PRIMERA ENTREGA UREA

FACULTAD DE INGENIERA - DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y

AMBIENTAL
DISEO DE PROCESOS QUMICOS Y BIOQUMICOS 2016-I
Sebastian Torres Rivera,
1. INTRODUCCIN
La urea es un compuesto qumico presente abundantemente en la naturaleza, tales como
en la orina y materia fecal, se encuentra en menor cantidad en la sangre, el hgado y en
general en otros rganos y fluidos orgnicos. Tiene gran importancia debido a que hace
parte fundamental de diversos procesos biolgicos, por ejemplo, la descomposicin de
protenas y la fijacin de nitrgeno. Su frmula qumica es CO(NH2)2 y su estructura qumica
se presenta en la Figura 1.

Figura 1. Estructura qumica de la urea.

Su principal aplicacin se encuentra en la industria de fertilizantes y en menor proporcin es
utilizada como
ingrediente en la manufactura de resinas, plsticos, adhesivos,
recubrimientos, agentes sanforizadores de textiles y resinas de intercambio inico (Revilla,
2009).

2. APLICACIONES
La urea (tambin conocida como carbamida,carbonildiamida o acido carbamidico)
ha
pasado a ser el principal fertilizante nitrogenado usado a nivel mundial, tanto as que el 91%
de la urea producida a nivel mundial es empleada como fertilizante. Cada fertilizante
qumico posee un diferente contenido de nutrientes, cada fertilizante posee un grado que
seala el contenido de nutrientes, el grado de la urea como fertilizante es (urea 46-0-0)
estos tres nmeros representan las cantidades de Nitrgeno, Fosforo y Potasio
respectivamente que posee el fertilizante. La urea es el fertilizante mas popular debido a
que posee la mayor concentracin de nitrgeno, el cual es un nutriente necesario para el
1

crecimiento de protenas en las plantas y la sntesis de la clorofila [4] y [6] adems de que
este fertilizante puede ser aplicado en una amplia gama de cultivos dentro de los cuales se
encuentran: arroz, algodn, sorgo, maz, caa, pasto, banano y caf. [11]
La produccin de urea se ve enfocada hacia el campo de los fertilizantes debido a la
demanda mundial en fertilizantes es alta, los fertilizantes se encuentran clasificados en 3
clases: los fosfatados, nitrogenados y potsicos, donde los fertilizantes nitrogenados (urea)
en el 2011 representaron el 61% del consumo total de fertilizantes a nivel mundial [1]
ademas que el consumo de fertilizantes nitrogenados tiende a aumentar ya que se registra
una alza del 30% entre el 2002 y el 2011, de acuerdo a la siguiente tabla1.
Regin
mundo
mundo
mundo

tipo
de
fertilizante
Fosfatados
Nitrogenado
s
Potsicos

2002

2008

2009

2010

2011

33.821.158
86.333.246

35.265.350
107.884.90
3
27.434.378

38.601.239
112.910.545

42.553.338
111.930.517

41.101.280
112.349.464

22.062.676

27.035.481

30.362.391

24.040.206

Tabla 1. Consumo de fertilizantes a nivel mundial.

