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Simulacin de reactor isotrmico para producir Anhdrido Maleico a partir

de buteno.
Guerrero, Yeniret 1; Mora, Miguel 2.
Escuela de Ingeniera Qumica. Facultad de Ingeniera.
Conjunto Universitario Pedro Rincn Gutirrez, La Hechicera
Universidad de Los Andes. Mrida
1

yeniret__24@hotmail.com; 2miguel_lob0@hotmail.com;

Resumen
Con el objetivo de simular el proceso de obtencin de anhdrido maleico a partir de la oxidacin de buteno en un reactor
de lecho empacado que opera isotrmicamente en un intervalo de temperatura entre 200-350 C y con una presin inicial
de 1.3 bar; se utilizo el software matemtico matlab.
1. Introduccin
El anhdrido maleico es una materia prima
adecuada para la produccin de muchas otras
sustancias. Esto es debido a la reactividad del doble
enlace en combinacin con los dos grupos carbonilo,
Las principales industrias que usan el anhdrido maleico
son las qumicas, textiles, alimentarias y cosmticas.
Tambin se utiliza para el tratamiento de papel y en cera
de piso. La principal aplicacin industrial de anhdrido
maleico es la polimerizacin con glicoles y epxidos
insaturados lineales a polisteres, que son utilizados en
la elaboracin de embarcaciones, muebles, en la
industria de la construccin, autopartes, tuberas,
tanques de almacenamiento, entre otros.
De igual forma es utilizado en la Fabricacin de
resina alquidal: usada en la formulacin de pinturas,
barnices y recubrimientos. El anhdrido maleico se utiliza
como materia prima en la fabricacin de cido fumrico
y cido mlico, los cuales son usados como aditivos
preservadores y acidificantes en la industria alimenticia,
tambin es empleado como
materia prima en la
elaboracin de insecticidas y herbicidas.
2. Variables del proceso
El proceso que se va a simular es la produccin de
anhdrido maleico a partir de la oxidacin de buteno,
como se muestra en la siguiente reaccin:

CH 2=CH CH 2CH 3 +3 O2 C 4 H 2 O3 +3 H 2 O
Esta se lleva a cabo en un reactor de lecho empacado
utilizando como catalizador vanadio-fosforo (VPO).
Tiene un calor de reaccin de HR= -1150 KJ/mol.
La constante de velocidad especifica para esta
reaccin a la temperatura de 420 C es de 2,29 mol/(s

kg MPa). Para hallar esta constante en el intervalo de


estudio, se utiliza la ecuacin de Arrhenius
Ea

K ij (T )= A e RT

Ea: energa de activacin (80700 J/mol)


A: factor de frecuencia
R: constante universal de los gases (8,314 J/mol.K)
T: temperatura (K)
Por otra parte la velocidad de reaccin se obtiene
mediante la siguiente expresin:

PO

P
1+bbte Pbte
r ij =

Kij Pbte

bbte: constante de inhibicin relacionada con el buteno


Pbte: presin parcial del buteno
PO2: presin parcial del oxigeno
P+: presin de referencia (26 Kpa)
Tabla 1
Capacidades calorficas (Cp/R)
Esp
A
1
1
ecie
03XB
06XC
But
1
3
eno
,967
1,630
9,873
Oxi
3
0
geno
,639
,506
Nitr
3
0
geno
,280
,593
Agu
3
1
a
,470
,450

1
0-5XD
0,227
0
,040
0
,121

Cp/R= A+ BT +C T + DT

Tabla 2
Capacidad calorfica
maleico (Cal/mol K)
A
10
1
5
XB
XC
3,
0,
123
8323
5,217
2

Cp= A+ BT +CT + DT

del

Anhdrido

10

10

2
Ar c (1) Po

G(1)
150 (1)

+1,75 G
3
Dp
o Dp

XD

1,
156

Condiciones del proceso:


Temperatura: debe estar dentro de un rango de
200-350 C.
Presin (Po): la presin inicial es igual a 1,3 bar
Flujo volumtrico (Vo): entre 10-30 ml/s.
Catalizador: Vanadio-Fosforo VOP
Dimetro de partcula (Dp): 0.005 m
Porosidad(): 0,5.
Peso del catalizador (w): 1,9144 Kg
Densidad (c): 1300 Kg/m3

G: flujo masico.
o: densidad de la mezcla inicial.
Ar: area del reactor.
: viscosidad del aire.
3. Discusin y resultados
Luego de simular el proceso en el software matematico
Matlab, aplicando las ecuaciones antes descritas se y
trabajando a una temperatura de 300C se obtuvieron
los siguientes resultados:
En la figura 1 se observa que a medida que aumenta el
peso del catalizador la conversin del buteno va
creciendo.

Reactor: de lecho empacado


Dimetro (Dr): 0,05 m
Longitud (L): 1,5 m

Ecuaciones de Diseo:

dx (rA)
=
dw
F AO
P

Po

P
=y
Po

Figura1: conversin vs peso del catalizador.


En figura 2 se aprecia que la cada de presin no
varia.

Figura 2: Cada de presin vs peso del catalizador.

