F I G MM

CAP. 2.

EL EQUILIBRIO QUMICO modificado

El equilibrio es el resultado en el cual dos tendencias

opuestas se balancean entre si.
El equilibrio qumico existe cuando
dos reacciones
opuestas se efectan simultneamente a la misma velocidad.
El equilibrio qumico es DINMICO, debido a la energa
interna de cada sustancia, aunque la composicin total de
la mezcla NO CAMBIA.
Cuando reactivos y productos se forman con la
velocidad, el proceso qumico parece interrumpido.

misma

El trmino de una reaccin no se seala por la desaparicin

de algunos de los reactivos. Antes de ello en el sistema se
establece un equilibrio.
En la sntesis directa del cido yodhdrico la reaccin se
interrumpe antes que todo el hidrgeno y el yodo se haya
consumido. En cierto momento la concentracin del cido
yodhdrico alcanza un valor lmite.
La reaccin directa:

H2 + I2 2HI

Va acompaada por el proceso inverso:

H2 + I2 2HI

2HI H2 + I2
Al mezclar los dos reactivos, la concentracin del cido
yodhdrico aumenta; pero, simultneamente, el proceso de
descomposicin tambin se acelera. Finalmente los dos
procesos se desarrollan con la misma velocidad. En esas
condiciones el nmero de molculas que se forman y
descomponen es igual.
De acuerdo a las fases de
equilibrios se clasifican en:

un

proceso

qumico,

los

HOMOGNEO.- Reactivos y productos finales se hallan en la

misma fase.
HETEROGNEO.- Dos o ms fases estn presentes en el mismo
sistema. Tal es el caso de la disociacin trmica del
carbonato de calcio, en la que aparecen 2 fases slidas
(carbonato y xido de calcio) y una fase gaseosa (gas
carbnico).
CaCO3(S) = CaO(s) + CO2(g)

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

F I G MM

De acuerdo a la velocidad de reaccin, los equilibrios se

clasifican en:
METAESTABLES (o falso equilibrio).- En el que no se ha
alcanzado el equilibrio. Ejm. A T ambiente y en ausencia de
luz una mezcla de hidrgeno y cloro puede conservarse
durante
muchos
das
sin
que
se
formen
cantidades
apreciables de cloruro de hidrgeno.
ESTABLES.- Cuando se alcanza el equilibrio real, a travs
de un catalizador, que acelera tanto la reaccin directa
como la inversa.
LEY DE ACCIN DE MASAS O LEY DEL EQUILIBRIO QUMICO
(Dada por Guldberg y Waage en 1863.) Esta ley se basa en
los principios de la Termodinmica.
La velocidad de una rxn es directamente proporcional a las
concentraciones de las sustancias que participan en la rxn
elevada a los coeficientes estequiomtricos de la misma.
Velocidad concentracinx
%
1002HI H2 + I2
90Equilibrio
8078% HI

H2 + I2 2HI

20

40

60

80

t (horas)

aA + bB cC + dD
Velocidad de rxn directa A y B V1 = K1 Aa Bb
Velocidad de rxn inversa C y D V2 = K2 Cc Dd
Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

F I G MM

Si V1 = V2 la rxn cesa
K1 Aa Bb = K2 Cc Dd
cte. de equilibrio

K1 C D

K
K 2 A a B b
c

El valor de la constante para la rxn INVERSA ser:

K

a
b

A B
c d
C D

K1

1
K

Si K > 1, K ser pequeo en

el equilibrio se vern favorecidos
los productos.
Si

<

se

favorecern

los

reactantes.

2.2. DEDUCCIN DE LA CONSTANTE

RELACIN ENTRE AMBAS

DE

EQUILIBRIO

KC,

KP,

En general para reacciones como aA + bB cC + dD

Kc

vlida slo para gases ideales

C D
A a B b
c

o sustancias disueltas en una

solucin ideal.

La presin es la unidad de que se utiliza para

sustancias en estado gaseoso.
Para gases: K p

PCc . PDd
PAa . PBb

... (1) Siendo P = presin

parcial

slo depende de la T, y es cte. a T cte.