Fuente: Elaboracin de los autores

Por otro lado, la urea es usada en suplementacin para rumiantes como por ejemplo
vacuno, ovino y caprino. La urea ayuda a alimentar la microbiota ruminal estimulando la
sntesis de protena bacteriana, por lo que se mejora la ingesta y la digestin de los
alimentos. La urea de grado suplementacin tiene un contenido de pretina cruda del 288%,
por lo que es efectiva en proporcionar un mayor porcentaje proteico en las raciones de los
rumiantes. [7]
En cuanto a los usos tcnicos, la urea es usada para la fabricacin de resinas como por
ejemplo la resina urea-formaldehido que posee un amplio uso en la industria del tablero en
la produccin de colas, la urea tambin es usada en la industria maderera para la
fabricacin de contrachapado y tableros MDF.[3]
la urea tambin es usada en la industria de productos de belleza, cmo humectante en
lociones y cremas hidratantes y champus,basicamente la principal caracterstica de la urea
es su capacidad para impedir la perdida de agua a travs de la piel por lo que es
ampliamente usado como componente cosmtico en dolencias de la piel seca o
enfermedades dermatologicas.La urea tambin tiene aplicaciones farmacuticas es usada
como diurtico, en tratamientos de la funcin renal y principalmente como antisptico tpico
en el tratamiento de verrugas, callos y onicomicosis [5]
En cuanto a dems aplicaciones industriales tambin es usada en tratamiento de aguas
(como fuente de nitrgeno), en la ingeniera civil como aglutinante de aislamiento y
soluciones para nieve (eliminacin de nieve y deshielo).
Como innovacin , se usa una solucin acuosa de urea al 32% en la reduccin de
emisiones de xidos de nitrgeno (NOx), tambin es llamada (ad-blue) donde prcticamente
lo que hace es convertir el NOx proveniente de los vehculos diesel en inocuo nitrgeno y
vapor, por lo que se tendrn reducciones en las emisiones de NOX que son contribuyentes
a la contaminacin atmosfrica, es as que desde el 2005 la legislacin sobre vehculos
diesel adopto clausulas para la reduccin de las emisiones de NOX sobre todo en vehculos
de carga por lo que se ha tenido que implementar el sistema SCR (ad-blue)[2]
2

3. Grados
Los grados de pureza en el que se producen las soluciones de urea o los pellets dependen
de su aplicacin, los productores ofrecen distintos grados para cumplir con las
especificaciones requeridas. Algunas de estas especificaciones se registran en la tabla 2:

Tabla 2. Especificaciones de la urea para algunas empresas productoras

Fuente: Elaboracin de los autores
Debido a que el 91% de la urea producida a nivel mundial es usada como fertilizante, se
tienen especificaciones que fijo la FAO para su uso como fertilizante en funcin del mtodo
de aplicacin (foliar o directamente al suelo).en Colombia dichas especificaciones fueron
adoptadas para la norma tcnica colombiana 122 (NTC-122) que regula los productos
qumicos para uso agropecuario (urea para abonos).estas especificaciones se encuentran
en la tabla 3.

Requisitos
contenido de Nitrgeno
(%w)
contenido de Biuret
(%w)
contenido de humedad
(%w)

Urea aplicacin
al suelo

Urea
aplicacin
foliar

Min 45%

Min 45%

Max 1.5%

Max 0.5%

Max 1%

Max 1%

Tabla 3. Especificaciones establecidas por NTC-122.

Fuente: Elaboraciones de los autores
Algunas de las especificaciones ms relevantes suministradas por los productores y los
entes reguladores son:
Contenido de nitrgeno(N): se reporta como fraccin msica, esta especificacin es
prioritaria ya que es la principal caracterstica que define a la urea como el principal
fertilizante nitrogenado frente a otros como el sulfato de amonio y frente a fertilizantes
fosfticos y potsicos y por otro lado define el aporte proteico a la dieta de rumiantes.
Contenido de Biuret: se reporta como fraccin msica, esta especificacin es referente a
la toxicidad del producto ya que debido a que en el proceso de manufactura se sobrepasa el
punto de fusin de la urea (132 c) se forman compuestos como el Biuret, el cual puede ser
toxico para las plantas a concentraciones elevadas bien sea aplicado a las hojas o al suelo.
Humedad: indica la presencia de agua como fraccin msica, es relevante en el uso de
sistemas CSR ya que la humedad afecta la transformacin de NOx en nitrgeno inocuo y
3

vapores por lo que afectara el rendimiento del sistema y no obtendrn las reducciones en
las emisiones de NOX esperadas.
Tamao de partcula. indica el tamao promedio de cierto porcentaje de partculas totales,
en esta especificacin se tiene en cuenta si la urea es producida en pellets, perlas o
grnulos ya que existirn diversas aplicaciones para cada una de estas formas de
produccin como por ejemplo: para el grado suplementacin animal se usan pellets, para el
grado farmacutico y analtico se usan perla y para el grado fertilizantes se usan granos, la
absorcin de estas partculas por parte del suelo es funcin del tamao promedio del grano.
Gravedad especifica. til para determinar las condiciones de almacenamiento y
transporte, adems de ello sirve como parmetro en cuanto a la calidad de las soluciones
de urea.
Las especificaciones anteriormente mencionadas estipuladas por la NTC 122 y el cliente
han de cumplirse, para la aceptacin de un lote de producto, se necesitan mtodos para su
correspondiente anlisis, estos mtodos estn representados en la tabla 4:
Ensayo
Toma de muestras
Determinacin
del
Nitrgeno
Determinacin del Biuret
Determinacin
de
la
humedad
Empaque
Rotulado

Norma o procedimiento
indicado en la NTC 46 (1990)
indicado en la NTC 370 o por el mtodo de
ureasa
indicado en la NTC 354 (1983)
indicado en la NTC 35 (1998)
indicado en la NTC 1421 (1990)
indicado en la NTC 40 (1998)

Tabla 4. Ensayos establecidos por norma NTC.

Fuente: Elaboraciones de los autores

4. PROPIEDADES FSICAS, QUMICAS, TOXICOLGICAS, AMBIENTALES Y DE

SEGURIDAD.
4.1.

Propiedades fsicas y qumicas

Color

Blanco

Olor

Inodora

Forma

Prisma
romboedrico

Cristalizacin

No cubica

Indice de
refraccin a 20C

1,484-1,602

Punto de fusin
C

132.6

Calor de fusin
kJ/mol

13.61

Tabla 5. Propiedades fsicas y qumicas de la urea como compuesto puro.

Fuente: Elaboracin de los autores

kg/m3

1247

Volumen
molecular
m3/kmol

48,16

Viscosidad
dinamica mPa*s

3,018

Viscosidad
cinemtica m2/s

2,42E-06

Cp molar J/Kmol

135,2

cp especfico
kJ/kgK

2,25

Tensin
superficial N/m

6,6E-02

Tabla 6. Propiedades fsicas de urea a 135C

Fuente: Elaboracin de los autores
En un rango de temperatura entre 133-150 C, la desidad y la viscosidad dinmica de la
urea se puede calcular como se muestra a continuacin (Ullmann, 1999-2002).

=1638,50,96 T
6700
ln=
15,311
T
La densidad de la fase slida a 20C es 1335 kg/m3.
Entre 240-400 K la capacidad calorfica molar de la fase slida es (Ullmann, 1999-2002).

C p =38,43+4,98 102 T + 7,05 104 T 2 8,61 107 T 3

La presin de vapor del slido entre 56 y los 130 C se puede calcular (Ullmann, 1999-2002)

ln Pv =32,47211755/T

A 25C, en el rango de 0-20 mol de urea por kilogramo de agua, el calor integral de solucin
de cristales de urea en agua como funcin de la molaridad est dada por (Ullmann, 19992002):
2

H s =15,3510,3523 m+2,327 10 m 1,0106 10 m +1,8853 10 m

La solubilidad de la urea en funcin de la temperatura se resume en la tabla 7

Temperatura, C
Solvente

20

40

60

80

100

Agua

39,5

51,8

62,3

71,7

80,2

88,1

Amoniaco

34,9

48,6

67,2

78,7

84,5

90,4

Metanol

13,0

18,0

26,1

38,6

2,5

5,1

8,5

13,1

Etanol

.
Tabla 7. Solubilidad de la urea en diferentes solventes a diferentes temperaturas.
Fuente: Elaboracin de los autores

4.2.

Propiedades qumicas

Bajo calentamiento la urea se descompone en amonio y acido isocianico. Como resultado la

fase gaseosa sobre la urea contienen una cantidad considerable de HNCO, si la
isomerizacin en la fase lquida
CO(NH2)2 NH4NCO NH3+ HNCO
Llega a equilibrio. En una solucin acuosa diluida, el HNCO formado se hidroliza
principalmente en NH3 y CO2. En una solucin ms concentrada o en urea, el acido
isocianico reacciona mas fuerte con ura, a temperatura relativamente baja, formando biuret,
triuret, y acido cianidrico. A mayores temperaturas se forma guanidina, amelida, amelina y
melanina

4.3 Propiedades toxicolgicas.

4.4.

Clasificacin NFPA

Criterio
Salud
Inflamabilidad
Reactividad
Riesgo especfico
Fuente

Valor

Criterio
Clasificacin HMIS
Riesgo para la salud
Riesgo de fuego
Reactividad

Valor

Tabla 8. Clasificacin NFPA para la urea

Fuente: Elaboracin de los autores
4.5.

Propiedades de impacto ambiental

Tabla 9. Propiedades de impacto ambiental para la urea

Fuente: Elaboracin de los autores
5. MERCADO
5.1 contexto internacional.
De acuerdo con estadsticas reportadas por International Fertilizer Industry Association
(IFA), la produccin total de Urea en trminos de volumen de producto en 2011 ascendi a
las 154,6 millones de toneladas y 71,1 millones de toneladas en trminos de toneladas
mtricas del nutriente (Superintencia de Industria y Comercio, 2013).
La comercializacin de urea en trminos de volumen ha tenido un aumento significativo y se
encuentra en crecimiento sostenido en el periodo registrado de 2001 a 2011.
La produccin de urea a nivel mundial se muestra en la grfica 1, es evidente que el mayor
productor es Asia del este (China, Corea del Norte, Corea del Sur, Japn, Mongolia),debido
a su sobrepoblacin se hace necesario tener gran cubrimiento de suelos dedicados a la
produccin de alimentos, con en base a la grfica 2 donde se presentan los principales
exportadores de urea se observa que los que producen la mayora de este producto se
queda en la regin; adems segn la grfica 3, en la cual se presentan los principales
compradores de urea, Asia del Este compra un porcentaje pequeo en comparacin con las
otras regiones

Grfica 1. Principales productores de Urea por regin en 2011 (Superintencia de Industria y

Comercio, 2013)
7

Grfica 2. Principales exportadores de urea por regiones en 2011 (Superintencia de

Industria y Comercio, 2013)

Grfica 3. Principales compradores de Urea por regiones en 2011 (Superintencia de

Industria y Comercio, 2013)

De las graficas presentadas se hace evidente que las regiones que menos producen
necesitan un porcentaje mayor en las importaciones de urea y aunque presentan
exportaciones se asume que estas son generadas por los pases potencias dentro de esa
regin, especficamente en Latinoamrica los pases que exportan urea son Brasil y
Argentina, los cuales tienen gran capacidad de produccin.
8

Con respecto al precio de la urea en el mercado internacional se hicieron las comparaciones

con otros productos con gran demanda para identificar las tendencias y la variacin del
precio de esta.

Comparacin de la variacin tasa de cambio del precio de la Urea con el Carbn Colombiano
25.00%
20.00%
15.00%
10.00%
5.00%
0.00%
-5.00%
-10.00%
-15.00%
Urea ROC -

Carbn colombiano ROC -

Grfica 4. Comparacin de la variacin de la tasa de cambio del precio de la urea con

respecto al carbn colombiano elaboracin propia con datos de (Index Mundi, s.f.).

