SOMMAIRE
1 Introduction .....................................................................................151
2 Matriels et mthodes.....................................................................153
2.1 Origine et caractristiques des MIOM tudis ............................... 153
2.2 Dispositifs exprimentaux ............................................................ 155
2.2.1 Descriptif de linstallation .................................................................. 155
2.2.2 Pilote 1 de suivi thermique de la carbonatation acclre ....................... 156
2.2.2.1 Descriptif schmatique ........................................................... 156
2.2.2.2 Suivi des tempratures .......................................................... 157
2.2.3 Pilote 2 de carbonatation acclre ..................................................... 158
2.2.4 Protocole exprimental ..................................................................... 159
2.2.4.1 Prparation des chantillons de MIOM ...................................... 159
2.2.4.2 Mode opratoire .................................................................... 159
149
5 Conclusion.......................................................................................195
150
1 Introduction
Au cours de ltude bibliographique nous avons vu que les MIOM taient des
matriaux trs ractifs et volutifs ds la sortie du four dincinration. La
carbonatation est une des ractions principales se produisant lors de ltape de
maturation naturelle, cest galement un des processus les plus importants pour la
stabilisation du potentiel polluant de ces matriaux.
Parmi les composs minralogiques composants les mchefers, certains sont
connus pour tre ractifs avec le dioxyde de carbone. Les espces concernes sont
essentiellement les composs du calcium (portlandite, ettringite), et dans une
moindre mesure, les mtaux tels que le zinc, le magnsium ou le plomb. En
prenant en compte sa teneur dans le MIOM et sa ractivit, la portlandite
(Ca(OH)2) est souvent indique comme le compos majeur entrant dans la raction
de carbonatation (Flhoc & al., 2000). Cette portlandite est produite par
lhydratation de la chaux vive (CaO) aprs extinction leau du MIOM en sortie
de four.
La maturation des mchefers est un phnomne qui stend habituellement sur
plusieurs mois. Afin de pouvoir tudier slectivement la raction de carbonatation,
des tests de vieillissement acclr peuvent tre mis en oeuvre pour atteindre un
tat de carbonatation quasi maximal en un temps trs court de quelques heures.
Cette maturation force est ralise gnralement grce au passage dun flux
ascendant de CO2 pur dans un chantillon de mchefer. Quelques travaux ont t
raliss sur la carbonatation acclre (Bodnan, 2000; Garrabrants, 2001;
Meima, 2002; Ecke, 2003) mais aucune valuation vritablement quantitative na
t trouve dans la littrature.
Le but de cette tude est donc, dans un premier temps, de dvelopper une mthode
originale permettant de quantifier les volumes de CO2 susceptibles de ragir avec
un mchefer. Et dans un second temps, il sagit de comprendre quels paramtres
peuvent influencer ce phnomne de carbonatation. Les mchefers ont, en effet,
des caractristiques diffrentes suivant leur provenance (tri slectif ou non), la
technologie des fours utiliss, leur granulomtrie, leur humidit
151
Pour cela, les expriences ralises avec de petits racteurs permettent dtudier
linfluence:
) de la provenance des mchefers (filire)
) du taux d'humidit (naturel et artificiel)
) de ltat de maturation des mchefers (ge)
Par ailleurs, une tude parallle sur leffet thermique associ la raction de
carbonatation a t mene. Celle-ci nous permet de suivre lvolution de
temprature lie ce phnomne et destimer les quantits de chaleur mises en jeu
dans lobjectif de prciser les mcanismes ractionnels prpondrants.
152
2 Matriels et mthodes
Cette partie prsente la nature des matriaux tudis ainsi que les outils
exprimentaux dvelopps en fonction des objectifs de ltude de carbonatation
acclre des MIOM. Une installation unique a t conue qui permet lutilisation
de 2 pilotes de carbonatation.
Lun des pilotes a t instrument de manire pouvoir suivre lvolution de
temprature au sein du MIOM pendant sa carbonatation. Le second pilote, de taille
plus rduite, a t ddi spcifiquement la quantification des volumes de CO2
retenus par les chantillons de MIOM tudis.
2.1
153
Composs
majeurs
SiO2
CaO
Al2O3
Fe2O3
MnO
MgO
Na2O
K2O
TiO2
P2O5
Perte au feu
Total
CO2 total
Corg
Carbonates
53,4
15,3
8
7,3
0,1
2,3
29,9
21,5
11,2
16
0,2
2,7
44,6
18,6
8,7
8,2
0,1
2,6
43,2
12,1
13,2
16,2
0,1
3,2
6,4
1,2
3,5
1
5,9
1,1
4,2
1,6
0,6
1,1
4,7
100,3
1,1
2,1
9
98
0,7
1,4
7,8
99,6
0,5
1,3
3,7
99,3
6,7
1
0,9
8
0,8
1,4
7,4
0,9
1,2
6
1,2
0,4
154
2.2
Dispositifs exprimentaux
2.2.1
Descriptif de linstallation
Vanne de contrle
dtanchit
5
Pige
eau
Scheur
dair
Sortie CO2
Dbitmtre
2
Pilote de
carbonatation
1 ou 2
1
2
Dbitmtre
1
Bouteille
de
CO2
155
Les dbits de gaz sont suivis, en amont et en aval du pilote, en continu laide de
deux dbitmtres massiques AALBORG dont la gamme de mesure est comprise
entre 0 et 1000 ml/min. Le dbitmtre 1 permet de mesurer le dbit dentre et le
dbitmtre 2 mesure le dbit de sortie.
Les deux dbitmtres sont relis un ordinateur afin denregistrer les donnes en
continu laide du logiciel prvu cet effet, le logiciel IO Terminal.
Les dbitmtres massiques utiliss sont talonns pour du CO2 pur. Or, chaque
exprience, un certain volume dair est emprisonn dans la colonne lors de
lintroduction des mchefers. Ainsi, le volume de purge doit tre pris en compte
afin de corriger les valeurs indiques par les dbitmtres.
Les dbitmtres massiques tant sensibles leau, un pige eau et un scheur
(colonne contenant un dshydratant) sont ajouts aprs la sortie du pilote afin que
lhumidit des MIOM ne soit pas entrane dans le dbitmtre de sortie. Nous
considrons que le gaz en sortie de bouteille est suffisamment sec pour ne pas
endommager le dbitmtre dentre.
Un jeu de six vannes a galement t install afin de pouvoir isoler les dbitmtres
de la colonne de mchefer, si ncessaire. La conception du circuit de gaz permet
de court-circuiter le pilote avant lexprience de manire vrifier lhomognit
des rponses des dbitmtres.
2.2.2
Descriptif schmatique
La Figure 2 prsente le pilote qui a t utilis pour suivre leffet thermique associ
au phnomne de carbonatation. Il permet de suivre les volutions de temprature
diffrents niveaux de la colonne de mchefers au cours de lexprience.
156
Le suivi des tempratures est ralis avec des thermocouples (type T, cuivreconstantan, prcision 0,5C) protgs gains Teflon FEP de longueur 3m. Leur
faible rigidit permet de les introduire facilement dans le pilote, de minimiser les
chemins prfrentiels au sein du mchefer et de ne pas les abmer lors du
compactage.
157
2.2.3
158
litres. Sa partie infrieure comprend une prchambre dun volume de 3,4 litres, ne
contenant pas de mchefers afin de permettre une stabilisation du flux de gaz
inject sur lensemble de la section de la colonne. Au centre du pilote, une grille
recouverte de bidim permable au gaz, permet de rpartir ce dernier de manire
homogne sur toute la section du pilote. Dans la partie suprieure, au dessus du
bidim, repose la colonne de mchefer. Cette deuxime chambre a la mme
capacit que la premire.
2.2.4
Protocole exprimental
2.2.4.1
2.2.4.2
Mode opratoire
Un chantillon de mchefer dont les caractristiques sont connues est plac dans le
pilote. La masse dchantillon est au minimum de 5 kg pour le pilote 1 et de 1,5
3 kg pour le pilote 2.
Le mme protocole de remplissage est effectu pour chaque exprience. Afin de
limiter les chemins prfrentiels, lchantillon est compact avec une dame de 1kg
dont le diamtre est analogue celui du pilote. La quantit de MIOM est introduite
en trois fractions dans le pilote et chaque introduction, le MIOM est compact en
faisant tomber 3 fois la dame dune hauteur de 40 cm.
Le dbit dentre du dioxyde de carbone est fix laide de la vanne
micromtrique. A la sortie de la bouteille, le CO2 pur traverse le premier
dbitmtre puis la colonne en flux ascendant avant de traverser le second
dbitmtre.
