( QT )
3R
C y Gasmonoatmico ideal : c v = 2
Calor especfico molar : c y =
n
5R
Gas diatmico ideal :c v =
2
c p=cV + R
1
1 Q
1dE
= [ W =0 ]=
= ( C n )=c V E=n
cV T
n dT V
n dT n
=n cV dT
dE
1 Q
1 d EW
1 n cV dT +n R dT
c p=
=
=
=
=cV + R
n dT p n
dT
dT
W = p dV =nRdT n
cV =
( )
] (
)[
( ) (
cp
c +R
=[ c p =c V + R]= V
cV
cV
Q=0 d E=W
[ d ( p V )=Vd p + p dV =nRdT ] p dV +Vd p =nRdT Multiplicando ( p dV +Vd p ) V
por cV /R
R
p
V
c
c
p
dV d p cV dV dV c V
d p cV
dV c V
d p cV
V
+
=
;
+1 =
+ 1 =
V + 1 ln
= V ln
p R
p R
V
V
V R
p R
R
R
V1
R
p 1
V V
p
( )
cp
c
V
p
V
ln
= V ln
ln
R
V1
R
1
p
V1
( )
( )
c p
cV
( )
Energa libre de
Helmhotz:
=ln
p
1
p1
V
( )
cp
cV
( ) ( )
( )
V 1 p
= p V =p 1 V 1=cte
V
1
p
( ) ( ) ( )
Entalpa:
F= ETS
p V = EW
H= E+
G= E+
Es mnima para un
sistema aislado
mecnicamente que est
en equilibrio con un foco
Es mnima para un
sistema aislado
adiabticamente a
trmico a
constante
p constante
g1=g2 .
Q T S
puesto que
W = EQ
ET
S= F W F . Pero
W =0 F
al
Fb Fa .
1
Propiedades de H
d ( p V )=d E+Vd
p dV =d EW
p=cte dH =d E+
p + p dV =d E+
=Q dS Q /T =dH /T . Si
C p =( Q /T ) p=( H / T ) p
d SF=
p dV
d E W F
d E F p dV
Q
d E
= [ Q=d EW
]= F
=[ W F =p F dV =p dV ]=
=[ d EF =dE ] =
T
TF
TF
TF
La entropatotal :
d S =dS+ d S F=dS
+ p dV
dE
p dV T F =T =cte Td S =TdSd E
p dV
; T F d S =T F dSd E
TF
pF = p =cte
p V )=dG d S = dG
Td S =d ( TS E
T
Como la entropa total vara de manera inversa a la energa libre de Gibbs, cuando
Demostracin de que
Como
dG=0
g1=g2
El potencial qumico de una especie mide la variacin de la energa libre respecto del n de
partculas presentes.
( ) (
G
n
= T
T,P
S
T
V
P E
S
+P
+V
+
n
n
n
n n
T ,P
[ ]
b
b
E=dn
Q
d
G=G bGa= dG= TdSSdT + PdV +VdP+ dn=
Q = T T SdT + PdV +VdP+ dn= nRT P
dS=
a
a
a
a
T
b
( ) |
0
P
P
G
Tomando a=
0
=RT ln b
=RT ln b +
n T
Pa
P
como referencia
a
( )
= b a=
( )
n1
n2
)= [ d E=
dG=d ( p V TS + E
1 d n 1+ 2 d n2 ] =TdSSdT + PdV + VdP+ 1 d n1 + 2 d n 2= [ d n1=d n2 ] =( 1 2 ) d n1
dG>0
Ley de accin de masas: Dada una reaccin qumica en equilibrio, el cociente entre el
producto de las concentraciones de reactivos elevadas a sus coeficientes estequiomtricos
y el producto de las concentraciones de productos elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos, es una constante que slo depende de la temperatura a la cual se
produce la reaccin.
i=1
i=1
G= wi B v i A= wi ( 0B + RT ln ( B ) ) v i ( 0A + RT ln ( A ) )=[ wi 0B v i 0A = G0 ]= G0 + w i
i
i=1
i=1
i=1
Para saber bajo qu condiciones trmicas se puede acelerar o decelerar una reaccin
G 0
d
d G0 d H 0T SS T 1 d H 0 T S
T
ln K equilibrio ( T ) =
=
=
S
( ln K equilibrio ( T ) ) =
RT
dT
dT RT
dT
RT
R dT T
T
T
( ) (
Termodinmica de no equilibrio
J = F =[ F=C ] = C
donde
=lim
F0
( FJ )
(C homognea)
J =0 .
y por tanto,
F=0
F1 , F 2 , , F n
diferentes flujos:
J1
11 12
J
22
2 = 21
Jn
nn 2 n
()(
J i= ij F j
j=1
ij= lim
Fj0
Ji
Fj
( )
F i j =0
1 n F 1
2 n F 2
nn F n
)( )
Dados
JQ
JM
ij = ji i j .
