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Mtodos de Preparao Industrial de

Solventes e Reagentes Qumicos


Revista Virtual de Qumica ISSN 1984-6835

Volume 6 Nmero 4
http://www.uff.br/rvq

cido Clordrico (CAS No. 7647-01-0)


por Nathalia M. C. Tolentino, Luana S. M. Forezi

O cido clordrico (HCl)


um composto inorgnico,
descoberto por volta do
sculo IX pelo alquimista
islmico Jabir Ibn Hayyan,
considerado pai da alquimia
rabe, ao misturar sal de
cozinha (cloreto de sdio)
com vitrolo (cido sulfrico)
(Eq. 1). 1-3
No sculo XVII, Johann
Rudolf Glauber utilizou estes
mesmos
reagentes para
preparar sulfato
de
sdio (Na2SO4)
e,
como
subproduto
da
reao
obteve
cloreto
de
hidrognio, na forma de gs
(HCl). Joseph Priestley, em
1722, preparou pela primeira
vez o HCl puro e Sir Humphry
Davy demonstrou,
no
comeo do sculo XIX, que
ele no continha oxignio e
era formado por partes
iguais de hidrognio (H) e
cloro (Cl). 1,4-6

2NaCl(aq) + H2SO4(aq)

Fabricado em larga escala


a partir do sculo XV, sua
produo industrial iniciouse na Inglaterra, e atingiu seu
auge durante a Revoluo
Industrial,
quando
se
promulgaram leis proibindo a
descarga indiscriminada do

Data de publicao na Web: 22 de maio de 2014


Recebido em 27 de maro de 2014
Aceito para publicao 15 de maio de 2014

cido
clordrico
na hidrognio e do cloro
atmosfera. medida que se utilizados no processo.5,6
descobriram novos usos para
o cido, foram sendo
Cl2(g) + H2(g) 2 HCl (g) (Eq. 2)
construdas
fbricas
visando somente sua
produo.
Com
o
crescimento da indstria
Uma soluo de sal do
qumica, o cido clordrico tipo cloreto de
metal
passou a ser utilizado como alcalino ou um cloreto
um reagente na produo fundido sofrem eletrlise
em larga escala de diversos produzindo o gs cloro, gs
produtos qumicos.1,4-6
hidrognio e hidrxido. Para
a produo de cido
clordrico por eletrlise de
salmouras necessria sua
2. Sntese Industrial
purificao
prvia.
So
eliminados
da
soluo
os
A obteno industrial do
ons
de
clcio,
ferro
e
cido clordrico empregada
atualmente pela grande magnsio, mediante a adio
maioria
das
indstrias de carbonato de sdio e
de
sdio,
qumicas estende-se a quatro hidrxido
processos principais: sntese formando-se os carbonatos e
direta; via subprodutos da hidrxidos slidos destes
clorao
de
compostos metais indesejados. Em
orgnicos; pelo mtodo de alguns casos, os sulfatos so
Mannheim e atravs de removidos por tratamento
reaes do tipo Hargreaves.1- com BaCl2 ou base sob aque
3,5,6
cimento. A salmoura lmpida
neutralizada por cido
clordrico e em seguida
Na2SO4(aq) + 2HCl(g) (Eq. 1)
estocada.5-7
2.1. Sntese direta
Nesse processo industrial,
o cido clordrico obtido
pela
combusto
do
hidrognio na presena de
cloro (Eq. 2). A pureza do
cido depende da pureza do

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Na
eletrlise
de
salmouras o gs cloro
produzido no anodo e o gs
hidrognio e o hidrxido
alcalino no catodo. Existem
muitos modelos de cubas
eletrolticas
que
foram

1130

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Reagentes Qumicos

Esquema 1.Fluxograma do processo de sntese direta de HCl empregando eletrlise de salmouras8


idealizados com o intuito de
manter
separados
os
5,6
produtos da eletrlise. Os
gases
produzidos
so
encaminhados para um forno
de sntese revestido de
tijolos com refrigerao onde
produzido o cloreto de
hidrognio (gs). Este, por
sua vez, conduzido para um
absorvedor resfriado onde
absorvido
em
gua
desmineralizada produzindo
uma soluo de cido
clordrico.5-7 Este processo de
sntese est representado no
fluxograma do Esquema 1.