Figura 3: variacin de la concentracin vs peso del


catalizador

4. Resultados y discusin
El volumen de cido actico gastado para cada
mezcla de n-butanol/agua a diferentes composiciones,
se muestra en la tabla n1, donde se observa que se
utiliz mayor cantidad de cido actico para una
composicin de entre 50-60% en peso de agua, con
estos datos se calcularon los porcentajes tanto en peso
como molares para los puntos sobre la curva de
equilibrio (tabla n2 y n3), al graficar las curvasde
solubilidad para la composicin molar y en peso (figura
2 y 3) se puede observar una laguna de miscibilidad que
evidencia la poca solubilidad que presentan el agua y el
n-butanol a 25C y 640 mmHg (condiciones de
laboratorio). Esta miscibilidad parcial viene dada por las
diferencias de polaridad entre estos compuestos, ya que
el agua es el compuesto polar por excelencia y el nbutanol presenta muy baja polaridad, a pesar de poseer
una molcula OH- capaz de formar puentes de H2 con
el agua, contiene una cantidad apreciable de carbonos
(C4) lo cual constituye la mayor parte de la molcula
dando origen a una fase orgnica. El cido actico, por
su parte, presenta una solubilidad tanto en agua (por
formacin de puentes de hidrgeno); como en los
compuestos orgnicos menos polares como el nbutanol, ya que los focos electro-afines del cido
encuentran una buena fuente en la nube de electrones
que se forma en la molcula de n-butanol. Al agregar
cido actico los compuestos insolubles, como el nbutanol y el agua se solubilizaron, pues ste logra unir,
por fuerzas electrostticas, las molculas polares del
agua con las poco polares del n-butanol. Sin embargo,
la cantidad necesaria de este cido se incrementa
cuando las composiciones entre las fases insolubles se
aproximan, tal como se muestra en la figura 3. La razn
esencial radica en la competencia de ambos
compuestos por enlazarse al cido, la cual es ms
pareja que en mezclas ms ricas en una fase que en
otra.
En la tabla n5 se muestra el volumen de NaOH
0,49 N (la concentracin del hidrxido de sodio se
obtuvo a partir del ttulo ver tabla n8) utilizados para

determinar la cantidad de cido actico en presente en


las fases de cada una de las tres disoluciones
preparadas, sabiendo que el nmero de moles de NaOH
con el que se titul cada fase es igual al del cido
actico en cada capa, se obtuvieron los porcentajes en
peso y molares del cido actico presente en cada fase
(tabla n 6 y 7), con la ayuda de este porcentaje se pudo
determinar las composiciones de cada capa y se
trazaron las lneas de reparto (figura n2 y 3). Es posible
observar, dada la inclinacin de las lneas de reparto,
que el cido actico es ms soluble en n-butanol que en
agua; siendo esto evidenciado por la cantidad de
hidrxido de sodio necesaria en la titulacin de la fase
orgnica con respecto a la fase acuosa (tabla n 5), lo
que conlleva a mayores porcentajes de cido en la fase
orgnica, adems el coeficiente de reparto promedio es
igual a 1,2917. Esto se debe a que las atracciones entre
las molculas OH- del n-butanol y el cido actico, son
mucho mayores por la formacin de puentes de
hidrgeno y por la similitud de las mismas.
Al observar las lneas de reparto de la figura n1
podemos vemos que solo la lneas 1 y 2 pasan por el
punto de composicin inicial (ver tabla n4), por lo que
podemos decir que se cometieron errores al momento
de pesar o titular alguna de las fases de la disolucin
n3 que hicieron que esta lnea quedara apartada de su
punto de mezcla inicial.
Otro aspecto que hay que tomos en cuenta al
observar las lneas de reparto en cada uno de los
diagramas es la ubicacin del foco, en el diagrama de
composicin en peso (figura n2) el foco est bastante
alejado, y la composicin del punto crtico es 52,69%p/p
de
agua
(80,88%molar),
16,77%p/pde
cido
actico(7,72%molar) y
30,54%p/p de n-butanol
(11,4%molar), mientras que si se observa el diagrama
de composicin molar en foco est ms cercano a la
laguna y su punto crtico es 77,84%molar de agua,
8,98%molar de cido actico y 13,18%molar de nbutanol, ambos puntos son muy parecidos, pero
considerando la ubicacin del foco el diagrama que
tiene la composicin del punto crtico ms cercana a la
real es el de porcentaje molar..
4. Conclusiones
Se obtuvieron los puntos de la curva de solubilidad
de sistema ternarion-butanol/agua/cido actico.
Se trazaron las lneas de reparto en la laguna de
miscibilidad y con ellas se obtuvo la composicin de
punto de dobles en 77,84%molar de agua, 8,98%molar
de cido actico y 13,18%molar de n-butanol
Se construy el diagrama del sistema liquido-liquido
de los tres componentes n-butanol/agua/cido
actico con todos sus parmetros.
5. Sugerencias

Tener ms cuidado y paciencia al momento de


realizar hacer las titulaciones respectivas.
6. ReferenciasBibliogrficas
Diagrama Ternario. (2013). Extrado el 17 de Abril
del
2015
desde
http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_ternario
Gua de prcticas laboratorio de fisicoquimica.
(2011). Mrida: Universidad de Los Andes. Pp. 1316.
Suarez, J. (s.f). Fisicoqumica para Ingenieros
Qumicos. Merida: Universidad de los Andes. Pp
70-72.

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