Le logiciel IO Terminal enregistre le dbit dentre et de sortie par pas de 30
secondes pendant toute la dure de lexprience.
159
2.3
Les dbits de CO2 sont collects grce au logiciel IO Terminal puis transfrs et
analyss par le logiciel Excel.
La Figure 4 montre un graphe type obtenu lors de la carbonatation des chantillons
de MIOM. Elle prsente les courbes de dbit dentre et de sortie du CO2 en
fonction du temps. Lobservation de lvolution du dbit de sortie au cours de
lexprimentation permet de visualiser la cintique de carbonatation des mchefers
dans nos conditions exprimentales.
Dbit d'entre
Dbit de sortie
1000,0
900,0
800,0
700,0
600,0
500,0
400,0
300,0
200,0
100,0
0,0
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
Temps (s)
160
14000
2.3.2
Lors du remplissage du pilote, un volume dair est pig dans toute linstallation.
Il est alors ncessaire deffectuer des corrections de volume sur la dtermination
de la quantit de dioxyde de carbone ayant ragi et obtenue par la mthode
dexploitation dcrite dans le paragraphe prcdent.
En effet, dans un premier temps il faut soustraire le volume mort de linstallation.
Mais il faut galement tenir compte du fait quen dbut dexprience nous avons
un mlange air/CO2 qui traverse le dbitmtre de sortie. Or, les dbitmtres
massiques sont talonns pour du CO2 pur. Il faut alors ajouter un facteur correctif
K qui permet dobtenir le dbit rel de CO2 en tenant compte du passage dair.
2.3.2.1
2.3.2.2
Calcul de la porosit
161
2.3.2.3
Calcul du coefficient K
2.3.3.1
162
2.3.3.2
Lincertitude lie la balance est de 0,01g, sachant quil faut prendre cette erreur
en compte lors du rglage de la tare et des peses avant et aprs schage. On
obtient ainsi une incertitude relative de 1 %.
2.3.3.3
On considre que lincertitude sur la pese des mchefers est ngligeable compte
tenu de la quantit traite.
2.3.3.4
du coefficient
k de
2.3.3.5
Lincertitude relative de mesure sur les dbitmtres massiques est de 1,5 % selon
les donnes fournisseurs.
2.3.3.6
2.3.3.7
Lincertitude globale sur le volume de CO2 absorb par kg de MIOM est estime
7% partir des diffrents lments pris en compte.
163
Cette incertitude est lie la chane de mesures et aux critres dexploitation, elle
ne tient pas compte de la nature htrogne des chantillons de MIOM. Pour
inclure ce facteur difficilement quantifiable sans dnaturer les MIOM par un tri
granulomtrique, nous avons choisi de multiplier les expriences sur chaque
chantillon. Deux ou trois rplicats ont t effectus systmatiquement et tout
rsultat nentrant pas dans la fourchette dincertitude de 7% a t exclu. Il faut
noter que trs peu dexpriences ont ainsi d tre rejetes, ce qui confirme que
lincertitude calcule est raisonnable, mme en tenant compte de lhtrognit
des MIOM.
164
Introduction
Lobjectif de cette partie est de suivre exprimentalement et de calculer, aprs
modlisation, les effets thermiques ayant lieu au sein des MIOM lors de la raction
de carbonatation. La modlisation doit permettre de quantifier la quantit de
chaleur (enthalpie de raction) libre par la carbonatation dun MIOM afin de la
relier la quantit de chaleur dgage par la carbonatation de la portlandite seule.
Ceci permettra de valider le fait que la portlandite est le compos majeur
intervenant dans la raction de carbonatation. Lenthalpie de raction de
carbonatation de la portlandite est calcule partir de la quantit mesure de
dioxyde de carbone ayant ragit avec le MIOM, corrle leffet thermique estim
laide du modle.
Les MIOM sont des matriaux trs htrognes et non structurs. Ils sont
considrs comme des matriaux poreux lchelle macroscopique. Le contenu
ractif du pilote est compos de trois phases : une phase solide, une phase gaz et
une phase aqueuse.
La modlisation a pris en compte:
) Lquation de la conservation de lnergie en phase solide
) Lquation de la conservation de lnergie en phase gaz
) La quantit deau (faible) vaporise et lenthalpie associe
Pour pouvoir raliser la modlisation, certaines proprits du matriau doivent tre
connues: humidit, porosit, masse volumique, conductivit thermique et capacit
calorifique.