2.2.

Clorao

compostos orgnicos

1131

de

As etapas bsicas da
produo do cido clordrico
como
subproduto
da
clorao de hidrocarbonetos
e
derivados incluem
a
remoo dos reagentes no
clorados,
seguida
pela
absoro do HCl em gua.5,6
Por exemplo, a clorao do
tolueno representado na
Equao 3.9
Como a clorao de
hidrocarbonetos alifticos e
aromticos altamente
exotrmica necessrio um
controle
rigoroso
da
5-7
temperatura.
Nesse caso, a reao

feita em presena de um
cido de Lewis como
catalisador. Sob a tica da
teoria
do
estado
de
transio, o catalisador reduz

a barreira de energia
potencial
necessria

formao de produtos. A
reduo da barreira de
energia esquematizada na
Figura 2. 9,10

2.3. Processo Mannheim


O processo Mannheim
normalmente integrado a
processos que consomem
HCl. O cido sulfrico e o
cloreto
de
sdio
so
aquecidos em um forno,
levando com formao de
cloreto de hidrognio e o
sulfato de sdio (Eq. 1).5-7

O gs produzido passa
por resfriadores subindo por
uma torre de coque para
eliminao das partculas em

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Esquema 2. Grfico de energia para reaes de clorao com e sem catalisador


suspenso e, ento,
absorvido em gua num
absorvedor de tntalo ou de
Karbate. Traos de gs que
saiam
pelo
topo
do
absorvedor so lavados com
gua em uma torre de
absoro recheada. O forno
Mannheim opera a 538C
(1000F).5-7
A reao entre o sal
comum e o cido sulfrico
um
processo
muito
endotrmico. As reaes
qumicas
envolvidas
no
processo so:
Os equilbrios deslocamse no sentido da formao
dos produtos com a retirada
de cido clordrico do meio,
segundo o princpio de Le
Chtellier.5,6,9
NaCl (aq) + H2SO4(aq)
NaCl(aq) + NaHSO4(aq)
2 NaCl (s) + H2SO4(l)

2.4. Processo Hargreaves


Essa reao foi usada
amplamente na Europa a
partir de 1870 para produzir
o sal de Glauber ou sulfato
de sdio. Porm, ela tem
algumas
implicaes
ambientais. So produzidos
60 mil toneladas anuais de
cido
clordrico
pelo
processo Hargreaves. Nesse
processo preciso remover
gases como SO2 e NO2, um
perigo para o ambiente
quando
no
h
acompanhamento
adequado.5-7
Neste processo o dixido
de enxofre em contato com o
oxignio transforma-se em
xido sulfrico que por sua

vez reage com a gua


formando cido sulfrico.
Nesse ponto, a reao
semelhante ao processo de
Mannheim, com a reao do
cido sulfrico formado in
situ com o cloreto de sdio
(Eq. 7).5-7

3. Recuperao do cido
Clordrico
Um processo que vem
sendo muito empregado nas
indstrias a recuperao do
cido clordrico residual. Um
esquema11 do processo
empregado para este fim
apresentado a seguir.

HCl (aq) + NaHSO4(aq)

(Eq. 4)

HCl (aq) + Na2SO4(aq)


2 HCl (g) + Na2SO4(s)

4 NaCl (aq) + 2SO2(g) + O2(g) + 2H2O(l)

H25C = +15,7 kcal

2Na2SO4(aq) + 4HCl (g)

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(Eq. 5)
(Eq. 6)
(Eq. 7)
1132

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Esquema 3. Esquema ilustrativo do processo de recuperao do cido clordrico11

Uma bomba conduz o


cido residual para um prfiltro. Em seguida, o cido
passa por um sistema de
evaporao, constitudo por
um evaporador e um
separador. No primeiro, o
cido usado comea a
evaporar
a
aproximadamente
102C.
Com
o
aumento
da
concentrao da soluo, a
temperatura
aumenta.
Quando a razo entre a
temperatura
e
a
concentrao
ideal

alcanada, o cloreto de ferro


concentrado drenado
lentamente e transferido
para
um
tanque
de
armazenamento para venda
sob a forma de soluo ou
para converso em cristais.
Forados pela expanso, os
vapores de cido clordrico e
gua so movidos do
separador para o retificador.
O vapor de gua restante
removido do cido e dirigido
1133

para o condensador onde


resfriado e condensado com
produo de gua purificada.
Essa gua reutilizada como
gua de enxgue no processo
de decapagem ou retorna
linha de cido concentrado.
Assim, tem-se a recuperao
do HCl e da gua para reuso,
a reciclagem do licor de
decapagem
gasto,
a
estabilizao e reduo dos
tempos de decapagem e a
concentrao do co-produto
(cloreto de ferro (III)) para
potencial comercializao,
em um processo contnuo.11

4. Propriedades Fsicas e
Qumicas
O cido clordrico, HCl,
uma molcula formada por
uma ligao covalente entre
tomos de hidrognio e cloro
que compartilham um par de
eltrons.9

Este composto inorgnico


classificado como cido
inorgnico forte (pKa de 6,3). Isso significa que, em
soluo, seu hidrognio
facilmente ionizvel ficando
no meio sob a forma
solvatada (on hidrnio) e
fazendo com que o pH da
mesma seja muito baixo.4,9,12
O cido clordrico um
cido monoprtico que se
dissocia formando o on
hidrnio, H3O+, atravs de
uma reao reversvel (Eq.
8).9
Por se tratar de um cido
mais forte do que a gua, o
equilbrio
se
desloca
predominantemente para a
direita. A gua age como
base, recebe um prton e
produz a espcie [H3O]+. Na
direo inversa, [H3O]+ atua
como um cido mais fraco do
que o HCl e o Cl- como uma
base mais fraca do que a
gua. Nestes casos so,

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respectivamente, o cido
conjugado
e
a
base
conjugada da H2O e do HCl.9
Mesmo na ausncia de
gua, o cido conjugado
pode atuar como um cido.
Por exemplo, pode dissolverse em outros solventes
bsicos como o metanol,
protonando molculas ou
ons, e pode ser empregado
como um catalisador cido
(Eq. 9).9
No comrcio, ele
encontrado na forma impura,
o chamado cido muritico.
vendido em concentraes
de no mnimo 33% e usado
principalmente
para
a
limpeza de pisos e paredes
de pedra ou azulejos e de
superfcies metlicas antes
do processo de soldagem.
Sua aparncia de um
lquido incolor ou levemente
amarelado. Por ser muito
higroscpico, os frascos de
armazenamento
devem
permanecer bem vedados.
Sofre reao violenta com a
gua ou seu vapor. Em
contato com metais produz
H2, um gs inflamvel e por
isso inapropriado seu
armazenamento
em
recipientes
metlicos,
preferindo-se
materiais
como fibras de vidro e PVC
para tal funo.4,9,12
As propriedades fsicas da
soluo de cido clordrico
em gua, como pontos de
ebulio e fuso, densidade e
pH
dependem
da
concentrao de HCl. As
concentraes podem variar
desde valores pequenos
proximos de zero at 40%.
4,9,12

Com relao aparncia,


a soluo um lquido
incolor
ou
levemente
amarelado com odor acre
penetrante. O cido muito
concentrado fumegante,
tem ponto de fuso 25C,
ponto de ebulio 109C e
gravidade especfica 1,19. 9,12
Existem quatro pontos
eutticos de cristalizao
para o cido clordrico. Em
outras palavras, o cloreto de
hidrognio forma quatro
hidratos
diferentes.
A
frmula do cristal pode ser
HClH2O (68% HCl), HCl2H2O
(51% HCl), HCl3H2O (41%
HCl) ou
HCl6H2O (25%
HCl).9,12