Para gases ideales:

P =

De (2) en (1) obtenemos:

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

nRT
V

... (2)

F I G MM

nC RT

Kp
n A RT

pero

ni
V

n D RT

V
a
n B RT

. . . (3)

moles =
litro

M(molaridad)

unidad de
concentracin

Luego (3) se convierte en:

Kp

C D RT
A a B b
c

(c d ) (a b)

moles
litro
K p K c ( RT ) n

RELACIN ENTRE
FRACCIN MOLAR
Si aA + bB

n 0,

... (4)

LA

CONSTANTE

DE

EQUILIBRIO

LA

cC + dD

La cte. de equilibrio en trminos de la fraccin molar

Xi

ni
n

puede representarse como:

X Cc . X Dd
Kx a
X A . X Bb

... (1)

Segn Dalton

Pero

PCc . PDd
Kp a
PA . PBb

Pi = Xi PTOTAL

presin
Parcial

fraccin
molar

Reemplazando esta expresin en (2):

PTOTAL

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

... (2)

F I G MM

Kp

( X C P )c . ( X D P ) d
X Cc . X Dd

. ( P )( c d ) ( a b )
a
b
a
b
( X A P) . ( X B P)
XA . XB

K p K x P n

... (3)

2.2.1. INTERPRETACIN DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Kp y Kc dependen slo de la T.
De (3)

Kx =

Kp
P n

Si n 0,
Si

0,

Kx = Kp Kx depende slo de la T
Kx depende de la P y la T

Relacin entre Kx y Kc:

K p K c ( RT ) n reemplazando en (3) obtenemos :

Slo para GASES, no considera

slidos ni lquidos
K c ( RT ) n K x P n

RT

K x Kc

... (4)

2.2.2. EQUILIBRIO HETEROGNEO

1)

Si se tiene CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Slidos puros
En esta ecuacin n 2 fases: slida y gaseosa
corresponde a un EQUILIBRIO HETEROGNEO.
Por convencin no se considera la de slidos
puros en la expresin de la cte. de equilibrio
porque por ejm. No afectan a la presin de
equilibrio del CO2.

Kc = CO2

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

F I G MM

2)

Los metales no aparecen en la expresin de

equilibrio por ser slidos puros de composicin
cte.
Cu(2ac ) Zn( S ) Cu( S ) Zn(2ac )

Sea:
Kc
3)

Zn
Cu
2

Si una rxn es multiplicada por cierto factor, su

cte. de equilibrio debe ser elevada a una potencia
igual a ese factor para la obtencin de la cte. de
equilibrio de la nueva rxn.
Ejm.:

Sea

2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)

H 2O
Kc
H 2 2 O2

mientras que si multiplicamos la ec. anterior por

tenemos:
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g)

K c1

4)

RXN

H 2O
H 2 O2 1 / 2

K c1 K c1 / 2

Cuando se suman 2 ms rxnes, sus ctes. de

equilibrio deben ser multiplicadas para obtener la
cte. de equilibrio de la rxn total.
Ejm.

TOTAL

NO2 2
NO 2 O2

2NO(g) + O2(g)

2NO2(g)

K C1

2NO2(g)

N2O4(g)

KC2

2NO(g) + O2(g)

N2O4(g)

Vemos que:

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

N 2O4
NO2 2

N 2O4
NO 2 O2

K C3

F I G MM

K C 3 K C1 . K C 2

2.3. CAMBIOS EN SISTEMAS EN EQUILIBRIO

2.1.1. PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El Principio de Le Chatelier dice que toda vez que un
factor externo (P, T o ) perturba el equilibrio de
un sistema, este reacciona tratando de anular el
efecto perturbador.
El efecto perturbador puede desplazar el equilibrio
hacia la IZQUIERDA o bien hacia la DERECHA.
2.3.2. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
A)

TEMPERATURA.- Si aumentamos la T a un sistema en

equilibrio suministrando energa trmica, la rxn
neta que tendr lugar es aquella que absorbe
energa (RXN ENDOTRMICA).
Si se disminuye la T de un sistema en equilibrio o
quitando energa trmica la rxn neta que tendr
lugar
ser aquella
que libera
energa (RXN
EXOTRMICA). Ejm.:
N2O4(g) + 14,600 cal 2NO2(g)

(endot.)