lim
FM0
JQ
FM
( )
= lim
FQ =0
F Q 0
JM
FQ
( )
F M =0
T1
T2 ,
tales que
a
T1
T2
el proceso es reversible y
d S 1= Q1 /T 1 ,
d S 2= Q2 /T 2 . Al poner en
contacto los compartimentos hay que aadir una transferencia de calor entre ambos:
d S 1=
Q 1 Q 1 2
T1
d S2 =
Q 2+ Q 1 2
T2
Q1 Q2
+
=d Sext
T1
T2
=d S ext + d S
1 1
Q 1 2
=d S
T2 T1
Q 1 Q2
1 1
dS=d S 1+ d S 2=
+
+ Q 1 2
=
T1
T2
T2 T1
compartimentos
S
dt
Q1 2
dt
d S
es:
[ ]
Q1 2
=J
1 1
dt
=
=JF= [ J F ]= F 2 0
T2 T1
1 1
=F
T2 T1
=
S
como
= J i F i 0
i=1
sea positiva no implica que lo sea cada uno de sus miembros. Aproximando a un modelo
n
[J i ij F j ] ij F j Fi 0
i=1 j=1
fuerzas independientes, si
m<n
nm
flujos
S
En general se verifica que
ij 0
ii jj 2ij . Si
F1=F 01
es constante, entonces se
J 1=cte 0
F2 =cte
F2
S
2
2
F2
J 2=0
Por tanto, si
mnima.
y a la tasa de reaccin
equilibrio:
P k asociacin=k disociacin
1
A la concentracin de monmeros
K equilibrio ( T ) =
1 k asociacin
=
P k disociacin
1
Elasticidad
F L . Del
A= a2
porque el
F=YA
Y=
L = L/ L
=
=Y a2
2
L
A= a
F L
= = L/ L deformacin especfica
A L
=F / A esfuerzo
L/ L :
a
L
=
raznde Poisson
a
L
7
ngulo de torsin
Y
a4
=
mdulo de torsin
=
2 ( 1+ ) coeficiente de rigidez
2
L
densidad de torsin
L
Cintica enzimtica
P :
catalizador y el producto
k+1
E+ S C k +2 E + P
k 1
v ( t )=
k e s(t )
dp k +2 k +1 e0 s(t)
=
= dividiendo = +2 0
dt k +1 s ( t ) + k1+ k +2
k +k
entre k +1
s ( t )+ 1 +2
k +1
v ( t=0 ) =v 0=
V sat =k +2 e 0
V sat s0
=
k 1 +k +2
K m=
Constante de Michaelis s 0 + K m
k +1
s 0 . La velocidad de saturacin
e 0 y del valor de
V sat
depende de la concentracin de
tasade
conversin
k +1 ( es )
de E +S C
k1 c tasa de conversin
de C E+ S
tasa de conversin
k +2 c
de C E+ P
ds
=k +1 ( es ) +k 1 c
dt
de
=k +1 ( es ) + ( k1+k +2 ) c
dt
dc
=k +1 ( es ) ( k 1 +k +2 ) c
dt
dp
=k +2 c
dt
algunas estn libres o formando un compuesto. Esta observacin permite dejar el sistema
con 3 ecuaciones.
ds
=k +1 ( e 0c ) s+k 1 c
dt
de dc
+ =0 e +c=e 0 ; e=e 0c dc =k +1 ( e0c ) s( k 1 + k +2 ) c
dt dt
dt
dp
=k +2 c
dt
k +1 e 0 s ( t )
dc
=k +1 ( e0c ) s ( t )( k1+ k +2 ) c=c ( k +1 s ( t )+ k1 +k +2 ) + k +1 e 0 s (t)=0 c=
dt
k +1 s (t)+k 1+ k +2
Sustituyendo el valor de c obtenido en la ecuacin que da el ritmo de variacin de soluto:
](
k +1 e 0 s ( t )
k +1 e 0 s ( t )
ds
=k +1 ( e 0c ) s +k 1 c=k +1 e 0 s+ k +1 cs +k 1 c=c ( k +1 s +k 1 ) k +1 e0 s= c=
=
(k
dt
k +1 s ( t ) +k 1 +k +2
k +1 s ( t ) +k 1 +k +2
Otro hecho a resaltar de este proceso es que el ritmo de disminucin de sustratos es la
misma a la que aparece el producto. Esto slo es cierto en la aproximacin del estado
cuasiestacionario. En general son parecidas pero diferentes.
1/s 0=^s0
ya
1/v 0= v^ 0
V sat
y V en procesos de catlisis
Menten:
9
1
+Km
^s0
K
1
1
1
=^v 0 =
=
s^ 0=
+ m s^ 0
v0
V sat s0
V sat
V sat V sat
s0 + K m
1/V sat
1 /K m .
las abcisas es
Fenmenos competitivos: En general, una enzima cataliza una nica reaccin. Esta
especificidad depende de la complementariedad estructural entre el ligando y el sitio
activo de la enzima. A esta complementariedad estructural se la conoce como propiedad
estrica. Se les llama isostricos a los ligandos de una enzima que siendo diferentes son
estructuralmente similares. El caso ms simple de reacciones enzimticas puramente
competitivas es el de dos sustratos isostricos:
k +1
k +3
S 1 + E C k +2 E+ P1
S 2 + E C k +4 E+ P2
k1
k3
( d c 1 / dt=d c2 /dt 0 )
puede implementarse si se
cumple:
e0
k
s
1, +1 1, 1,0 1
s i, 0
k +3
s2,0
Esto es, una concentracin de enzimas muy inferior a la de sustratos, tasas de reaccin
para formar compuestos similares y concentraciones de sustratos similares. Existe una
velocidad de reaccin segn cada producto y las ecuaciones de Michaelis-Menten resultan:
v 0p =
V1
s1
m
K
s
1+
1+ 2,0s
s1,0
Km
V2
( )
2
v 0p =
2
s2
1+
Km
s
1+ 1,0s
s2,0
Km
( )
1
V 1 =k +2 e 0
V 2=k +4 e0
k +k
K sm= 1 +2
k1
k +k
s
K m = 3 +4
k +3
1
Experimentalmente se calcula
V1 , V2 ,
K sm ,
1
K sm
2
mediante la representacin de
Lineweaver-Burk:
10
s1
1
v^0p = p =
v0
1
K
s
1+ m 1+ 2,0s
s1,0
Km
( )
V1
K sm
s
1+
1+ 1,0s
s2,0
Km
( )
1
v^0p = p =
v0
2
[ ]
s1,0
1
1+ K ms s^
2,0 1+
s
V2
Km
V2
s
1 ^
1
= s0 =
1+ K sm ^
s1,0 1+ 2,0s
s0
V1
Km
)]
( )]
1
v^0p ( ^
si , 0)
1
s j , 0 . Si durante el experimento
conjugado
comportamiento de
adimensional
v^0p ( ^
si , 0)
i
s j, 0
vara desde
hasta
entonces el
i, j :
V i K sm
j
i , j=
V j K ms
i
v^0p ( ^
si , 0)
i
v^0p ( ^
si , 0) . Si
i
i , j 1 entonces
v^0p ( ^
si , 0)
i
s j, 0
s j,0
es apreciable durante la
i , j 1 entonces
s j, 0
variar
j , i=1/ i , j .
posee sus
Ci
a la enzima
i=0,1,2, , n1 . A estas
S +Ci Ci +1 , donde
k 1
Ci +1 k +2 C i+ P
reaccin las
C0
y en el
paso hacia la izquierda debemos tomar en cuenta que slo existe una posibilidad de
c 0 (t=0 )=e 0
tasa C 1 k 1 S +C 0
d c0
S +C 0 C1 =k
+1 n s 0 c 0 + k
1 c 1
dt
k
k+1
Para
C1
tasa C 2 k1 S+C 1
tasaS+ C 0 k+ 1 C 1
tasaC 1 k 1 S+C 0
dc
(
)
S +C 0 S +C1 C2 1 =k
k1 c 2 +
k +1 n s 0 c 0 k
+1 n1 s 0 c 1+ 2
1 c 1
dt
k
k
k+ 1
k+1
Para el compuesto
Cj
j=1,2, , n1 :
con
tasaS +C j1 k +1 C j
k +1
k+1
tasa C j+ 1 k 1 S +C j
tasa C j k 1 S+C j1
tasa S +C j k +1 C j+1
dc
k1 j c j k
S +C j1 S+C j C j +1 j =k
+1 ( n( j1) ) s0 c j1+ k 1 ( j+1 ) c j+1
+1 ( n j ) s 0 c j
dt
k
k
Cn :
tasa S +C n1 k +1 C n
tasaC n k1 S +C n1
dc
S +C n1 Cn n =k
+1 ( n ( n1 ) ) s0 c n1 k
1 nc n
dt
k
k+1
12
c j (t)=e0
encuentre, implica
j=0
d c n / dt
la ecuacin para
d c i / dt=0 , en
d c n1 /dt :
d cn
k s c
k
1 s c
=k +1 s 0 c n1k 1 n cn =0
c n= +1 0 n1 = 1 =K = 0 n1
dt
k1 n
k +1
K
n
d c n1
1 s c
=2 k +1 s 0 c n2 +k 1 n c nk 1 ( n1 ) cn 1k +1 s 0 c n1= c n= 0 n1 =
dt
K
n
2 k +1 s0 c n2 +k 1 n
( K1 s cn )k
0
n1
( n1 ) c n1k +1 s0 c n1=c n1
( k Ks k
1 0
k 1
s
K 0
( n1 )k +1 s0 +c n2 2 k +1 s 0=0
1
s
2 c n2 k +1 s0
k 1
K 0
1 2 c n2 s 0
c n1=
= k +1=
=
=
=
k 1 s 0
K
k 1 s 0
k
s0
s
K n1
k 1 ( n1 ) k +1 s 0
k 1 ( n1 ) 1 s 0
( n1 ) 0
K
K
K
K
K
2 c n2
ci
ci
con
c i+1
2 c n2
para
en funcin de
c0 :
s0 j
s
n
cj=
c 0= 0 =x = n x j c0
K
j K
j
[ ] ()
( )( )
Cj
sitios activos es
n
total es
j=0
j=0
j c j=
con j
C j= jc j .