5. Aplicaes
O cido clordrico de
grande
importncia
na
indstria
pesada.
Os
principais
produtores
mundiais
incluem
Dow
Chemical Company, com
produo
de
2
toneladas/ano,
Formosa
Plastics (FMC), Georgia Gulf
Corporation,
Tosoh
Corporation, Akzo Nobel,
e Tessenderlo com produo
de 0,5 a 1,5 toneladas/ano
cada uma. A produo
mundial estimada em 20
milhes de toneladas/ano.
Embora
no
seja
fabricado em quantidades
to altas como o cido
sulfrico,2 o cido clordrico
um produto qumico de igual
importncia. Os maiores

usurios de cido clordrico


so
as
indstrias
metalrgicas,
qumicas,
alimentcias e petroleiras.
Este cido possui diversas
aplicaes
tais
como:
acidificante e ativador de
poos
petrolferos;
na
desmineralizao da gua; na
produo do metal magnsio
e na decapagem de metais.4

5.1.Decapagem
A decapagem do ao a
atividade em que mais se
emprega o cido clordrico.
Trata-se da remoo de
xidos (carepa) da superfcie
do ao aps a laminao e
tem como objetivo dar a
essas placas as dimenses
desejadas. Neste processo as
placas so aquecidas at que
atinjam a temperatura ideal
para a laminao. Durante o
aquecimento
formam-se
xidos na superfcie, dando
origem carepa primria. A
decapagem ocorre pela ao
de uma soluo cida diluda
entre as temperaturas de
80C e 90C.5-7,13
At a dcada de 60, o ao
era decapado utilizando-se
cido sulfrico. Porm, o
cido
clordrico
tem
vantagens no processo e o
substituiu. Dentre estas
vantagens esto a maior
rapidez no ataque carepa, a
menor agresso ao metal
base do ao, deixando a
superfcie em melhores
condies
para
outras
operaes, alm de produzir

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq)+ Cl(aq)


HCl + CH3OH

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CH3OH2+ + Cl

(Eq. 8)
(Eq. 9)
1134

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menor
quantidade
de
soluo decapante. A carepa
uma mistura de xidos de
ferro II (wustita FeO) e
ferro III (magnetita Fe3O4;
hematita Fe2O3).
As reaes qumicas
envolvidas no processo de
decapagem so:
A
concentrao
da
soluo cida (HCl) um dos
fatores que influencia a
velocidade de decapagem.
medida que aumenta a
concentrao diminui o
tempo
de
banho
no
processo. Porm, acima da
concentrao de 8%, o
tempo
decresce
mais
lentamente. comum a
adio de produtos orgnicos
inibidores de corroso no
curso da decapagem. Ao final
do processo, o cido pode
ser
totalmente
11,13
recuperado.

5.2.
ativao
petrleo

Acidificao
de poos

e
de

O cido clordrico usado


na acidificao de poos de
petrleo, juntamente com
cidos orgnicos ou em
mistura com bifluoreto de
amnio (NH4F.HF) chamada
de Mud Acid. No Brasil, o
arenito a rocha mais
comum
nas
bacias

A acidificao consiste na
dissoluo
de minerais,
resduos do fludo de
perfurao
e
outros
materiais e tem como
objetivo
recuperar
ou
aumentar a produtividade. O
cido utilizado durante a
perfurao costuma voltar
superfcie junto com o leo,
gs e gua, corroendo as
superfcies de revestimento
dos tubos de produo. Por
isso, comum adicionar-se
substncias inibidoras de
corroso soluo.13

5.3. Desmineralizao da
gua
A gua desmineralizada
isenta dos ons minerais
naturalmente presentes na
gua. Ela mais pura e , por
isso, a mais utilizada nos
processos
industriais
(indstrias
qumicas,
farmacuticas, alimentcias e
de bebidas). Para a remoo
dos ons so utilizadas
resinas e sua regenerao
feita com cido clordrico de
alta qualidade. Os ctions
so retirados da gua por
resinas
catinicas
fortemente cidas. Os ons H+
da resina so substitudos
pelos ctions da gua bruta.

