CORROSIN

Informe N 1

LABORATORIO N 1: TERMOGRAVIMETRA
I. OBJETIVOS

Observar la corrosin de metales (plaquita de acero) a elevadas temperaturas.

Determinar la ley cintica que la gobierna.

II. INTRODUCCIN
La mayora de metales en contacto con el medio ambiente forman un sistema
termodinmicamente inestable. Con la nica excepcin de unos pocos metales llamado
nobles (Au, Pt, etc), todos los dems metales en contacto con el aire reaccionan y, si se les
da suficiente tiempo, se transforman en xidos. En algunos casos (aluminio, cromo,
magnesio, etc), tal pasaje a xido va acompaado por una disminucin muy grande de
energa libre. De tal modo, la termodinmica nos dice que LOS METALES NO PUEDEN
USARSE EN UNA ATMSFERA TERRESTRE.
III. FUNDAMENTO TEORICO
Corrosin y degradacin de materiales
Se entiende por corrosin la reaccin de un metal aleacin con el medio, con
deterioro de sus propiedades metlicas, a causa de este fenmeno los metales pierden su
estado elemental, disminuyendo su energa interna para retornar al estado combinado de
origen el proceso es natural y espontneo.
La corrosin de metales se clasifica segn su forma y segn su medio:
Corrosin segn el medio: Corrosin qumica y electroqumica.
Corrosin segn la forma: Corrosin en placas, por picado, en rendijas, inter
granular y figurante.
Corrosin qumica
El metal reacciona con un medio no-inico oxidacin en aire a alta temperatura, ejemplo:
reaccin de Fe en aire, reaccin de yodo en Ccl4.

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Mecanismo de corrosin qumica

Mecanismo diferente al electroqumico:
2 Cu (slido) + O2 (gas) Cu2O (slido)
Diferencias:
a) Se produce en ausencia de electrlito.
b) Tiene relevancia slo cuando el material trabaja a temperatura elevada (por encima de
100-150 c aproximadamente).
c) Desde el punto de vista morfolgico el ataque suele ser generalizado (no localizado,
como ocurre en corrosin electroqumica, sobre las regiones de comportamiento andico).
d) El producto de corrosin primario cuando el metal trabaja en contacto con la atmsfera,
situacin habitual, aunque no ocurre siempre, es un xido y no un hidrxido, que es el
producto caracterstico en corrosin electroqumica.
e) El xido se produce directamente sobre la superficie metlica y no en el seno del
electrlito.
f) La circulacin de electrones se produce a travs de la capa de xido, una vez formado
(en corrosin electroqumica tiene lugar a travs del propio metal entre las regiones
catdica y andica).
g) La circulacin de iones tambin tiene lugar a travs de la capa de xido (en corrosin
electroqumica se produce en el seno del lquido).

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Aspectos termodinmicos
Los procesos transcurren con cambios de energa libre estndar ( G) negativos a
cualquier temperatura tal como se observa en el correspondiente diagrama de Hellinghan.

Leyes cinticas en corrosin a alta temperatura

Ley lineal: y = K1 t
Ley parablica: y2 = K2t
Ley logartmica: y = K3 lnt
Ley asinttica: y = K4 (1- ek t)
Cintica Lineal: y = K.t

Ningn impedimento al trnsito de iones y electrones.

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productos de corrosin se eliminan de la superficie inmediatamente despus de su

formacin como consecuencia de su paso al estado lquido o gaseoso.

Temperatura de operacin del material > temp. fusin o vaporizacin de los

productos (xidos sulfuros, etc.) formados.

Cinticas lineales (afortunadamente, son poco habituales).

Variables que influyen en la ley cintica
Fundamentalmente la variable que determina el que se d una u otra ley cintica es la
temperatura de operacin; no obstante, otras variables importantes son:
a) Caractersticas fsico-mecnicas de la pelcula.
b) Caractersticas estequiomtricas y electrnicas de la pelcula.
Por otro lado, no suelen darse leyes asintticas, capas de muy baja o nula conductividad
electrnica y/o inica (control casi absoluto de la corrosin a alta temperatura).
En general, las leyes cinticas son de tipo parablico o logartmico.

La aparicin de un tipo u otro de ley se debe al carcter ms o menos protector de

la pelcula de productos de corrosin que se va formando sobre la superficie del
metal, es decir, de su menor o mayor conductividad inica y electrnica.