j=0
j=0
n
d xj
dxj
d
j
j1
j 1
j n x c0 =c 0 x j n x = j x =
=c 0 x n
=c 0 x
dx
dx
dx
j
j
j=0
j=0 j
()
()
()
[ ( ) ] [
n
j=0
n x j = ( x + y ) n=
j
j=0
n , la
13
n
n
s0
n x j c =c ( x +1 )n
n 1
n1
e
=
c
=
x
n
(
x+1
)
s
0
j
0
0
x ( x+1 )
x
K
j=0
j=0 j
= j=0 n
=
= 0
=
=
= x= 0 =
n
n
x+1
K
s0
n
( x +1 )
n c 0 ( x +1 )
n1
+
n c j
jc
=c
x
n
(
x
+1
)
j 0
K
j=0
j c j jc j
Y = j=0
n e0
()
j=0
[ ]
k +2
S +C n1 C n C n1+ P
k1
es:
dp
=v =n k +2 c n + ( n1 ) k +2 cn1 ++ k +2 c 1=k +2 ( n c n + ( n1 ) c n1+ +c 1 )
dt
[ ]
n
k +2
j=0
Multiplicando y
jc j
n
por =k +2 n c j j=0
jc j = dividiendo
=
n
n
j=0
n c j
n c j
j=0
j=0
c j =e 0
j =0
n
j c j
j=0
=k +2 n e 0 Y = [ k +2 n e 0=V ] =V Y = Y =
=Y
n c j
j=0
Dmero Cooperativo
k +1
k+2
S+C 0 C 1 C0 + P
k1
k +3
k+4
S +C1 C 2 C1 + P
k3
v0 =
e0 s0 ( k +2 K 'm+ k +4 s 0 )
K m K 'm+ K 'm s0 + s20
k 1 + k +2
k +1
k +k
K 'm= 3 + 4
k +3
K m=
Si se supone que las reacciones intermedias ocurren muy rpidamente los estados
intermedios entre el oligmetro con ningn sitio activo ocupado y el oligmetro con
14
v 0 A s 0 /( B+ s0 )
A V
B Km
s n0
v 0 V
K m + sn0
El comportamiento de
v 0 (s 0)
n>1 . Una desviacin del comportamiento lineal en la representacin de LineweaverBurk es indicativa de cooperatividad enzimtica. Es posible estimar el grado de
cooperatividad
log ( v 0 /V v 0 )
frente a
n .
Transporte activo: Tambin acta protenas de membrana pero requiere energa en forma
de ATP, para transportar las molculas al otro lado de la membrana.
Ecuacin de Nernst: Permite por una parte el clculo de la distribucin de los iones en
funcin del potencial elctrico y por otra parte, el clculo del potencial elctrico que se
produce como consecuencia de la distribucin no uniforme de los iones. Slo es til para el
caso de una nica especie inica. La ecuacin de Nernst no se puede utilizar para calcular
el potencial de una clula viva ya que slo se aplica en caso de equilibrio termodinmico.
15
ext
ci
ciext
ci
ciext
zi F
RT
c i =e
Potencial de
=
equilibrio de Nernst
dq
se
W q=dq .
Cuando un gas se comprime aplicando una presin P, que conlleva una disminucin de su
volumen dV:
el gradiente de concentracin:
dn
contra
W =PdV + i d ni +dq
i=1
En una reaccin donde existe variacin de masa la variacin de la energa libre de Gibbs
es:
i d ni +dq =VdP+ P
dG=d ( U + PV TS )=[ dU =W +Q ] =VdP+ PdV SdT TdS +W +Q= W =PdV +
i=1
dS=Q / T ; Q=TdS
( ( dG )T , P=0 )
16
d G
d ni
~
i
zi F+ i
ci + 0i
zi F+ RT ln
=d nexti
d n i
0
ci + i
zi F+ RT ln
ci + 0i
zi F+ RT ln
ext
i=1
ext
i
0
i
z i F+ RT ln c +
] d ni =
i=1
i=1
0
ext
d ni + ( ext z i F + RT ln c ext
i + i ) d ni =
i=1
d ni + (
ext
i=1
r
Pb
0
0
zi F+ ) d n = =RT ln
+ =RT ln c+ =
Pa
i=1
ext
i
ext
i
( )
ext
VdPSdT + + VdPSdT + ~
ext
=[ ~
i= z i F+ i ]=
i d ni
i=1
i=1
i=1
( dG )T , P=
Para el caso sencillo de un nico ion:
d G
0
ext
c zF + RT ln c ext 0=0
zF + RT ln
( dG )T ,P =
17
ext
c
c ext
c
ext
c
RT
ext = zF ln
zF
Ecuacin de Nernst-Planck: Esta ecuacin describe cmo el flujo de una especie inica a
travs de una membrana depende del gradiente del potencial y del gradiente de la
concentracin. Como 1 aproximacin, despreciando los flujos acoplados, el flujo
resultante viene dado por la suma de cada especie por separado, lo que constituye el
principio de independencia.