Aps essa etapa, a gua


cida passa por colunas
contendo resinas aninicas
fortemente bsicas para a
remoo
dos
nions
provenientes
dos
sais
minerais dissolvidos. Ao final
desses processos, ocorre a
troca de ctions na resina
utilizando-se cido clordrico
ou cido sulfrico. Os ons
Na+, Mg2+ e Ca2+ so, ento,
substitudos pelo on H+,
regenerando a resina.14

5.4.
alimentcias

2FeCl3(aq) + FeCl2(aq) + 4H2O(l)

(Eq. 10)

Fe2O3(s) + 6HCl (aq)

2FeCl3 (aq) + 3H2O (l)

(Eq. 11)

Fe(s) + 2HCl (aq)

FeCl2(aq) + H2O (l)


FeCl2 (aq) + H2(g)

Indstrias

Muitas
reaes
nas
indstrias
de
alimentos
envolvem o cido clordrico,
como por exemplo, a
hidrlise cida do amido e de
protenas. A hidrlise cida
pode ser realizada em uma
srie
de
compostos
orgnicos como acares,
steres e amidas. O maior
uso do cido na produo de
alimentos est na obteno,
a partir do amido, do
edulcorante, o xarope de
milho de alta concentrao
de frutose. Este xarope
muito
utilizado
na
composio de refrigerantes.
Adoantes artificiais como o
aspartame tambm incluem
como aditivo o cido
clordrico.

Fe3O4(s) + 8HCl (aq)

FeO(s) + 2HCl (aq)

1135

petrolferas e comumente
acidificado com solues de
HCl a 15%.13

(Eq. 12)
(Eq. 13)

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5.5.
magnsio

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Reagentes Qumicos
Produo

de

O metal magnsio pode


ser obtido a partir da
eletrlise do cloreto de
magnsio, entretanto alguns
minrios tem o sal de
magnsio na forma de
carbonatos ou de silicatos.
Nesses casos, necessrio,
primeiramente, transformar
esses compostos em cloreto
antes da eletrlise (Eq. 14).
Para isso, faz-se reagir o
minrio
com
cido
15
clordrico.
O cido clordrico ainda
utilizado na sntese orgnica
como
neutralizante
e
redutor; na elaborao de
corantes,
tintas
e
fertilizantes; na fabricao de
vrios produtos de limpeza,
na indstria farmacutica; no
processo de obteno de
cervejas, na refinao de
leos e na potabilizao de
gua.15

6.Informaes
Complementares
O cido clordrico no
est listado entre os
produtos
cancergenos,
porm bastante corrosivo e
MgCO3(s) + 2HCl (aq)

vapor
causa
tosse,
sufocao, cefaleia e tontura
e se for inalado de forma
aguda provoca bronquite,
edema pulmonar e cianose.
Em caso de toxicidade
crnica, os vapores podem
provocar
corroso
nos
dentes e necrose geral. Cerca
de 50% das pessoas que
ingerem cido clordrico
morrem devido aos efeitos
imediatos, sendo que as
leses do esfago e do
estmago podem progredir
por 2 ou 3 semanas. A morte
por ingesto pode ocorrer
at 1 ms depois.4,16
Curiosamente, apesar de
ser altamente txico, esse
cido est presente no suco
gstrico.
Os sucos
digestivos humanos
consistem em uma mistura
bastante diluda de cido
clordrico e vrias enzimas
que
ajudam
a
clivar
as protenas presentes
na
comida.
A
secreo
produzida no estmago
mantm seu pH entre 0,9 e 2
permitindo a
melhor
absoro dos nutrientes. O
cido tambm age como um
ativador
da
enzima
pepsina para que ela quebre
as protenas
formando
cadeias menores, podendo

MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)

txico quando em contato


com a pele, olhos ou se
ingerido ou inalado, podendo
causar queimaduras na boca,
faringe e abdmen, vmito e
diarreia com presena de
sangue,
perfurao
do
esfago e do estmago, alm
de poder levar a bruscas
quedas de presso. Seu