2H2 + O2 2H2O
En caso de incendios muy fuertes el H 2O ya no apaga el fuego, ya
que ms bien por la alta T se forma ms H 2, ms O2 avivan el
fuego. se deben usar extinguidores: en polvo a base de gas
carbnico y agentes espumantes.

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

F I G MM

Al invertir el extinguidor reacciona el cido

sulfrico con el bicarbonato de sodio, saliendo
por la manguera gas carbnico mezclado con agentes
espumantes.
B)

CONCENTRACIN.- Si a un sistema en equilibrio se

le adicione un reactante o producto de rxn, la rxn
que se produce es la que tiende a consumir la
sustancia agregada.
Si se elimina a un reactante o un producto de rxn,
la xn que la tiende a reponer.
C2H5OH
Etanol

CH3COOH

C2H5COOCH3 + H2O

c. Actico

ester

C2 H 5COOCH 3 H 2O
C2 H 5OH CH 3COOH

Si le agregamos etanol o cido actico a la rxn

equilibrada se favorece la rxn hacia la
(derecha) formndose ster y agua.
Si quitamos etanol o cido se favorece la rxn
hacia la izq. formndose cido y etanol.
C)

PRESIN.- Si a un sistema en equilibrio se le

agrega la P, la rxn que se produce es la que
tiende a contrarrestar el efecto del incremento de
P.
Si en cambio hay una disminucin en la P, la rxn
que se produce es la que tiende a contrarrestar el
efecto de la disminucin de la P.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + 2208 cal

H = -

a > P, > produccin de NH3

a < P, se favorece la formacin de N2 y H2.
D)

CATALIZADOR.- Es un agente (o sustancia) que

acelera o disminuye la velocidad de rxn (no
intervienen en la rxn).
El efecto de los catalizadores es cintico, pues
aumenta la velocidad de rxn o la disminuye.
TIPOS
a) Catalizadores
ACELERADORES.

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

positivos:

Conocidos

como

F I G MM

b)

Catalizadores
INHIBIDORES.

negativos:

Conocidos

Pt
es
catalizador
cuando
se
tiene
heterogneo entre gases y lquidos.

como
sistema

Experimento de catalizador:
Ceniza de
palo

luna de reloj
azcar
El azcar no arde espontneamente al darle llama, pero
si lo hace si previamente ha sido espolvoreado con
ceniza. En este Rxn, la ceniza hace de catalizador y
aparece inalterada al final de la misma.
2.4. CLCULOS USANDO LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
PROB.: Un recipiente a 700K contiene H2(g) y I2(g) en
concentraciones iniciales de 0.1110 y 0.0995 moles/lt
respectivamente. Si al cabo de un tiempo cuando la rxn
ha llegado al equilibrio la H2 es 0.0288 mol/lt.
Cul ser el valor de Kc?
SOL.:
H2(g)

I2(g)

2HI(g)

i : 0.110M

0.0995M

--

eq : 0.110-X

0.0995-X

2X

Kc

(2 X ) 2
(0.111 X ) (0.0995 X )

pero por dato en el equilibrio:

H2 = 0.0288 = 0.1110-X
X = 0.0822

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

Kc

HI eq2

H 2 eq I 2 eq

F I G MM

Kc

( 2 x 0.0822) 2
54.24
(0.0288) (0.0173)

RPTA.

PROB. (1): Una mezcla de una mol de H2 y una mol de I2

se calent a cierta temperatura hasta que se alcanz
el equilibrio y en el cual Kc = 49. Calcular las moles
de HI formadas en el punto de equilibrio.
SOL.:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Ni:

Neq:

1-X

Kc

--

1-X

2X

NOTA: Si el volumen es
V, ste se anula al
calcular Kc ya que
i = ni/V

( 2 x) 2
(2 x) 2

49
(1 X ) (1 X ) (1 X ) 2

moles de HI formados = 1.56

RESP.

