H = +1

4.4

+3

Cr3+

+6

Cr2O72-

+3

Fe3+

+2

Fe2+

3. Balancee los tomos de otra manera que O y H en cada

semirreaccin.
Cr2O722Cr3+

Reduccin:

Oxidacin:

2. Separe la ecuacin en dos semirreacciones.

19.1

1. Escriba la ecuacin no balanceada para la reaccin en su

forma inica .
Fe2+ + Cr2O72Fe3+ + Cr3+

2Cr3+ + 7H2O
2Cr3+ + 7H2O

14H+ +

Fe2+
Cr2O72-

Fe3+ + 1e2Cr3+ + 7H2O

6e- + 14H+ + Cr2O72-

2Cr3+ + 7H2O

19.1

6. Si es necesario, iguale el nmero de electrones en las dos

semirreacciones multiplicando las semirreacciones por los
coeficientes apropiados.
6Fe2+
6Fe3+ + 6e-

6e-

5. Agregue electrones a un lado de cada semirreaccin para

balancear las cargas en la semirreaccin.

Cr2O7214H+ + Cr2O72-

4. Para reacciones en cido, agregue H2O para balancear los

tomos O y H+ para balancear los tomos H.

C = +4

3x(-2) + 1 + ? = -1

O = -2

La oxidacin de Fe2+ a Fe3+ por Cr2O72- en solucin cida?

Los nmeros de
oxidacin de todos los
elementos en HCO3- ?

HCO3-

6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los

tomos en una molcula o ion es igual a la carga en
la molcula o ion.

5. Los metales del grupo IA son +1, metales de IIA son +2

y el flor siempre es 1.

19.1

Balanceo de las rcuaciones redox

4.4

2Mg2+ + 4e- Oxidacin media reaccin

(pierde e-)
Reduccin media reaccin
2O2(gana e-)

4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 excepto

cuando est enlazado a metales en los compuestos
binarios. En estos casos, su nmero de la oxidacin
es 1.

O2 + 4e-

2Mg

2+ 2-

2MgO (s)

Balanceo de las ecuaciones redox

3. El nmero de oxidacin del oxgeno es normalmente

2. En H2O2 y O22- este es 1.

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

2. En los iones monoatmicos, el nmero de oxidacin

es igual a la carga en el ion.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

1. Los elementos libres (estado no combinado) tienen

un nmero de oxidacin de cero.

La carga del tomo que tendra en una molcula (o un compuesto

inico) si los electrones fueran completamente transferidos.

Nmero de oxidacin

Copyright The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

Captulo 19

Electroqumica

2Mg (s) + O2 (g)

la energa elctrica se usa para causar una reaccin no

espontnea

la energa liberada por una reaccin espontnea se

convierte en electricidad o

Los procesos electroqumicos son las reacciones de

oxidacin-reduccin en que:

6Fe2+

6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

2Cr3+ + 7H2O

6Fe3+ + 6e-

(1 M) ||

Cu2+

ctodo

(1 M) | Cu (s)
19.2

Electrodo estndar de hidrgeno (EEH)

Electrodo de Pt

E0 = 0 V

2e- + 2H+ (1 M)

H2 (1 atm)

Reaccin de reduccin

Gas H2 a 1 atm

19.3

El potencial estndar de reduccin (E0) es el voltaje

secundario a una reaccin de reduccin en un electrodo cuando
todos los solutos son 1 M y todos los gases estn a 1 atm.

Potenciales estndares del electrodo

nodo

Zn (s) |

Zn2+

[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M

Cu (s) + Zn2+ (ac)

Diagrama de celda
Zn (s) + Cu2+ (ac)

potencial de celda

fuerza electromotriz (fem)

voltaje de la celda

La diferencia en el potencial
elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:

Celdas electroqumicas

9. Para reacciones en disoluciones bsicas, agregar OH- en

ambos lados de la ecuacin para cada H+ que aparezca en
la ecuacin final.
19.1

8. Verifique que el nmero de tomos y las cargas estn

balanceadas.
14x1 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+

Reduccin :6e- + 14H+ + Cr2O72-

Oxidacin :

7. Sume las dos semirreacciones y balancee la ltima ecuacin

por inspeccin. El nmero de electrones en ambos lados
se debe cancelar.