ni n de moles de la especie i
que atraviesan el rea A
d ci
d
u i movilidad
J i=c i u i z i F
ui RT
,
dx
dx
f i fuerzaque acta
sobre las partculas
J i=
v i d ni
vi
d ni
d ~
i
d~
i ~
1 d ni
=
=[ A v i dt=V i ] = d ni =
=c i =c i v i=[ v i=ui f i ] =c i ui f i = f i=
=c i u i
=[ i= z
A dt A v i dt
Vi
Vi
dx
dx
c ext
i
e
c
z i F
RT
zi F
RT
1e
pi z i F
J i=
RT
18
, ext
, c exti
c i c i
Ji
x:
d
=
dx x
con
ext
19
( x ) ui zi F ( x )
c i
J i+
J i + c ext
i ( x ) ui z i F
( )
( x ) ui zi F ( x )
J i+ c i
J i + c ext
i ( x ) ui z i F
( )
( x ) ui zi F ( x )
J i+ c i
J i + c ext
i ( x ) ui z i F
( x )
d c i ( x )
x
=
ui RT
J i + ci ( x ) ui z i F
u i zi F
x
d c i ( x )
d c i ( x )
d ci ( x )
( x )
d
d
J i ( x )=c i ( x ) ui zi F
u i RT
=
=
=c i ( x ) ui z i F
u i RT
ui RT
=
dx
dx
dx x
x
dx
dx
c i
( )
)[
( )
cext
=a
i ( x ) ui z i F
x
( )
( x) e
c ext
i ( x )
c i
e
c ext
i ( x )
zi F
RT
z i F
RT
c ( x ) e
z i F
RT
1e
zi F
RT
( x ) ui zi F ( x ) e
c
c ext
i
i ( x ) ui z i F
x
( )
=ui z i F
1
( )
J +a
ab e
= ( x ) u i z i F ( x )=b =e c = i e c ( J i+ b ) =J i+ a J i ( e c 1 )=ab e c J i= c
=
( x ) ui zi F ( x )
J i + c i
zi F
RT
zi F
RT
c i zi F / RT =c
e
z i F
RT
Ji + b
e 1
J i + c ext
i ( x ) ui z i F
=
( x )
20
ci
dado por el coeficiente de reparto
c
. Usando la definicin del potencial de
i /
ext
ext
i ci / ci =
ciext RT
RT
=
ln ext =
ln ( i )
zi F
zi F
ci
ext
ext
( )
ci
c i
ext
=
ext =
RT
ln ( i ) ext ext =
zi F
ln
=RT
zi F
Finalmente:
21
c ext
i
c i
1e
cext
i
z i F
RT
zi F
RT
c i
z i F
RT
zi F
RT
1e
ext
ext
c i = i c i
i cext
i i
ci
z i F
RT
zi F
RT
1e
= i ci pi z i F
RT i
c
i
J i=
pi
z F
RT i
c ext
i
ci
z i F
RT
zi F
RT
1e
=c
exti =c i
c i
pi
J i=
z F
RT i
J
( i=0)
22
ci
c ext
i
1e
zi F
RT
zi F
RT
zi F
RT
cext
i c i
zi F
RT
zi F
RT
ext
=0 ci =c i
p i
J i=
z F
RT i
ext
c i , ci
no es una recta, sino una curva con mayor pendiente cuando el flujo va desde el
compartimento externo al compartimento interno que en el caso contrario. La resistencia
de la membrana al flujo es menor en el caso en el que hay intercambio de materia
ext
cA
c ext
= B
ext
cA
=
RT
ln r donde r =
F
+=J
:
J
24
c +
dx
RT d
c
dx
d
u
dx
Para el caso de
iones monovalentes:
=1
d c
RT
dx
d
F
u
dx
d c
+ RT
=c u
dx
d
+ F
u
dx
+=c=c c u
z
+=z c
z
u
=c
+ RT J
d
+ F
u
dx
+ z
+ u
+=c
25
++ u
+
+u
++ u
+u
++ u
ext
+u
c
c ext
c
c ext
RT
++u
ln
F
u
u
+
u
ext
= =
u RT ln
u
dc
c
F
c
u RT
c ext
d =
u
ext
u RT
( dcc )c F
u d =
F
; c ext =c ext
=c
c
26
c
c ext
RT
++u
ln
F
u
u
+
u
=
=
Para que haya potencial de difusin es necesario que uno de los iones tenga una movilidad
+=u
u , =0 .
27
+
+ c +
p
Paralos iones
+ ,Cl
+ , K
+
+
+ c +
p
pc +
ext
+ c +
ext
p
+
RT
Na =
ln
F
pc + =
ext
p
+ c + +
ext
RT
=
ln
F
28
e RT
F
RT
1e
+ ext c
c
e
F
RT
F
RT
1e
ext c
Electroneutralidad
+
+
F
e RT
F
RT
1e
+ ext c
F
RT
1e RT
ext c
c
p
F
RT
c =
p+
F
RT
J + = J
p
F ( c
RT
=
J
p+
F
RT
+=
29
+
b
+
1b
+ ext c
c /b
11/b
ext
+
+ b
1b
+ ext c
b1
ext c
+
b
+
1b
+ ext c
1b
ext c
+
+ c
+
+ c + =e RT
p
c +
ext
+ c +
ext
p
+
b=
c
p
+ c + +
ext
p =
c +
ext
30
+
+ c +
p
+
+
c
p
p +c +
ext
+
c
c +
p
+
ext
p c
ext
RT
ln
F
+ c +
ext
p
+
RT
RT
ln b=
ln
F
F
Electrofisiologa
I=
V
=g m V
Rm
31
Q ES aproximacin de condensador
Ley de
: D d s =
E d s =Q C= =
=
=
Gauss S
V
V
planocon constante
S
C m =
V
S
d
S
=
V
d
S /d
constante dielctrica
d
,
+ , C l
+ , K
N a
+
+ , K
y
N a
C l
condensador que representa la capacidad de la membrana, y las otras tres ramas que
corresponden a cada una de las tres especies inicas. En el estado de reposo, el potencial
de membrana es constante y la carga del condensador tambin, lo que en consecuencia
conlleva a
E potencial
se cumple:
I K =gk ( EEk )
I Na=g Na ( EENa ) I + I + I =g E E + g EE + g EE =0
K
Na
Cl
K(
K)
Na (
Na )
Cl (
Cl )
I Cl=g Cl ( EE Cl )
I K + I Na + I Cl =0
gNa =
g Cl ( EE Cl )g K ( EE K )
EE Na
bac , g Na
o disminuir.
