OS paillerOS
Novos materiais de
engenharia
Resumo
1. Introduo
Fig. I
Mobilidade de uma Cadeia Polimrica
Como sabido, os materiais polimricos so constitudos por macromolculas (de grau de polimerizao (1)
que pode atingir muitos milhares) obtidas por processos diversos, entre os quais se destacam os de polimerizao radicalar (p. ex. LDPE, PVC), passo a passo
(p. ex. poliamidas) e por coordenao (p. ex. HDPE,
PP).
Ora esta estrutura macromolecular caracterizada
por cadeias mais ou menos flexveis de tomos (predominantemente, carbono) unidos por ligaes covalentes
(1) Nmero de unidades estruturais da cadeia molecular do polmero.
principal.
POLMEROS/ASPECTOS GERAIS
e na ausncia de solicitaes mecnicas sobre o material, prova-se teoricamente e verifica-se (de forma indirecta) experimentalmente que constante no tempo o
valor mdio da distncia entre extremidades de cada
uma das cadeias do polmero. Se a temperatura
aumenta aquela distncia diminui e, pelo contrrio,
aumenta quando a temperatura diminui, o que, embora possa no parecer, absolutamente compatvel
com valores positivos do coeficiente volumtrico de
dilatao trmica.
Quando se aplica uma solicitao mecnica (p. ex. uma
fora de traco) sobre o material, ele deforma-se.
Contudo, para alm e aps a deformao instantnea,
resultante da elasticidade prpria, Hookeana (3), das
ligaes qumicas e ngulos de valncia, o material
sofrer ainda uma deformao progressiva, retardada,
no -Hookeana, a um ritmo que exclusivamente funo da(s) frequncia(s), v, de transio conformacional
acima referida(s). Analogamente, ao ser anulada a solicitao, o material sofre uma recuperao instantnea,
Hookeana, idntica deformao inicial instantnea,
seguida de uma recuperao progressiva, retardada,
no-Hookeana, inferior ou igual 6. deformao retardada inicial (Fig. 2). E nisto, em termos simples, que
consiste a viscoelasticidade dos materiais polimricos.
Tenso
Del ormaao
Recopernoeso
tem po
tempo
Fig. 2
Curvas Tpicas de Deformao (Fluncia) e Recuperao
(Cf. Anexo I)
Os factores que contribuem para uma maior rigidez de
um material so:
a) Fraca mobilidade (rigidez) da cadeia principal do
polmero: grupos substituintes volumosos PS,
PMMA; troos rgidos na cadeia (p. ex. anis benzPET, PBT, PC, PPO, PEEK.
nicos)
(3) Deformaes relativas directamente proporcionais As tensOes aplicadas (coeficiente de proporcionalidade=1/m6dulo de elasticidade).
b) Foras intermoleculares fortes: ligaes dipolo dipolo na cadeira principal ou em grupos substituintes
PVC.
-
2.2. Resilincia
POLMEROS/ASPECTOS GERAIS
/C
POM
PA 6.6
PC
145
PES
PPO
PTFE
225
209
145
127
PEEK
Tf /C
Tmix /C
181
90
265
100 a 150
120
298
334
327
150 a 175
180
250
290
VA
/".
00.1
/1
1 7, 17
tensEleS
resoduais
chupados
Fig. 3
Efeitos da Contraco em peas de Materiais Plsticos
No caso dos materiais rgidos, como o PS e a generalidade dos tecnoplsticos, a "casca" slida praticamente indeformvel. Assim, a contraco do ncleo ir
provocar, consoante a sua intensidade, o aparecimento
de tenses residuais de traco no interior da pea ou,
mesmo, vazios resultantes da rotura do material
chochos. Tanto as tenses residuais como os chochos,
na presena das tenses de servio da pea, induzem
uma diminuio aprecivel da sua resistncia mecnica.
A incidncia destes efeitos minimizada optando,
tanto quanto possvel, por espessuras reduzidas e uniformes ao longo da pea, e temperaturas elevadas dos
moldes.
3.3. Superfcies de Soldadura
No enchimento dos moldes e/ou no fluxo ao longo de
fieiras, o polmero pode ser obrigado a separar-se em
10
POLMEROS/ASPECTOS GERAIS
Fig. 4
Formao de uma Linha de Soldadura
A conjugao do efeito das tenses tangenciais associadas ao fluxo e do gradiente trmico que se desenvolve
durante o arrefecimento faz com que os polmeros tendam a apresentar uma variao aprecivel de estrutura
ao longo da espessura. Este efeito particularmente
importante no caso dos materiais cristalinos em que,
grosso modo, perto da superfcie menor a cristalinidade e a orientao molecular maior, e no ncleo
reduzida a orientao e maior a cristalinidade, com
estruturas cristalinas (esferulites) mais desenvolvidas.
Em condies mais severas de processamento (enchimentos rpidos, temperaturas baixas, arrefecimentos
bruscos), podem mesmo formar-se camadas paralelas
superfcie com tendncia a separarem-se. E o que se
pode observar em recipientes domsticos de plstico
que comeam a "descascar". Alm deste efeito, que
um caso limite, a heterogeneidade estrutural pode provocar a fragilizao da pea.
A aplicao de polmeros em peas tcnicas est associada a propriedades especficas que so relevantes no
desempenho do produto, como por exemplo a transparncia, a resistncia mecnica a cargas estticas ou a
choques, e a capacidade de poder trabalhar a temperaturas elevadas.
Estes polmeros, designados por tecnoplsticos, podem
ser usados simples ou, mais frequentemente, compostos com substncias que modifiquem as suas propriedades mecnicas ou, ainda, misturados com outros
polmeros.
4.1. Polmeros Transparentes
poli(tereftalato de butileno) outro polister facilmente moldvel por injeco que, geralmente,
se usa reforado com fibras de vidro. E utilizado em
peas do sistema elctrico de automveis, como a
tampa do distribuidor, em teclas de terminais de computadores, pegas de foges e tostadeiras, ferros de
engomar, e suportes de resistncia de secadores de
cabelo.
PSO e PES
polisulfona e polietersulfona estes
tecnoplsticos so especialmente teis pela sua inrcia
qumica e excepcional resistncia trmica. Aplicam-se
em componentes para televisores, contadores de gua
quente, berbequins cirrgicos, gaiolas para rolamentos.
PEEK
polieteretercetona um dos mais recentes
polmeros resistentes ao calor. Utiliza-se em isolamento
de cabos elctricos para material militar e aeroespacial,
estruturas de montagem de circuitos integrados, e apliPBT
II
POLMEROS/ASPECTOS GERAIS
Anexo I
Estrutura qumica e Propriedades dos Principais Polmeros
Simbolo
LOPE
Estrutura
Propriedades
E= 0,1 GPo
----c142(a- 214 2
PUC
CH2CH
tI
HOPE
%CH2
PP
CH2CH
Tf=145 C , E= 1 GPo
Tf=170 C , E= 1,1 o 1,6 GPa
(oadeia isottioa)
PS
CH2CH
PMMR
CH2
913
79-105 C , E. 2,6 GPa
Anexo 2
COOCH3
PET
PBT
atcH2cH2cH2054gy-o
0
oc
8
PC
CH,
T=80 C
E= 2 GPa
Smbolo
Tg.60 C
CH3
PPO
CH3
T9=1450C, T0=334C, E= 3,4 GPa
PEEK
0
POM
PR 6.6
CI-12
---C.(%)4C*HC42)15"4
0
SAM
Home
E= 2,3 GPa
042cH0+2?
LOPE
PVC
Poli(cloreto de vinilo)
HOPE
PP
Polipropileno (isoteltico)
PS
Poliestireno
pmnR
Poli(metocrilato de metilo)
PET
Poli(tereftalato de etileno)
PBT
Poli(tereftalato de butileno)
PC
Policarbonato
PPO
Poll(xido de p-fenileno)
PEEK
Polieteretercetona
POD
PR 6.6
SAM
Poli(estireno co ocrilonitrilo)
PES
Polietersulfono
PTFE
Politetrafluoroetileno
PR 6
Cri
PBS
PTFE
PR 6
-C--0- o
CF2 CF2
C(C142)5H1----