IES La Magdalena.
Avils. Asturias
Los cidos y las bases son sustancias que al disolverse en agua dan iones (son electrolitos), pero no todos
se disocian en idntica extensin:
Se denominan cidos fuertes aquellos que se considera que estn completamente ionizados,
lo que quiere decir que podemos considerar que en disolucin solo existen los iones (parte
derecha de la ecuacin):
HCl (ac) H2O(l) Cl (ac) H3 O (ac)
HNO3 (ac) H2O(l) NO3 (ac) H3O (ac)
Muchos de los cidos inorgnicos son cidos fuertes.
Sern bases fuertes (1) aquellas que se considera que estn completamente ionizadas:
NaOH(s) Na (ac) OH (ac)
KOH(s) K (ac) OH (ac)
Los hidrxidos de los metales alcalinos son un ejemplo de bases fuertes.
Se denominan cidos dbiles aquellos que no estn completamente ionizados,
establecindose un equilibrio entre la parte disociada (iones) y la parte molecular no disociada:
CN (ac) H3 O (ac)
CH3 COO H3 O
Ka
CH3COOH
Constante de una base dbil (Kb):
NH OH
4
Kb
NH3
Las constante de un cido (Ka) o de una base (Kb) pueden darnos idea de su fortaleza, ya que
cuanto ms ionizados estn, ms fuertes sern. En consecuencia un cido o una base ser
tanto ms fuerte cuanto ms elevada sea su constante.
La constante del equilibrio cido- base no se define para el caso de cido fuertes, ya que en este
caso al no existir (prcticamente) la especie molecular (sin disociar) el valor de Ka o Kb es
prcticamente infinita.
(1)
Por tanto parte del cido quedar en forma molecular (HCN) y parte estar disociado en sus
iones. Para calcular el pH necesitamos saber la concentracin molar de iones H 3O+.
Si llamamos n a los moles de HCN iniciales y c a la concentracin inicial del cido que tenemos,
y suponemos que se disocian nd moles, al final tendremos (n-nd) moles sin disociar. Esto es:
nd= moles disociados
Concentracin: nd/V
n= moles iniciales (sin disociar)
nd= moles disociados
(n-nd)= moles sin disociar
Concentracin cido sin disociar: (n-nd)/V
nd (n-nd)
n nd n n d
cx
V
V V
n
Donde : x d
V
Aplicando lo anterior las concentraciones de cido sin disociar (HCN) y las de los
correspondientes iones sern:
c x
HCN
x2
(c x)
x2
x2
;
(c x) c
x Ka .c
mol
mol
mol
11,8
8,6 10 5
L
L
L
Como criterio si
Calcule la molaridad inicial de una disolucin acuosa de cido actico, CH 3COOH, cuyo pH es 2,5.
Calcule el volumen de disolucin acuosa de NaOH 1,5 M que se necesita para neutralizar,
exactamente, 250 mL de la disolucin acuosa de cido actico del apartado anterior.
DATOS: Ka (CH3COOH)= 1,8 10 -5
Solucin:
El cido actico es un cido dbil que estar parcialmente disociado:
(c x)
mol
x 10
10
3,16 10 3
Como pH = 2,5: pH log H3 O ; H3 O
L
Para obtener la concentracin inicial del cido (c) usamos la expresin de Ka:
Por tanto:
pH
CH3 COO H3 O
Ka
CH3 COOH
3,16 10 3
x2
c
x
Ka
1,8 10 5
2,5
x2
(c x)
3,16 10 3 0,56
mol
0,56 M
L
1 mol NaOH
1000 mL disolucin
93,3 mL disolucin (base)
1 mol CH3 COOH
1,5 mol NaOH
(c x)
x 10
pH
x
mol
10
L
4
Para obtener la concentracin inicial del cido (c) usamos la expresin de Ka:
CH3 COO H3 O
Ka
CH3 COOH
x2
(c x)
Como x es solo diez veces inferior a Ka es arriesgado aproximar en este caso. Por tanto:
2
104
x2
mol
c
x
10 4 6,56 10 4
5
Ka
L
1,8 10
Como disponemos de cido actico (disolucin) del 5,6 % en masa, tendremos que tomar:
100 g disolucin
0,52 g disolucin (cido del 5,7%)
5,7 g CH3COOH
b)
(c x)
Como pH = 10,6:
H3 O
pH log H3 O ;
x 10 pH 10 10,6 2,5 10 11
H3 O
mol
L
10 14
10 14
mol
10 14 ; OH
x
OH
4,0 10 4
11
L
2,5 10
H3 O
NH3
c
x2
(c x)
x2
(4,0 104 )2
mol
x
4,0 104 9,3 10 3
Kb
L
1,8 10 5
as que si tenemos una disolucin 0,1 M de NH 3 tendremos que coger un volumen de:
4,65 103 mol NH 3
1L disolucin
4,65 102 L disolucin
0,1 mol NH3
Debido a los valores numricos de las constantes de los cidos y bases resulta muy cmodo manejar los
pKa o pKb que se definen de forma anloga al pH:
pKa log Ka
pKb log Kb
Para el cido cianhdrico: Ka = 6,2 10 -10 mol/L ; pKa= 9,21
Para el cido amoniaco: Kb = 1,8 10 -5 mol/L ; pKb= 4,74
Los cidos que tienen ms de un hidrgeno cido se ionizan por etapas, siendo la primera ionizacin
la ms importante.