Balanceo de las ecuaciones redox

nodo
de zinc

Solucin
de CuSO4

Reaccin neta
Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Reaccin redox
espontnea

Solucin
de ZnSO4

Tapones
de
algodn

Puente
salino

Electrodo de hidrgeno

Electrodo de Pt

Gas H2 a 1 atm

Zn (s)

Puente
salino
Electrodo de Pt

Gas H2 a 1 atm

Zn2+ (1 M) + 2e-

0 2+
0.76 V = 0 - EZn
/Zn
0 2+
EZn
=
-0.76
V
/Zn

0 2+
E0celda= EH0+/H 2- EZn
/Zn

Zn

E0 = -0.76 V

19.3

19.2

19.3

0
0 = E0
Ecelda
ctodo - Enodo

Estndar fem (E0cell )

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

Electrodo de hidrgeno

Voltmetro

0 = 0.76 V
Ecelda

Electrodo de zinc

Zn2+ + H2 (1 atm)

H2 (1 atm)

Zn2+ (1 M) + 2e-

Potenciales estndares del electrodo

Zn (s) + 2H+ (1 M)

Ctodo (reduccin): 2e- + 2H+ (1 M)

nodo (oxidacin):

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

Electrodo de zinc

Puente
salino

Voltmetro

Reduccin
ctodo

El Cu2+ se reduce
a Cu en el ctodo
2e- + Cu2+(ac) Cu(s)

Ctodo
de cobre

Potenciales estndares del electrodo

Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-

El Zinc se oxida
a Zn2+ en el nodo

oxidacin
nodo

Voltmetro

Celdas electroqumicas

0
Ectodo

H2 (1 atm)
Cu (s) + 2H+ (1 M)

Cu (s)

2H+ (1 M) + 2e-

/H
2

19.3

Cr (s)

Cd oxidar Cr

x3
3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

Cd (s)

Cr3+ (1 M) + 3e- x 2

Espontaneidad de las reacciones redox

0 = 0.34 V
Ecelda

0 = -0.40 (-0.74)
Ecelda

0
0 = E0
Ecelda
ctodo - Enodo

2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M)

Ctodo (reduccin): 2e- + Cd2+ (1 M)

nodo (oxidacin):

E0 = -0.74 V

Cr3+ (ac) + 3eCr (s)

Cd (s) E0 = -0.40 V

Cd2+ (ac) + 2e-

19.4

19.3

Cd es el oxidante ms
fuerte

Cul es el fem estndar de una celda electroqumica

formada de un electrodo de Cd en una disolucin 1.0 M de
Cd (NO3)2 y un electrodo de Cr en una disolucin 1.0 M de
Cr(NO3)3?

H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M)

E0 +H

0 2+
ECu
/Cu = 0.34 V

Ctodo (reduccin): 2e- + Cu2+ (1 M)

nodo (oxidacin):

/Cu

0
Enodo

0 2+
0.34 = ECu
/Cu - 0

0
2+
Ecelda
= E0 Cu

0 =
Ecelda

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

Electrodo de cobre

Puente
salino

Voltmetro

Electrodo de hidrgeno

Electrodo de Pt

Gas H2 a 1 atm

E0celda= 0.34 V

Potenciales estndares del electrodo

Si se cambia los
coeficientes
estequiomtricos de una
reaccin de semicelda no
cambia el valor de E0

El signo de E0 cambia
cuando la reaccin se
invierte

Las reacciones de
semicelda son reversibles

Cuanto ms positivo E0
mayor ser la tendencia de
la sustancia a reducirse

2Ag

E0 = -1.24 V

E0 = -0.44 (0.80)

0
0
E0 = EFe
2+/Fe EAg + /Ag

Fe

n=2

K = 1.23 x 10-42
19.4

0
Ecell
xn
-1.24 V x 2
= exp
0.0257 V
0.0257 V

2Ag+ + 2e-

K = exp

0.0257 V
ln K
n

Reduccin : 2e- + Fe2+

Oxidacin :

0
Ecell
=

Cul es la constante de equilibrio para la reaccin

siguiente a250C? Fe2+ (ac) + 2Ag (s)
Fe (s) + 2Ag+ (ac)

0.0592 V
log K
n

0.0257 V
ln K
n
0
Ecell
=

0 =
Ecell

(8.314 J/Kmol)(298 K)
RT
ln K =
ln K
nF
n (96,500 J/Vmol)
0 =
Ecell

0
DG0 = -RT ln K = -nFEcell

19.4

J
= 96,500 C/mol
V mol
0
DG0 = -nFEcell

F = 96,500

n = nmero de moles de electrones en reaccin

DG = -nFEcell

19.3

E0 es para la reaccin como

lo escrito

Espontaneidad de las reacciones redox

Celda seca

0.0257 V
ln Q
n

RT
ln Q
nF

Bateras

Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)

Placas positivas
(planchas de plomo
llenas con PbO2

Placas negativas
(planchas de plomo llenas
con plomo esponjoso)

Electrlito
de H2SO4

19.6

2PbSO4 (s) + 2H2O (l)

