Facultad de Qumica
Reporte 5
Integrantes:
25-04-2016
Grupo 1
Objetivos
Determinar la estabilidad relativa de los complejos que forma la etilendiamina (En) con el
nquel.
Determinar cmo afecta la protonacin del ligante sobre la formacin de complejos (nquel
En).
Determinar la estabilidad de los complejos de nquel con diferentes ligantes.
Hiptesis
La etilendiamina es un ligante bidentado que puede formar dos enlaces por molcula con un
metal. Al ser una molcula relativamente grande, slo
formar
hasta 3 complejos
diferentes con el nquel.
Al ser una molcula relativamente grande, slo puede formar hasta 3 complejos diferentes
con el nquel, adems en presencia de un medio acido preferir protonarse que formar un
complejo.
El cianuro forma complejos muy estables con el niquel 2+, al hacer una mezcla de CN- , NH3,
Et, en una solucin de Ni 2+, el complejo que predomine contendr el grupo cianuro.
Mientras mas diluido se encuentre un complejo se convierte en un donador mas fuerte, es
decir se comporta como un complejo menos estable.
El efecto de la dilucin en la estabilidad de los complejos, ser ms marcado en el complejo
de amoniaco que en el de cianuro, porque el complejo tetra ciano niquelato es un donador
mucho ms dbil que hexa amin niquel (II) y se requiere una dilucin mayor para que la
disociacin del complejo ciano sea perceptible en el experimento.
Procedimiento experimental
Experimento A
Numera 9 tubos de ensayo y
agrega a cada uno 10 gotas de
Tubo No. 1 !
Anotar
observaciones en
Experimento B
Tubos No. 1, 3,
5y7!
Experimento
Tubos No. 2 y 3
Agrega: 7 gotas de NH3
Tubos No. 3 y 4
Agrega: 5 gotas de En al
Agitar .
Anotar observaciones en Tabla
Tubo No. 4
Agrega: 15 gotas de NH4
Tubos No. 3 y 5
Agrega: 15 gotas de
Tubo No. 5
Agrega: 15 gotas de En al
Agitar .
Anotar observaciones en Tabla
!
Experimento D
Tubos No. 2 y 3
Agrega: 1 gota de NH3
Tubos No. 4 y 5
Agrega: 15 gotas de KCN 1M
Agitar .
Anotar observaciones en Tabla
Resultados
Experimento A
Tabla 1. Complejos de Ni(II) con etilendiamina
N de tubo
N de gotas de
etilendiamina
Observaciones
Cuestionario 1
1.- Calcular la concentracin de mol/L de una disolucin de etilendiamina al 12.5% v/v. (Datos
de la etilendiamina concentrada: densidad=0.9 g/mL, pureza=98%, masa molar=60.1 g/mol).
2.- Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen aproximado de
0.03 mL, calcula el nmero de moles de Ni(II) y de etilendiamina (En) de acuerdo al nmero de
gotas que se propone en el procedimiento experimental. Relaciona el color de los complejos
obtenidos en los diferentes tubos con su estequiometria. Consulta la gua No. 1.
N
tubo
Moles
Ni(II)
Moles En
Relacin
molar Ni:En
Frmula
complej
o
Color
6x10-5
5.49x10-5
1:1
Ni(En)2+
Azul claro
6x10-5
1.098x10-4
1:2 (1.83)
Ni(En)22+
Azul rey
6x10-5
1.647x10-4
1:3 (2.745)
Ni(En)32+
Morado
Moles de En en 1 gota
Moles de En en 2 gotas
Moles de En en 3 gotas
3.- Escribe el equilibrio que se presenta con cada uno de los complejos formados con el Ni(II) y
la En. Expresa la constante de cada equilibrio planteado.
Equilibrios sucesivos
Equilibrios globales
Experimento B
Tabla 2. Influencia de la protonacin del ligante
N de tubo
N gotas
HCl
Observaciones
Cuestionario 2
1.- Escribe las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento B, as como
tambin las constantes de las reacciones planteadas.
2.- Cmo afecta la presencia de cido clorhdrico en los equilibrios de los complejos Ni-En?
La etilendiamina es una especie que puede funcionar como una base de Brnsted , aceptando dos
protones del medio gracias a su estructura (los dos nitrgenos tienen pares libres lo que permite
que puedan protonarse).
Las constantes de acides son las siguientes:
pKa1=9.93
pKa2= 6.85
Reaccin global:
kf2=106.28
kf3=104.26
La constante de formacin global del acido es grande, si se eleva a (X < 1) el numero de arriba ser
muy grande mientras que el de abajo no sobrepasa una constante de 1020
Tambin se puede determinar la constante al equilibrio de la formacin del cido conjugado de la
etilendiamina a partir del ion complejo que sta forma con nquel. Si esta constante de positivo,
entonces eso indica que la reaccin es espontnea, es decir, la ruptura del complejo y la
protonacin de la etilendiamina s proceden.
Experimento C
Tabla 3. Complejos de Ni (II) con varios ligantes
N de
tubo
N
gotas
NH3
N gotas
En
N
Gotas
KCN
El compuesto presentaba
un color verde intenso
1
2
4
5
Observaciones
El compuesto cambio de un
color verde a uno azul rey
5
15
5
15
El compuesto cambio de un
color verde a uno amarillo
Cuestionario 3
1.- Escribe las reacciones que se efectan en los tubos no 2,4 y 5.