Comparacin de la variacin tasa de cambio del precio de la Urea con Gas Natural
40.00%

30.00%

20.00%

10.00%

0.00%

-10.00%

-20.00%

-30.00%
Urea ROC -

Gas natural ROC -

Grfica 5. Comparacin de la tasa de cambio del precio de la urea con respecto al precio
del gas natural elaboracin propia con datos de (Index Mundi, s.f.).

10

Grfica 6. Comparacin de la tasa de cambio del precio de la urea con respecto al petrleo
crudo elaboracin propia con datos de (Index Mundi, s.f.).

11

Grfica 7. Comparacin de la tasa de cambio del precio de la urea con respecto al petrleo
crudo Brent elaboracin propia con datos de (Index Mundi, s.f.).
En las grficas 4 a 7 se puede observar que el precio de la urea vara con respecto al precio
de los productos ms importantes (carbn colombiano, gas natural, crudo de petrleo y
crudo de petrleo Brent), pero especial mente, el precio de la urea depende del precio del
petrleo. Debido al alto precio de los insumos agrarios reportados en los ltimos meses, se
esperaba que con la cada del precio del petrleo, el precio de la urea tambin disminuyera
pero como se puede apreciar en las grficas 6 y 7 mientras el barril de crudo baj su
cotizacin a partir de junio de 2015, el coste de la urea se mantuvo elevado e incluso
present incrementos de precio en los meses de julio, agosto y septiembre. Despus de
esto se observa una disminucin en el precio de la urea acorde con lo esperado pues la
tendencia es que este insumo deba bajar su precio, en justa correspondencia con el precio
del crudo.
Si bien la crisis del petrleo fue el mayor detonante del aumento del precio de los
fertilizantes, el incremento se observa an cuando el precio del petrleo se ha estabilizado.
Se evala la variacin de la tasa de cambio del precio de la urea con respecto al gas
natural, grfica 5, debido a que esta es una de las principales materias primas para la
elaboracin de urea. Se esperaba que cuando el precio de esta materia prima disminuyera,
el precio de la urea presentara la misma tendencia, pero en los ltimos meses se muestra lo
contrario, cuando el precio del gas natural disminuy en 2015, el precio de la urea present
un alto incremento. Este comportamiento se explica debido a que el precio de la urea
depende principalmente del precio del crudo de petrleo.
12

6.1.2. Uso de fertilizantes comparados con la regin

Grfica 8 Consumo de fertilizantes 2010 (Kg por hectrea de tierra cultivable (Superintencia
de Industria y Comercio, 2013)).
A partir de la grfica 8 se puede evidenciar que Colombia fue el segundo pas de la regin
con el mayor consumo de fertilizantes desde la perspectiva de kilogramos empleados por
hectrea cultivable. Adems se muestra que el pas est 5,8 veces por encima del promedio
de la regin.

Grfica 9. Consumo de fertilizantes en 2002 (kg por hectrea de tierra cultivable)

(Superintencia de Industria y Comercio, 2013)
Haciendo una comparacin de la grfica 8 con la grfica 9 se evidencia que Colombia
13

present un incremento con relacin al consumo de fertilizantes por hectrea de tierra

cultivable en el ao 2002. Este incremento se puede deber principalmente a la disminucin
de tierras cultivables en el pas como se puede observar en la grfica 10.

Grfica 10. Hectreas de tierra Cultivable 1961-2011 Banco Mundial (Superintencia de

Industria y Comercio, 2013)

5.2 Importaciones y exportaciones (contexto nacional)

5.3 Empresas productoras y comercializadoras

5.4 Precios
6

Normatividad legal y ambiental

vertimientos.