Le but de cette tude ntant pas la modlisation elle-mme, mais lestimation
dun effet thermique, tous les dtails du modle utilis pour la dtermination de
lenthalpie de raction de carbonatation sont prsents en annexe.
La modlisation a t effectue dans le cadre dune tude complmentaire (Broc,
2003).
3.2
Dmarche exprimentale
3.2.1 Les paramtres de ltude
Cette tude a t ralise avec des chantillons denviron 6Kg dun MIOM de
Lyon Sud de 3 mois dont le taux dhumidit est de 15%.
165
Ca(CO3) + H2O
*V
MCa(OH)2
avec :
nCa(OH)2 consommes : moles de Ca(OH)2 consommes par kg de MIOM
166
Etat final
Ca(OH)2
CO2
Ca(CO3)
H2O
Cas 1
solide
gaz
solide
liquide
Cas 2
dissous
gaz
solide
liquide
Cas 3
dissous
dissous
solide
liquide
Hraction =
Hformation Hformation
rac tants
produits
167
3.3
Rsultats
3.3.1 Evolution de la temprature
La Figure 5 reprsente les courbes types de lvolution thermique au sein de la
colonne de mchefer obtenues lors de la carbonatation acclre de celui-ci.
tempratures l intrieur du MIOM
311
CH2 (z = 0,5, r = 0)
CH3 (z = 4, r = 0)
309
CH5 (z = 9, r = 0)
CH13 (z = 14, r = 0)
307
T(K)
305
303
301
299
297
295
0
1800
3600
5400
7200
9000
10800
12600
14400
16200
18000
19800
21600
temps (s)
168
169
z=0,5 cm (exp)
308
model z=0,5
T(K)
306
304
302
300
298
296
0
1800
3600
5400
7200
9000
10800
12600
14400
16200
18000
19800
21600
23400
25200
27000
temps (s)
3.4
Conclusion
Par comparaison des profils thoriques et exprimentaux de temprature
lintrieur du pilote, nous avons pu identifier les diffrentes caractristiques du
170
171
4 Rsultats et interprtation
carbonatation acclre
des
tests
de
Avant de prsenter les rsultats obtenus avec le pilote 2, il nous semble important
de noter que malgr lhtrognit des mchefers, les tests raliss sont tout fait
reproductibles et rptables, ce qui valide le dispositif exprimental et notamment
la taille des pilotes. Tous les rsultats qui suivent sont exprims en volume de CO2
(20C, 1 bar) par kilogramme de MIOM sec dans le but de faciliter les
interprtations comparatives.
4.1
19%
MIOM C
MIOM D
19%
22%
23%
Origine du MIOM
Volume de CO2 absorb en
L/Kg de MIOM sec
8,1 0,6
18 1,3
MIOM C
MIOM D
8,9 0,6
9,8 0,7
Tableau 4: Volume de CO2 absorb en L/kg de MIOM sec pour des mchefers de
diffrentes provenances
Il nous a paru utile de prsenter sur la Figure 8 les rsultats des diffrents rplicats
qui ont conduit aux valeurs moyennes ci-dessus. Cette prsentation comparative
permet de visualiser, pour un chantillon donn, la bonne concordance des
rsultats et de valider, posteriori, les incertitudes calcules.
172
20
18
16
14
12
10
8
6
4
mesure 3
mesure 2
mesure 1
0
MIOM B'
MIOM A'
173
alcaline dstructure lensemble des molcules pour retrouver chaque lment sous
forme doxyde. Elle ne nous permet pas de conclure quant la teneur en Ca(OH)2
(calcium sous forme de portlandite) pour chaque mchefer mais seulement sur la
teneur totale en calcium. Or, tout le calcium prsent dans le mchefer ne semble
pas ragir avec le CO2: un problme de disponibilit des ions Ca2+ se pose.
Lien entre la teneur en calcium du mchefer et le volume de CO2 absorb:
Lanalyse minralogique du Service dAnalyse des Roches et Minraux de Nancy
nous montre un cart de teneur en CaO de 6 % entre le MIOM B (21,5%) et le
MIOM A (15,3%) alors que les rsultats nous indiquent un cart de volume de
CO2 absorb de 50%.