I =C m dE / dt
Ii .
gK
+
K
B . Si
B , la variacin de
n y
B
n
y si
dn
dn
1
= n ( 1n ) n n= nn ( n + n ) ; + n ( n + n ) = n y = p (x )dx
dt
dt
e
C
Para hallar
n ( 0 )=
( n + n )
Compactando
+C e
( n+ n ) 0
( n + n)
disminuye
gK
[ e
p ( x ) dx
g ( x ) dx +C n(t)=
+ dt
e ( n n)
n ( 0 )=n0 :
+C=n 0 C=n0
n
n+ n
n(t ) :
n+ n
()=n
n (t)=
n
n
+ )t
+ n0
e (
=[ n / n+ n =1/ n ]=n + ( n 0n ) et / =n( n n0 ) et /
n + n
n + n
En esta ecuacin
~
gK
33
gNa
variacin de
gNa
estados
m , m , h
A ,B
C,D ,
estn en el estado
est en el estado
y entre
m
m
m ( t )=
m0 e (
m + m m + m
h (t)=
+ m ) t
[
[
m
t /
= m+ m =m =m( mm0 ) e
m + m =1/ m
h
h
h
+ )t
h0 e (
= h + h =h =h( h h0 ) et /
h + h h+ h
h + h=1/ h
~
g Na por la probabilidad de
h
est en el estado D, la
) ( h ( h h0 ) et / )
h
gK (t) . De
gK (t)
h 1 . Los parmetros de
34
y disminuye el
valor estacionario de
constante
h . La
+
N a
y el
+
N a
lugar un cambio de voltaje. La apertura y el cierre de los canales de sodio y de potasio son
procesos que dependen del valor del voltaje. Para que esto tenga lugar, es necesario un
movimiento de cargas que corresponde a cambios en el potencial de la membrana. Por
esta razn la idea de la existencia de partculas
n,m
Teora del cable: Esta teora describe la propagacin de las corrientes elctricas a travs de
un cilindro hueco, formado por una membrana. Un cambio en el potencial de la membrana
en
x=0
induce corrientes que se propagan a lo largo del axn. La ecuacin del cable es
2 ( x )
x2
( )
I x 1
x
i m=
r
, I ext
I
1y2
es:
35
intracelular
resistencia
por unidad de longitud
r
x
r
1
=
x
r
1
(x )=
I
=
2
x= 1
r
R=
I
Y de la misma manera entre dos puntos del exterior:
ext
1
I (x )=
r ext x
ext
I ext
=I ext
I
potencial:
36
ext
I =I
+ r ext
r
r ext =I
I
r
(I ext r ext )=
r
( x ) ext ( x )
=I
x
x
( x )
ext ( x )
x
x
r ext
r
r
r +r =
ext
( x ) 1
r +r =
x
( x ) =
I
ext
/ x
que circula entre dos puntos en el interior es
=im x ; im= I
I 1 I 2= I
. En forma diferencial:
37
( x )
x
( x )= 1
( x )
r
x
1
2 ( x )
r
x2
I =
x
(x )
I
=
x
i m=
r
Ecuacin completa para la propagacin del potencial de accin: Esta ecuacin se obtiene
con la teora del cable usando el modelo de HH. Esta ecuacin diferencial permite conocer
el perfil del potencial, resolvindola numricamente. Para encontrar las soluciones hay que
tener en cuenta que existe un valor para los cuales la solucin converge, el cual es nico.
El ltimo trmino de la corriente se debe a la presencia de una corriente de naturaleza
inica indeterminada.
dE ~
a 2 E
3
4
~
~
(
)
(
)
(
)
Cm
+ g Na m t h t ( EE Na ) + g K n t ( EE K )+ g L ( EE L ) =
dt
2 v2 t 2
En ausencia de estmulos, el potencial de la membrana se mantiene en torno a
70
mV.