La resolucin 0631 del 2015 emitida por el Ministerio de ambiente, vivienda y desarrollo
territorial [8] establece normatividades legales para vertimientos de la industria qumica
consignados en el artculo 13 de dicha resolucin, donde se establecen las normas para los
fabricantes de sustancias y productos qumicos, estableciendo as lmites mximos
permitidos de diferentes propiedades fisicoqumicas de las aguas residuales entre ellas
DBO (600 mg/L O2), DQO (800 mg/L O2), pH (6 a 9), presencia de hidrocarburos totales (10
mg/L), acidez y alcalinidad (que se debe analizar y reportar en mg/L de CaCO3), color de
aguas residuales (que se debe analizar y reportar en m-1) entre otras.
14

Emisiones atmosfricas provenientes de fuentes fijas

La resolucin 909 de 2008 del Ministerio de ambiente, vivienda y desarrollo territorial [9], en
pro de establecer normas para una mayor preservacin del medio ambiente dicta lmites de
emisiones en fuentes fijas como lo llega a ser una planta de procesos qumicos. En
particular para la produccin de fertilizantes se tienen 2 clases: la primera de ellas son
aquellas plantas que producen o almacenan alguno de estos compuestos: acido fosfrico,
acido superfosforico, fosfato diaonico granular. La segunda clase son aquellas plantas que
producen fertilizantes complejos tipo N,K.
La produccin de urea se clasifica en la segunda clase y segn la resolucin se establecen
lmites de emisiones en material particulado (MP), xidos de nitrgeno (NOx) y compuestos
de flor (HF). Estos lmites de emisiones se encuentran en la tabla 7:

contaminante

material
particulado
xidos de
Nitrgeno
compuestos de
Flor

flujo contaminante
(kg/h)

estndares de
admisin
Actividades
existentes

(mg/m3)
Actividades
nuevas

<= 0.5
>0.5

250
150

150
50

Todos

550

500

Todos

Tabla 10. Estndares de emisin admisibles de contaminantes al aire para actividades

industriales
Fuente: Elaboracin de los autores

Estupefacientes.

La resolucin 019 del 2008 emitida por el consejo nacional de estupefacientes [10]
establece normatividades legales para el control de sustancias que pueden ser
utilizadas para el procesamiento, fabricacin o transformacin de narcticos o de drogas
que produzcan dependencia fsica o psquica. Segn el articulo 2 de esta resolucin la
urea esta dentro de las sustancias sometidas a control especial solamente cuando la
produccin exceda los 100 kg diarios.

Rutas fsico-qumicas de produccin

7.1 produccion
En procesos comerciales la urea se produce principalmente por reaccin de amoniaco y
dixido de carbono a presin y temperatura elevada segn las reacciones de Basaroff
2NH3(l) + CO2(l) NH2COONH4 (1)
H=-117 kJ/mol
NH2COONH4 NH2CONH2+ H2O (2)
15

H=+15,5 kJ/mol
En la primera reaccin, el dixido de carbono y el amoniaco se transforman en
carbamato de amonio; esta es una reaccin rpida y exotrmica. En la segunda
reaccin, que es lenta y endotrmica, el carbamato de amonio es deshidratado para
formar urea y agua. La reaccin general es exotrmica ya que en la primera reaccin se
libera ms calor del que es consumido en la segunda.
8

DIAGRAMA DE BLOQUES PRELIMINAR

El diagrama de bloques preliminar se puede consultar en el Anexo 1.

9

BIBLIOGRAFA
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product
datasheet,
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http://sucroal.com.co/wpcontent/uploads/2012/12/13%20Propanol.pdf (consultado el 26 de agosto del 2015)
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Technology. New York: John Wiley & Sons. 2000.
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(consultado el 29 de agosto de 2015)
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Product=71000121&list=Chemicals (consultado el 29 de agosto de 2015)
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http://ws.eastman.com/ProductCatalogApps/PageControllers/ProdDatasheet_PC.aspx
?Product=71000121&sCategoryName=Generic (consultado el 29 de agosto de 2015)
[11]100996/n-propanol Emplura, obtenido de:
http://www.merckmillipore.com/CO/es/product/1-Propanol,MDA_CHEM-100996
(consultado el 29 de agosto de 2015)

16