Por ejemplo el cido carbnico sufre dos ionizaciones sucesivas. Para cada una de ellas podramos escribir
la constante correspondiente:
HCO3 H3 O
HCO3 (ac) H3O (ac) Ka1
H2CO3
CO3 2 H3 O
Ka 2
HCO3
Para este caso los valores de las correspondientes constantes para los equilibrios planteados son:
mol
L
mol
Ka2 4,5 1011
L
Ka1 4,5 107
Na
(ac) Cl (ac)
Cl (ac) H2 O
HCl (ac) OH (ac)
ser prcticamente inexistente. La disolucin resultante ser neutra (pH=7,0)
Sales procedentes de un cido dbil (CH 3COOH, HCN...) y una base fuerte (hidrxidos de
metales alcalinos o alcalino- trreos).
Ejemplos:
Acetatos (etanoatos) de metales alcalinos y alcalino-trreos: NaCH 3COO, KCH3COO...
Cianuros de metales alcalinos y alcalino-trreos: NaCN, KCN ...
Estas sales se disocian segn:
NaCH3 COOH (s)
Na
(ac) CH3COO (ac)
El Na+ no presenta propiedades cidas o bsicas.
El CH3COO- es (segn Brnsted) una base que procede de un cido dbil (CH 3COOH ) que cede con
dificultad los H+, luego su base conjugada (CH3COO-) mostrar una gran tendencia a captarlos (es
una base mucho ms fuerte que el agua). Por tanto reaccionar con el agua (reaccin de hidrlisis)
segn:
Como en la reaccin de hidrlisis se generan OH-, la disolucin resultante ser bsica (pH>7,0)
La constante correspondiente a la hidrlisis recibe el nombre de constante de hidrlisis:
Kh
CH3 COOH OH
CH3 COO
Cuanto mayor sea la constante de hidrlisis, en mayor grado ocurre la reaccin de hidrlisis y, en
consecuencia, se producir un mayor alteracin del pH.
Sales procedentes de un cido fuerte (HCl, HNO3, H2SO4...) y una base dbil (NH3).
Ejemplos:
Cloruros, nitratos o sulfatos de amonio.
Estos compuestos, como todas las sales, se rompen en sus iones al disolverse en agua:
NH4 Cl (s)
NH4
(ac) Cl (ac)
El Cl- es una base procedente de un cido fuerte. En consecuencia, mostrar muy poca tendencia a
captar protones del H2O (es una base mucho ms dbil que el agua). No sufre hidrlisis.
El NH4+ es (segn Brnsted) un cido (puede ceder protones) que procede de una base dbil (NH 3),
luego el NH4+ mostrar una considerable tendencia a ceder H+ (es un cido mucho ms fuerte que el
agua). Por tanto reaccionar con el agua (reaccin de hidrlisis) segn:
Como en la reaccin de hidrlisis se generan H3O+, la disolucin resultante ser cida (pH<7,0)
En este caso la constante de hidrlisis ser:
Kh
NH3 H3O
NH4
Sales procedentes de un cido dbil (CH3COOH, HCN...) y una base dbil (NH3).
Ejemplos:
Acetatos (etanoatos) o cianuros de amonio.
Podemos escribir la reaccin de disociacin de la sal en disolucin acuosa como:
NH4 CH3 COO (s)
NH4
(ac) CH3COO (ac)
En este caso ambos iones sufren hidrlisis ya que el NH4+ es un cido que procede de una base
dbil (es un cido mucho ms fuerte que el agua) y el CH 3COO- es una base que procede de un
cido dbil (es una base mucho ms fuerte que el agua).
Tendremos, por tanto, una doble hidrlisis:
NH3 H3 O
Kh 2
CH3COOH OH
NH4
CH3 COO
El que la disolucin sea cida o bsica depender del valor de las respectivas constantes de
hidrlisis.
Ejemplo 5 (Oviedo. 2012-2013)
Indique, de forma razonada, el carcter cido, bsico o neutro de una disolucin acuosa de NH 4Cl.
Dato Kb(NH3) = 1,8 10 -5
Solucin:
El NH4Cl se rompe en sus iones al disolverse en agua:
NH4 Cl (s)
NH4
(ac) Cl (ac)
El Cl- es una base procedente de un cido fuerte. En consecuencia, mostrar muy poca tendencia a
captar protones del H2O (es una base mucho ms dbil que el agua). No sufre hidrlisis.
El hecho de que nos den el valor de Kb para el NH3 nos indica que este compuesto es una base
dbi (ms dbil que el agua):
Por tanto su cido conjugado (el NH 4+) ser un cido fuerte (ms fuerte que el agua) y sufrir
hidrlisis en disolucin acuosa:
K
(ac) CN (ac)
HCN(ac) H2O
Por tanto su base conjugada (el CN -) ser una base fuerte (ms fuerte que el agua) y sufrir
hidrlisis en disolucin acuosa:
CN (ac) H2O
HCN(ac) OH (ac)
Na
(ac) ClO (ac)
HClO(ac) H2O
Por tanto su base conjugada (el ClO -) ser una base fuerte (ms fuerte que el agua) y sufrir
hidrlisis en disolucin acuosa:
ClO (ac) H2 O
HClO(ac) OH (ac)