O cido clordrico
comercializado a granel e seu
transporte em carros-tanque
obedece
ao Decreto-lei
96044/88. Ele pode ser
armazenado em tanques
verticais ou horizontais, com
suspiro e sistema de
abatimento
de
gases
fabricados, em PRFV (plstico
reforado com fibra de
vidro), termoplstico ou, em
ltimo caso, em ao carbono
revestido com ebonite.16-18

Referncias bibliogrficas
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em:
<
www.infoescola.com/quimic
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(Eq. 14)
Acesso em: 07 maio 2014.

assim ser mais facilmente


absorvidas pelo organismo.
Outra funo do cido
reduzir o crescimento de
bactrias causadoras de
doenas e infeces. A azia
resultante da produo
descontrolada de cido pelo
organismo. Ela pode ser
aliviada com a ingesto de

Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 4| |1130-1138|

medicamentos
bsicos,
como hidrxido
de
magnsio (conhecido como
leite de magnsia) ou
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Reagentes Qumicos

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Hydrochloric Acid (CAS No. 7647-01-0)


Abstract: This article presents a review of different methods of industrial synthesis of hydrochloric acid, such as: direct synthesis;
chlorination of organic compounds; Mannheim process and Hargreaves reactions. Data on physico-chemical properties, toxicity and
the main applications of hydrochloric acid are also presented.
Keywords: Industrial Synthesis; Industrial Applications; hydrochloric acid.
Resumo: Este artigo apresenta uma reviso dos diferentes mtodos de sntese industrial do cido clordrico, tais como: sntese direta;
clorao de compostos orgnicos; processo Mannheim e reaes Hargreaves. Tambm so apresentados dados sobre propriedades
fsico-qumicas, toxicidade e as principais aplicaes do cido clordrico.
palavras-chave: Sntese Industrial; Aplicaes Industriais; cido Clordrico.
DOI: 10.5935/1984-6835.20140072

luanaforezi@hotmail.com

Universidade Federal Fluminense, Instituto de Qumica, Ps-Graduao em Qumica, Outeiro de So Joo


Batista, s/n Campus Valonguinho, Centro, 24020-150, Niteri-RJ, Brasil.
Luana da Silva Magalhes graduada em Qumica (Licenciatura e bacharelado) pela Universidade Federal
de Juiz de Fora no ano de 2008. Obteve seu ttulo de Mestre em Qumica pela Universidade Federal
Fluminense em 2011 pelo Programa de Ps-Graduao em Qumica, sob orientao das Professoras Maria
Ceclia Bastos Vieira de Souza (IQ-UFF) e Fernanda da Costa Santos Boechat (IQ-UFF). Atualmente bolsista
de Doutorado da mesma instituio, onde desenvolve sua tese na rea de sntese orgnica no Laboratrio
de Nucleosdeos Heterocclos e Carboidratos (LNHC). Realizou um perodo sanduiche na Universidade de
Aveiro, Portugal, sob orientao do professor Jos Abrunheiro da Silva Cavaleiro. Tm experincia na rea
de Qumica, com nfase em Sntese Orgnica atuando principalmente nos seguintes temas: Nucleosdeos,
Quinolonas (e outros heterocclos), Carboidratos, Macrocclos Porfirnicos e Heteroporfirnicos.

Universidade Federal Fluminense, Instituto de Qumica, Ps-Graduao em Qumica, Outeiro de So Joo


Batista, s/n Campus Valonguinho, Centro, 24020-150, Niteri-RJ, Brasil.
Nathalia Motta de Carvalho Tolentino graduada em Qumica pela Universidade Federal Fluminense no
ano de 2012. Atualmente bolsista de mestranda do Programa de Ps-Graduao em Qumica da UFF,
onde desenvolve sua dissertao na rea de Sntese Orgnica no Laboratrio de Nucleosdeos Heterocclos e
Carboidratos (LNHC), sob orientao das professoras Fernanda da Costa Santos Boechat (IQ-UFF) e Maria
Ceclia Bastos Vieira de Souza (IQ-UFF). Seu trabalho envolve a Sntese de Novas Quinolonas Sulfonilhidrazidas.
nathy_tolentino@hotmail.com

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