2.- Explica los fenmenos observados en el tubo 3 y plante las reacciones involucradas en el
experimento. Concluye
Con respecto al experimento 3 se puede decir que el grupo cianuro forma complejos ms estables
con el nquel que los que puede formar los grupos amn y la etilendiamina, esto se comprob
agregando primero amoniaco (presentaba un color idntico al tubo 2), despus etilendiamina (la
coloracin cambio como la presente en el tubo 4) y por ltimo el grupo cianuro (coloracin
parecida al tubo 5).
log 6= 8
log 3= 18.6
log 4= 31
Reacciones involucradas
3.-Explica las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos No. 5 y 6 y
concluye.
1) Al tubo 4 agregarle 15 gotas de amoniaco 6M
En la prctica no se observo cambio alguno de color y esto se explica por la siguiente manera:
Inicio
Cd
Cr
Reac.
Equilibrio
Cd
Cr
La constante de equilibrio nos dice que esta reaccin no est favorecida, no importa las
concentraciones a las que se encuentren cada uno de los reactivos, por lo tanto la reaccin no
sucede
2) En el tubo nmero 5 adiciona 15 gotas de etilendiamina al 12.5%
Esta reaccin dada no presento un cambio de color lo que nos indica que la reaccin no esta
favorecida mientras que tericamente podemos explicar este fenmeno
Inicio
Cd
Cr
Reac.
Equilibrio
Cd
Cd
4.-A partir de tus conclusiones, traza una escala de pNi que permita poner de manifiesto la
estabilidad de los diferentes complejos de nquel con los diferentes ligantes estudiados.
Posteriormente compara el orden de estabilidad de los complejos propuestos por ti y los
informados en la literatura.
Para el donador
se tiene log 3= 18.6
Para el donador
se tiene log 4= 31
Al ordenarlos en la escala de pNi, se tiene:
8.01
18.6
31
N
gotas
NH3
N gotas
KCN 1M
1
2
mL
agua
destilad
a
Observaciones
15
15
Cuestionario 4
1. Cmo influye la dilucin en la estabilidad de los complejos?
Aprovechando nuestro conocimiento previo de las reacciones y equilibrios cido base, podemos
establecer una mera comparacin entre los cidos y los donadores (complejos). En ambos casos se
puede plantear un equilibrio de disociacin de las especies, de manera que el anlisis del grado de
disociacin de un cido y el grado de disociacin de un complejo son anlogos. En qu sentido?
Cuando determinbamos la fuerza de los cidos en base a su grado de disociacin, concluimos que
un cido es ms fuerte mientras ms diluido est. Por tanto, a mayor dilucin, incrementa su grado
de disociacin.
Al hacer la analoga con los complejos, podemos pensar que el grado de disociacin de un complejo
o dicho de otro modo, la fuerza del complejo como donador, incrementa con la dilucin. Si es un
donador ms fuerte quiere decir que se favorece la disociacin del complejo, dicho de otra forma,
se inestabiliza porque diluir est incrementando su tendencia a disociarse.
2. Experimentalmente, cuando se diluye la solucin del complejo Ni(NH3)62+, se observa la
aparicin de un precipitado. Explicar este fenmeno con el criterio del principio de Le
Chtelier.
En primer lugar, se debe tener en cuenta todos los equilibrios presentes en este fenmeno.
El equilibrio de disociacin de hexaamin niquel (II) est dado por
Kc5Ni/NH3
Kc4Ni/NH3
Kc3Ni/NH3
Kc2Ni/NH3
KW
= 10 9.2514 = 10 4.75
K
A
Equilibrio 2, K = Kb =
K=
1
= 1015.8
K PS
Global:
[OH ]
[Ni(NH
2+
3 6
]10
-8.01-28.5+15.8 =
10-20.71
K = 10-31
(4.77 )4
= 10 19.08
Global:
[OH ]
Conclusiones
La estabilidad de un complejo depende de su constante de complejacin, sta difiere con
cada partcula. Con una misma partcula el complejo ms estable es el que tiene una pKc
mayor y el donador ms fuerte tiene una pKc menor.
En una solucin donde se tenga un donador fuerte y un receptor fuerte, este ltimo formar
un complejo con la partcula, mientras que el otro solo se encontrar en la solucin, con
respecto a el experimento B el cianuro cumple con lo anteriormente descrito por lo que
unido al nquel es el complejo mas estable de los 3 que se utilizaron.
A mayor dilucin, menor estabilidad del complejo.
Existen equilibrios acoplados a la complejacin, como la formacin de precipitados y los
cido-base, que permiten detectar por diferentes vas la disociacin de un complejo.
Es posible formar complejos mltiples a partir de un mismo ligando y el mismo metal,
variando la concentracin de metal y ligando. Esto fue observable con cambios de coloracin
en el experimento A (principalmente).
El nmero de coordinacin de un metal no es constante. En el caso de amoniaco y nquel, se
tuvo nmero de coordinacin 6; en el caso de nquel y cianuro, se tuvo nmero de
coordinacin cuatro.
A mayor fuerza donadora del complejo, menor es la fuerza receptora del receptor
conjugado.
Los metales de transicin forman complejos ms estables que los metales representativos.
El cianuro forma complejos ms estables que amoniaco, con nquel.
Observaciones: