Determinacin Crioscpica del peso molecular

Introduccin
La crioscopia se utiliza en el control de productos alimenticios como en
al fabricacin de helados y dulces de leche.
La leche presenta un punto de congelamiento menor que el del agua
destilada debido fundamentalmente a su contenido en minerales y
lactosa.
En el CITIL se procedi a correlacionar el punto de congelacin con el %
de hidrlisis determinado en forma absoluta por un mtodo de
referencia, en este caso el HPLC encontrndose una coeficiente de
correlacin de 0.997. Con este estudio se verific el comportamiento
lineal y la precisin del mtodo crioscpico, utilizado en el trabajo para
seguimiento y control de los % de hidrlisis de lactosa a diferentes
tiempos y diferentes concentraciones de enzimas.
La tcnica de determinacin del descenso crioscpico es rpida y tiene
la ventaja que utiliza equipos usualmente encontrados en la industria
lctea, evitando as inversiones adicionales.

Fundamentos tericos

Crioscopia
Tcnica con la que se determina el peso molecular y otras propiedades
de una sustancia disuelta en un lquido,
observando el descenso del punto de congelacin de esta disolucin.
Un aspecto fenomenolgico que exhiben las disoluciones diluidas
aquel que hace referencia a la disminucin de su temperatura
solidificacin, o descenso crioscpico, respecto de la temperatura
solidificacin del disolvente puro (figura 1). Este fenmeno es una de
propiedades coligativas de las disoluciones diluidas de solutos
voltiles que pueden medirse con mayor facilidad.

Punto de congelacin

es
de
de
las
no

Es la temperatura a la cual una solucin se halla en equilibrio con el

solvente slido.
Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente
puro. El descenso del punto de congelacin de una solucin es, otra vez,
una consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor del
solvente debido a la presencia del soluto disuelto. En el punto de
congelacin del solvente (lquido) se hallan en equilibrio las fases solida
y liquida, por lo tanto, ambas poseen igual presin de vapor.
El nico punto en que ambas fases del solvente puro tiene igual presin
es en B, y por lo tanto T0 debe ser el punto de congelacin del solvente
puro. Cuando se disuelve un soluto, hay un descenso de la presin de
vapor y ya no hay equilibrio en T0, sino que se alcanza cuando al curva
de presin de vapor de la solucin corta la de sublimacin y entonces se
tiene el punto de congelacin T de la solucin. L a curva de presin de
vapor de la solucin queda abajo de la del solvente puro y la intercesin
con la recta AB tiene lugar en el punto E en el cual la temperatura es
menor. Por tanto, cualquier solucin debe tener un punto de congelacin
T menor que la del solvente T0.

El punto de congelacin de un solvente disminuye cuando una sustancia

se disuelve en l, esta disminucin es proporcional a la congelacin
molar de la sustancia disuelta, segn la ecuacin:
T =K f m

Donde la congelacin molar (m) est dada por la expresin:

1000 W 2
W1 M

M=

Es posible calcular el peso molecular del soluto cuando un peso conocido

de ste se disuelve en un peso conocido de solvente, mediante la
siguiente ecuacin:
M=

1000 K f W 2
W 1 T

Donde:
K f =Cte . crioscpica .

M= Peso molecular del soluto.

W 1= peso en g del solvente

W2

= peso en g del soluto

T =descenso del punto de congelacin .

La constante crioscpica

Kf

depende de las caractersticas del

solvente y se calcula utilizando la siguiente ecuacin:

R M s T 2f
Kf =
1000 H f

M s : peso molecualr del solvente .

R : constante universal d elos gases

T f :Temperatura de fucindel solvente en graos absolutos .

H f : Entalpa molar d efusin del solvente .
SOLVENTE

AGUA
ACIDO
ACTICO
BENCENO
NITROBENCEN
O
BENZOFENON
A
AZOBENZENO

PUNTO DE
CONGELACIN
(C)
0.0
16.7

K
(K.kg solv mol
-1
)
1.86
3.90

CALOR
LATENTE DE
FUSIN (cal/g)
79.1
43.1

5.5
6.0

5.00
7.00

30.1
22.3

48.1

9.80

23.7

89.0

8.30

27.9

Detalles experimentales

Aparatos: A parato crioscopico de Beckmann, termmetro, pipeta

volumtrica de 25 mL, vasos,
Reactivos: Solventes: agua , soluto: compuesto rganico(rea), sal
comn.
Procedimiento:
Determinacin del peso molecular de un soluto en solucin.
a) Armamos el equipo con los tubos limpios y secos.
b) Vertimos 25mL de agua en el tubo de portamuestra y
colocamos el termmetro Beckman calibrado y un agitador. El
solvente cubre totalmente el bulbo del termmetro.
c) Colocamos el tubo portamuestra dentro del tubo C ( chaqueta
de aire)
d) Sumergimos todo este conjunto en el bao de enfriamiento
que debe encontrarse a una temperatura 8 menor que la

e)

f)
g)
h)

i)

temperatura del solvente en este caso agua 0 C. Observamos

el descenso de Hg en el termmetro.
Cuando la temperatura est prxima a la de congelacin,
lemos cada 30 segundos, hasta obtener valores constantes,
que corresponden al punto de congelacin del solvente puro.
Pesamos 0.2522 g de urea y agregamos al tubo portamuestra,
utilizando el lado de su brazo.
Agitamos hasta disolver completamente el soluto y luego
colocamos el tubo de portamuestra en la chaqueta de aire.
Determinamos el punto de congelacin de la disolucin
repetimos d) y e). Teniendo presente que esta solucin no
congela a temperatura constante.
Al terminar el experimento retiramos cuidadosamente el
termmetro Beckman se la solucin y dejamos el equipo
completamente limpio.

Clculos

c) Calculamos el peso molecular del soluto disuelto con la ecuacin:

M=

1000 K f W 2
W 1 T

Kf =

R MsTf
1000 H f

Conclusiones

El punto de congelacin de un solvente disminuye cuando

una sustancia se disuelve en l
Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el
solvente puro.
Cuestionario

1. Defina el concepto general de propiedad coligativa.

Las propiedades coligativas son aquellas propiedades de
una disolucin que dependen nicamente de la concentracin.
Las propiedades coligativas de las disoluciones estn
determinadas por la concentracin de partculas de soluto,
independientemente de su naturaleza mientras se trate de
soluciones diluidas.

Bibliografa

Margarita Canales y Samuel Miraz, Fisicoqumica volumen I

Teora, Universidad Autnoma de Mxico, 1999

B. P. Levitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert,

Espaa, 1979.

http://www.uv.es/=termo/Laboratori/Termodinamica/Guiones/cas/1210.pdf