La constante de la ley cintica es determinante, y en muchos casos constituye el

elemento de decisin en la seleccin de aleaciones resistentes a la corrosin.

Influencia de las caractersticas fsico-mecnicas de la pelcula de xido en la ley

cintica
En 1923, Pilling y Bedworth formularon una regla emprica para proporcionar una
orientacin a la hora de predecir las caractersticas ms o menos protectoras de una
pelcula de xido formada sobre un material metlico a alta temperatura. Para una reaccin
de oxidacin del tipo:
2Me + O2 MeO (para un metal divalente)

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La relacin de Pilling-Bedworth se establece como el cociente entre el volumen que ocupa

el xido formado y el volumen de metal consumido para su formacin.
R = Vox / Vmet
Como:
Vox = Pox / dox y Vmet = Pmet / dmet
Siendo Pox y Pmet el peso de xido formado y de metal perdido y dox y dmet los pesos
especficos de xido y metal, respectivamente. De acuerdo con esto:
R = Pox . dmet/Pmet . dox
La determinacin de R es trivial a partir de los pesos especficos y de los pesos de metal
perdido y xido formado que se determinan fcilmente por mtodos gravimtricos.
Si R < 1 xido est sometido a traccin lateral, lo que suele provocar su agrietamiento o
formacin de poros xidos poco protectores.
Si R>1 xido est sometido a compresin lateral (carcter compacto y cubriente), con
unas previsibles buenas propiedades protectoras, sin embargo, si R>>>1 (W, por ej.) la
pelcula puede perder su carcter protector como consecuencia de la aparicin de tensiones
internas de compresin fuertes que la ampollan y levantan de la superficie metlica.

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Cortar plaquitas de acero iguales para cada temperatura de trabajo

(temperatura de trabajo: 650, 700, 750, 800, 850c).

Desbastar la plaquita de acero para liberarla de la oxidacin.

Prender el horno con el respectivo controlador en mi caso 850c, colocar la

plaquita colgada con un alambre de Nicrn (resistente a la corrosin) y
calibrar la balanza.

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Anotar el peso del sistema (plaquita + alambre de Nicrn) una vez llegado a la
temperatura de 850c.

Anotar el peso de la siguiente manera para los dems que trabajan con
temperaturas de 650, 700 y 750 se debe apagar el horno para anotar el peso,
porque en esa temperatura presentan susceptibilidad magntica: Cada minuto
durante 15 minutos, cada 15 minutos hasta una hora y cada media hora.

V. CALCULOS Y RESULTADOS

T = 850c
W = 47.935 g (antes de llegar a 850c)
Wi = 48.031 g (peso inicial a 850c)

Tiempo
(min)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Peso (g)
48.031
48.032
48.033
48.033
48.033
48.032
48.033
48.033
48.034
48.035
48.034

12
13
14
15
30
45
60
90
120
150
180
210

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48.034
48.035
48.034
48.037
48.015
48.078
48.084
48.1
48.11
48.125
48.145
48.174

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T = 600c
W1 = 47.7+ 0.233 g (antes de llegar a 600c)
Wi = 47.7+ 0.206 g (peso inicial a 600c)
Tiempo
(min)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

Peso (mg)
206
208
207
207
208
209
208
207
208
207
208
207
208
208

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15
30
45
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360

208
204
205
204
204
207
205
206
205
206
206
205
206
206

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VI. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES

A la temperatura de 850c la plaquita de acero, se observa en este caso que la

corrosin se propaga en forma aproximadamente lineal o en otras palabras la
pelcula formada es porosa y permite el libre ingreso de oxgeno hasta el
metal, el ataque continuar en forma constante hasta consumir el metal o el
oxgeno.

La corrosin de la plaquita a 600c, se observa una regresin totalmente

desvinculada no sigue ni la ley lineal ni la ley parablica, donde las posibles
causa puede ser, al momento de tomar datos de peso de la plaquita de acero no
se apago el horno, ya que entre las temperatura de 600 a 750 la plaquita
presenta susceptibilidad magntica provocando la lectura incorrecta del peso.

La corrosin a altas temperaturas tiene relevancia slo cuando el material

trabaja a temperatura elevada (por encima de 100-150 c aproximadamente).

La velocidad de corrosin depende de la formacin de la capa de xido

formada. Si es porosa la cintica de corrosin es lineal y si es no porosa la
cintica de corrosin es parablica.

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