de ellos es el cido sulfrico, reportando una desorcin del 100% de Cr con cido
sulfrico 1 N. Boddu et al, (2003) realizaron desorciones con hidrxido de sodio 0.1 M y
reportan que el material se regenera completamente. En el presente estudio se trabaj con
concentraciones 0.1 M, encontrando que el cido que mejor desorbi fue el cido sulfrico,
obtenindose como el valor promedio de desorcin el 29 %. Los cidos clorhdrico y ntrico
desorben 6 y 16 % respectivamente Figura 3.12 y tabla 3.7.
Especialidad: Ingeniera Qumica
22
Las desorciones hechas con cidos ntrico y clorhdrico a pesar de ser muy bajas, continan
adsorbiendo grandes cantidades de Cr cuando son reutilizados. Un problema que se
presenta en estos cidos es que la quitosana es soluble en ellos (Agull et al, 2004), lo que
provoca que se desprenda el material compuesto. En la desorciones en cido sulfrico esto
no sucede la quitosana no es soluble en el.
En el caso del compuesto tratado con HNO3, este provoca una mayor exposicin de los
grupos amina en el material compuesto lo que incrementa el nmero de sitios activos para
la adsorcin del Cr. Para el compuesto tratado con HCl no se observ dicho
comportamiento, los picos mostrados por los espectros son exactamente iguales estando
desorbidos o adsorbidos. Pezzin et al., (2004) encontraron que el HCl es un excelente
reductor de Cr (VI) a Cr (III), lo que sugiere que muy probablemente el cromo adsorbido
se redujo, lo cual tambin se puede corroborar al observar un cambio notorio de color en el
material, dicho cambio de color fue observado en este estudio.
120
Porcentaje de adsorcin/desorcin
H2SO4
100
Adsorcin
HNO3
Adsorcin
HCl
Adsorcin
Adsorcin
80
60
40
Desorcin
Desorcin
Desorcin
20
0
1
cido
A
D
A
D
A
D
A
H2SO4 96.930.34 27.260.86 73.111.23 33.860.84 71.780.32 27.463.16 71.011.39
Especialidad: Ingeniera Qumica
23
24
algunas cantidades de cromo pero la quitosana es soluble en estos cidos lo cual afecta el
material preparado.
5.
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