PROB. (2): Se tiene una mezcla gaseosa constituida de

una mol de anhdrido sulfuroso y mol de oxgeno. Se
calienta a 1000K en presencia de un catalizador
apropiado, con lo cual el 46% del SO 2 se convierte en
SO3 a la presin total de 1 atm. Calcular Kp.
SO2(g) + O2(g) SO3(g)

SOL.:
ni:

1/2

--

neq:

1-X

1 - X
2
2

0.46
1 X

2 2

nTOTAL = (1-X) +
nTOTAL =

1.5

X SO2

1 X
1 .5 X

+ X

0.54
0.425
1.5 0.23

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

10

Kp

PSO3
PSO2 . PO12/ 2

F I G MM

X O2

1 X

2
2

1.5 X

X SO3

1.5 X

Kp

0.46
0.362
1.5 0.23

Kp

0.5 0.23
0.213
1.5 0.23

1 .5 X

2

0 .5
1 X

X
1 .5
1 .5
2

(0.362)
(0.425) (0.461)

X
2
X
2

1/ 2

1.85

RESP.

PROB. (3): Cuando una mezcla de 2 moles de CH4(g) y 1

mol de H2S(g), se calienta a 973K y 1 atm de presin
total tiene lugar la siguiente reaccin:
CH4(g) + H2S CS2(g) + 4H2(g)
En el equilibrio la presin parcial de H 2 fue de 0.16
atm. Calcular Kp y Kc.
SOL.:
CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)
Moles
iniciales

Moles eq- (2-X)

el equil

(1-2X)

4X

Moles totales =

(2-X) + (1-2X) + X + 4X = (3 + 2X)

K p K c ( RT ) n
n ( 4 1) (2 1) 2

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

KC

11

KP
(RT ) 2

(*)

F I G MM

Kp

PCS 2 . PH42
PCH 4 . PH22 S

pero

Pp = PTXi

como PT = 1

PP = Xi

Fraccin
molar:

X
2 X
1 2X

4X

,
,
,

3 2X
3 2X
3 2X
3 2X
ni
Xi
nT

pero
0.13

4x
0.16
3 2x

presin parcial H2 por dato X =

Si X = 0.13 entonces
Presiones
parciales:
Kp

0.573 atm, 0.227 atm, 0.040 atm, 0.16 amt

(0.040) (0.16) 4
(0.573) (0.227) 2

Kc

Kp = 8.88 x 10-4 atm2

Kp
( RT ) on

Para calcular Kc, reemplazamos el valor de Kp obtenido

en (*): Siendo n = 2 (De la rxn balanceada).
Kc

8.88 x10 4 atm 2

lt.atm
(0.082
x 973 K ) 2
oK .mol

RESP.

PROB. (4): Al calentar el NO2 se disocia de acuerdo

con:
NO2(g) NO(g) + 1 O2(g)
2

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

12

F I G MM

Una muestra gaseosa de NO2, tiene una concentracin de

0.2 mol/l. Cuando se ha establecido el equilibrio, el
NO2 ha sufrido un 10% de disociacin. Cul es el
valor de Kc en esas condiciones?
SOL.:
NO2(g)
ini-:

0.2 mol
L

cial

equi-:
librio

NO(g) + 1 O2(g)
2
-

0.20.02
0.02
se disocia2

1(0.02)

0.18 mol/L

0.01

1/ 2

NO O2
Kc
NO2

0.02

(0.02) (0.01)
mol

0.011

(0.18)
lt

PROB. (5): Calcular

condiciones standard.

Kp

para

1/ 2

la

siguiente

Rxn

CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

Tablas

G f (Kcal )

Sustancia

- 81.58

COCl2

- 32.81

CO

G(Rxn ) G f COCl 2 G f CO GCl 2

G(Rxn ) (81.58) (32.81) 48.77 Kcal

G 2.3RT log K p

-48,770 cal = -2.3 (1.99) (298) log Kp

Kp = 5.64 x 1035

N 1
G negativo

PROB. (6): La cte. de equilibrio Kp a 25C para la Rxn

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

13

F I G MM

SO3(g) SO2(g) + 1/2 O2(g)

H 23.4 Kcal.

SOL:

vale

5.5 x 10-13

Calcular S

G RT luK p
G H TS

-2.3(1.99)(298) log 5.5x10-13 = 23,490 cal (298) S

S = 22.65 ue = 22.65 cal

oK

Equilibrio Qumico
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G .

14

RESP.