+
K
disminuye. La
+
N a . Se produce entonces el pico de
produce un aumento de la conductancia
+
N a , lo que produce una
+
K
gK
de los
I =C m
dE
dE ~
+ I Na + I K + I ind =Cm
+ g Na m3 ( t ) h ( t ) ( EE Na ) + ~
g K n4 ( t ) ( EE K ) + ~
g L ( EE L )
dt
dt
Por otro lado, la intensidad de la corriente transversal que atraviesa un elemento axnico
de superficie lateral
S=2 al
de radio
es:
I m=IS=I 2 al . En funcin de la
I m=I T 2 al=i m l.
cable:
2
(x)
r
x2
1
im =
R 1
l
= l = l a2
r
2
(x )
r
=
2
x
I m=I2 al=i m l=
I m=I 2 al=
2
2
2
a2 l ( x )
a ( x )
a E(x)
I
=
=
[
E
]
=
2 x2
2 x2
x2
Suponiendo que el potencial de accin se propaga a travs del axn en forma de onda con
velocidad
v :
2
2 E
2 E 2
a 2 E
2 E
22
=v
=
=
I
=v
I
I
=
a
t2
x2
x2 a
2 v2 t 2
I =C m
dE
dE ~
a 2 E
+ I Na + I K + I ind =Cm
+ g Na m3 ( t ) h ( t ) ( EE Na ) + ~
g K n4 ( t ) ( EE K ) + ~
g L ( EE L ) =
dt
dt
2 v 2 t2
Fluidos biolgicos
Propiedades
un flujo es laminar
partculas del fluido
paralelas entre s.
fundamental de los
el gradiente de
velocidad de corte)
derivada de la
=d v /dz . Este
llamado coeficiente
d v
d v
F =
a= =
= a
dz
dz
La viscosidad de define a partir de la fuerza necesaria para mover una capa de rea de 1
1
es independiente del
R4 P
J V=
8 l
La sangre es un fluido no homogneo, compuesto por una suspensin de partculas con
una concentracin mxima de los glbulos rojos en la zona central de los vasos, que
conlleva un aumento de la viscosidad en la sangre en esta regin y una disminucin de la
misma en la cercana de la pared. Esto da lugar a un cambio en el perfil de la velocidad
desde el perfil parablico de un fluido newtoniano hasta un perfil ms plano en el centro
del vaso sanguneo y de mayor pendiente en las proximidades de la pared. Tras una
reduccin abrupta del radio del vaso (efecto conocido como efecto de entrada) se
establece un nuevo perfil parablico de la velocidad slo despus de recorrer una cierta
distancia
F friccin
F propulsora .
vara desde 0, en las paredes del tubo, hasta la velocidad de la corriente. Esta situacin se
estudia tomando el flujo laminar como un movimiento de cilindros huecos concntricos y
de distintos radios. Sobre cada cilindro acta una
, a la
y a su rea superficial
2 rl :
d v
F friccin= A L =2 rl
dr
La fuerza propulsora de este flujo es proporcional a
la diferencia de presin
r2 :
F propulsora = AT P= r 2 P
La velocidad del flujo laminar en el caso de movimiento estacionario,
F friccin=
F propulsora ,
v ( R )=0 , a
es:
R
d v
rP
P 2 2
F friccin=
F propulsora 2 r l
= r 2 P v ( r )=
dr =
( R r )
dr
4 l
r 2l
Integrando
v ( r )
P ( 2 2)
2 P
P
P r2 R 2 r4
P
2
2
2
3
(
)
(
)
J V = 2 r v r dr= 2 r
R r dr=
r R r dr=
rR r dr=
4 l
4 l 0
2l 0
2 l
2
4 0 2 l
0
0
El nmero de Reynolds es una caracterstica de los fluidos que depende la velocidad del
flujo
v , de la viscosidad
caracterstica
, de la distancia de corriente
y se expresa como:
lv
El nmero de Reynolds que distingue entre un fluido laminar y uno turbulento es del orden
=106
=103 en el caso de
un flujo en un tubo liso, rgido y cilndrico, con el radio como longitud caracterstica.
41
x
a
l ( x )= ( R+ x )=R +x
(x ) se da con la expresin:
La deformacin
longitud de
l ( x )l N
R +xR
( x )=
= la seccin en l N =R =
=x /R
lN
R
el plano neutro
l ( x )= ( R+ x )=R+ x
Y=
] [ ]
en el mdulo de Young:
F L
x
R
= = L/ L = = = =
A L =F / A
R
x
( x ) =Y
x
R
dM
necesaria para curvar la barra. Este momento se obtiene como producto de la fuerza F por
la distancia del punto de aplicacin del vector de dicha fuerza F al plano neutro
M = x 2
x :
x
x
Y
= xY da=x 2 da
R
R
R
Y
Y
Y
da= x 2 da= I a
R
R
R
los materiales biolgicos tienen las propiedades de elasticidad de la goma, como tendones
y ligamentos, mientras que a los huesos s eles atribuye las propiedades del acero.
Natacin y vuelo
10
Por esta razn no les sirven las propulsiones como en los casos anteriores y usan
movimientos tipo flagelar y ciliar.
la masa M del agua desplazada. Es posible llegar a esta conclusin partiendo de un pez de
masa
con velocidad
mv=MV
( )[
1
1
1
V
V m 1
m
W = mv 2 + M V 2 =[ mv=MV ] = m v 2 1+ = = = mv 2 1+
2
2
2
v
v M 2
M
v=
2W
(1+ Mm )
2W
M
m M +m
Este movimiento se puede clasificar en tres tipos: el vuelo paracadas, el planeo y el vuelo
batido. El 1er tipo es el ms simple y hay teoras que afirman que fue la 1 etapa de la
evolucin hacia las otras formas de vuelo. En el planeo las aves llevan las alas extendidas
para aprovechar el movimiento del aire debido a las corrientes trmicas. En el batido se
usa la sustentacin y la propulsin.