19.6

PbSO4 (s) + 2H2O (l)

PbSO4 (s) + 2e-

Ctodo

Tapa removible

PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO24 (ac) + 2e

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO2(ac)

4

Ctodo :

nodo

Bateras

Pb (s) + SO24 (ac)

Batera o cumulador
de plomo

nodo de zinc

Ctodo de grafito

Capa de MnO2

Pasta hmeda de
ZnCl2 y NH4Cl

Zn2+ (ac) + 2NH3 (ac) + H2O (l) + Mn2O3 (s)

2NH+4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e-

Ctodo:

Zn (s) + 2NH4 (ac) + 2MnO2 (s)

Zn (s)

19.5

Separador de papel

0.0592 V
log Q
n

Zn2+ (ac) + 2e-

E = E0 -

A 298

E = E0 -

nodo:

nodo :

DG0 = -nFE 0

La ecuacin de Nernst

Celda de Leclanch

E = E0 -

DG = -nFE

-nFE = -nFE0 + RT ln Q

DG = DG0 + RT ln Q

Efecto de la concentracion en fem de la celda

Cd

Ctodo :

Espontnea

Hg (l) + 2OH- (ac)

ZnO (s) + H2O (l) + 2e-

Batera de estado slido de litio

Electrlito slido

Ctodo

ZnO (s) + Hg (l)

Bateras

Zn(Hg) + HgO (s)

HgO (s) + H2O (l) + 2e-

19.5

19.6

19.6

nodo
(contenedor de
Zinc)

Solucin electroltica de KOH,

pasta de Zn(OH)2 y HgO

Aislante

Ctodo de acero

Bateras

E>0

E = 0.013

Zn(Hg) + 2OH- (ac)

nodo

n=2

0.0257 V
ln Q
n
0.010
0.0257 V
ln
E = -0.04 V 2
0.60
E = E0 -

2Fe

Cd2+ + 2e-

Batera de mercurio

= -0.04 V

nodo :

E0

E0 = -0.44 (-0.40)

0
0
E0 = EFe
2+/Fe ECd2+/Cd

Reduccin : 2e- + Fe2+

Oxidacin :

Ocurrir la siguiente reaccin en forma espontnea a 250C

si [Fe2+] = 0.60 M y [Cd2+] = 0.010 M?
Fe2+ (aq) + Cd (s)
Fe (s) + Cd2+ (aq)

2H2 (g) + O2 (g)

Oxidacin

2H2O (l)

O2 (g) + 2H2O (l) + 4e-

Ctodo :

Oxidacin

nodo

Batera

Reduccin

Solucin de H2SO4 diluido

Ctodo

Electrlisis del agua

Reduccin

Depsito de hierro

Proteccin catdica de un depsito de hierro

4OH- (ac)

2H2 (g) + 4OH- (ac)

19.8

19.7

19.6

Una celda de
combustible es
una celda
electroqumica que
requiere un aporte
continuo de
reactivos para su
funcionamiento

4H2O (l) + 4e-

Electrodo de carbn
poroso con Ni y NiO

Reduccin

Ctodo

nodo :

Oxidacin

Electrodo de carbn
poroso con Ni

nodo

Bateras

Ctodo

Herrumbre

Corriente
(amperios) y
tiempo

nodo

Nmero de
moles de
electrones

Moles de
sustancia
reducida u
oxidada

1 mol e- = 96,500 C

carga (C) = corriente (A) x tiempo (s)

Carga en
culombios

Electrlisis y cambios de masa

Oxidacin

Na Lquido

Ctodo de hierro
Ctodo de hierro
nodo de carbn

Na Lquido

Batera

Granos de
sustancia
reducida u
oxidada

19.8

19.8

Reduccin

NaCl
fundido

Ctodo

19.7

Hierro

Electrlisis Es el proceso en el cual la energa elctrica se

usa para inducir una reaccin qumica no espontnea .

nodo

Agua

Aire

Corrosin

Ca2+ (l) + 2e-

Ctodo :
Ca (s) + Cl2 (g)

Ca (s)

Cl2 (g) + 2e-

= 0.50 g Ca
19.8

s 1 mol e- 1 mol Ca
C
x 1.5 hr x 3600 x
x
s
hr 96,500 C 2 mol e-

= 0.0126 mol Ca

mol Ca = 0.452

2 mol e- = 1 mol Ca

Ca2+ (l) + 2Cl- (l)

2Cl- (l)

nodo :

Cunto Ca se producir en una celda electroltica de

CaCl2 fundido si una corriente de 0.452 UN se pasa a
travs de la celda durante 1.5 horas?