La fuerza de sustentacin es:
1
F S= CS v 2 , donde C depende de la forma del ala y el
2
ngulo que forma con la horizontal, teniendo un valor aproximado de 0,75 para el caso de
un ave. Durante el vuelo la fuerza de sustentacin es igual al peso del ave
mg . Esta
E=
PsP i=
1
1 2 1 2
1 2
2
m v EE 0= m v 0 m v Dividiendo entre el volumen P=
v
2
2
2
2
E/V =F d /V =P Sd /V
1
1
( v 2S v 2i ) [ F s=PsP i ] F s=
ST ( v 2S v2i ) P s Presin sobre la parte superior del ala
2
2
Pi Presin sobre la parte inferior del ala
F S=1/2 CS v
con
v 2S y v 2i
es
C v2 v 2Sv 2i se tiene
v=
3
2 FS
2 mg
=[ F S=mg ] =
m L2 v
CS
CS
S L
La potencia parsita
[ ]
p par
L3
= L=L1 /2
2
L
1
1
p par =F a v= F S = CS v 2 Fa = C S T v 2
2
2
La potencia inducida
pind
1
C ST v3
2
el ave ejerce una fuerza sobre el aire de sentido contrario a la que el aire ejerce sobre el
ave. Esta fuerza es igual a
inducida
pind =
v ind
mg
W F x
=
=F v ind = [ F=mg ]=mg v ind
t
t
v ind =
v ind
y la velocidad de avance
es:
4 mg
2
d v
p par
4 mg 4 m2 g2
= 2
2
d v d v
decrece de forma
Deduccin de
] ()
d 2
d 2
d2 v t
v t =
v tv ind =
vind
2
2
4
()
2
2
F ind =m aind F =ma = pind = p = d v t v = d v t v =mg v = 4 mg
ind
ind
ind
ind
ind
ind
t
4
4 t
Find =mg
d 2 v
44
Biofsica de la audicin
L=10 log
I ( [ I ] =W m2 )
( ) {
I
P2
2
I =1012 W m2
=[ I P ] =10 log 2 0
I0
P0
P 0=2 105 Pa
( )
La relacin entre la intensidad de una onda acstica y la presin del medio en el que se
propaga es:
I=
1 P2
2 v
El odo humano puede dividirse en tres partes: externo, medio e interno. El odo externo se
extiende hasta el tmpano, el odo medio se localiza entre el tmpano y la ventana oval,
mientras que el odo interno est localizado ms all de la ventana oval. En el odo medio
se transmiten las vibraciones mediante pequeos huesecillos llamados martillo, yunque y
estribo desde la membrana timpnica hasta la ventana oval. El odo interno se puede
considerar como un amplificador acstico con una selectividad direccional y frecuencia de
resonancia entre 2Hz y 3kHz. Este sistema complejo convierte las vibraciones del aire en
vibraciones de los lquidos linfticos, que tienen una densidad y viscosidad parecidas a las
del agua. Durante la transformacin se realiza una reduccin de la amplitud y un aumento
de la presin hasta llegar a 20 mayor veces la presin exterior.
Radiacin
Espectro electromagntico
45
M + h M
Adems, para un cierto nivel electrnico pueden suceder transiciones vibracionales entre
niveles vibracionales discretos. A su vez, para cada estado vibracional existen multitud de
estados rotacionales (de un orden de magnitud inferior que entre los vibracionales). Los
espectros de rayas son producidos por las transiciones electrnicas atmicas y las bandas
son producidas por las molculas en el gas (los vapores estn constituidos por tomos y
molculas libres desligados de su estado condensado). La energa total propia de una
molcula viene dada por:
Cuando una muestra se somete a radiacin, parte de esa radiacin puede ser absorbida,
mientras que el resto la atravesar y podr ser detectada a la salida. La cantidad de
radiacin no absorbida se denomina transmitancia T. Midiendo la radiacin a la salida de la
muestra,
T = p/ p 0 , donde
es la energa de
p0
p0
b
p0
A=log
p
p0
= bC
p
( )
Para compensar las prdidas por la absorcin y reflexin en el recipiente con el analito en
un disolvente se comparan la potencia del haz transmitido a travs de la celda idntica
46
A=log ( p 0 / p ) , siendo
p0
la
potencia de radiacin que atraviesa la celda sin analito. Cuando la disolucin contiene ms
de una especie absorbente la absorbancia del sistema ser:
n
A Tot = Ai =A 1 + A 2 ++ A n= 1 b C1 ++ n b C n
i=1
Existen limitaciones a esta ley. En 1er lugar deja de ser una ley exacta cuando se trata de
concentraciones elevadas en las que las perturbaciones afectan tambin a sus vecinas.
Tambin existen desviaciones de esta ley cuando las especies absorbentes participan en
equilibrios que dependen de su concentracin. Otras desviaciones son debidas a
absorciones para diferentes longitudes de onda o por la presencia de radiacin dispersa
producida por el paso a travs de las diferentes superficies, filtros y lentes, provocando
desviaciones en la longitud de onda y en la cantidad de radiacin que atraviesa la
muestra.
47