Un calcul simple permet dvaluer le volume de CO2 qui aurait t absorb si
lensemble du calcium avait ragi.
Si lon prend lexemple du MIOM A:
Teneur en CaO: 15,3%, ce qui correspond 2,7 mol de CaO/kg de mchefer sec.
Si tout le calcium se carbonate alors 66,6 L de CO2 peuvent tre absorbs par kg
de mchefer sec.
Lexprience donne 8,1 L de CO2 absorbs/kg de mchefer sec.
Par consquent, seuls 12,2 % du calcium ragit.
Les mmes calculs ont t effectus pour les 3 autres chantillons tests. Ceci nous
permet davoir une vision la fois quantitative et comparative de la disponibilit
du calcium ( la carbonatation) en fonction de la provenance des MIOM.
Les rsultats sont prsents dans le Tableau 5 et sur la Figure 9.
174
MIOM A'
(Lyon Nord)
MIOM B'
(Lons)
MIOM C
(Lyon sud)
MIOM D
(Tarare)
19
23
19
22
53,4
29,9
44,6
43,2
15,3
21,5
18,6
12,1
2,7
3,8
3,3
2,2
66,6
93,7
81,4
52,9
8,1
18,0
8,9
9,8
Disponibilit du Ca
(% de Ca ayant ragit avec le CO2)
12,2
19,2
10,9
18,5
0,31
0,77
0,45
0,30
Provenance
Taux d'humidit
(%)
Taux de silice
(SiO2 en % amssique sur MIOM sec)
Taux de chaux
(CaO en % massique sur MIOM sec)
Teneur molaire en Ca
(mole Ca/kg de MIOM)
Volume de CO2 moyen absorb si tout
le Ca prsent se carbonate
(en L/kg de MIOM sec)
22
22
20
20
18
18
16
16
14
14
12
12
10
10
LONS
TARARE
LYON SUD
LYON NORD
175
176
4.2
177
Taux d'humidit
(%)
0
3
6
10
14
18
MIOM C
16
14
12
10
0
0
10
12
14
16
18
20
178
ne
sont
probablement
pas
carbonats
dans
les
conditions
dexprimentation.
On considre que ces derniers jouent un rle mineur dans la raction, du moins,
dans ces conditions de carbonatation rapide.
On peut lister les diffrentes formes sous lesquelles le calcium est prsent dans la
matrice solide :
) Silicates : Ghlnite: (Ca,Na)2(Al,Mg)(Si,Al)2O7
Clinopyroxnes : Ca(Fe,Mg,Al)(Si,Al)2O6
Plagioclases : (Ca,Na)(Si,Al)4O8
Pseudowollastonite: CaSiO3
179
Alite: Ca3SiO5
Larnite: Ca2SiO4
Olivine calcique: (Fe,Mg,Ca)SiO4
) Hydroxydes: Portlandite Ca(OH)2
) Phosphates: Apatite : Ca(PO4)3
) Sulfates:
180
4.3
Dure de maturation
Taux d'humidit
Dure de maturation
Taux d'humidit
Dure de maturation
Taux d'humidit
MIOM A'
initial
7 mois
19%
18%
MIOM B'
initial
2 mois
7 mois
23%
22%
17%
MIOM C
initial
3 mois
5 mois
18%
15%
13,5%
9 mois
17%
7 mois
16%
Age
initial
2 mois
3 mois
5 mois
7 mois
9 mois
181
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
initial
7 mois
20
MIOM A
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
initial
2 mois
7 mois
12
10
0
initial
9 mois
MIOM B
3 mois
5 mois
7 mois
MIOM C
Figure 11: Influence de lge des mchefers sur la carbonatation des MIOMA, B et
C
Les histogrammes montrent que les quantits de CO2 absorb ont tendance
diminuer lorsque lge des MIOM augmente dans le cas du MIOM B. Nous
observons une diminution denviron 50% en 7 mois de maturation. En revanche,
ce constat nest pas observ dans le cas du MIOM A et C. En effet, il ny a pas de
diminution significative du volume de CO2 absorb, mme aprs 9 mois de
maturation.
4.3.3 Discussion
Il est en fait assez difficile de comparer les rsultats obtenus ci-dessus car tous les
chantillons ont des teneurs en eau diffrentes. Or, nous avons vu que le volume
de CO2 absorb par un MIOM dpendait fortement de son taux dhumidit. Des
tests de vieillissement acclr ont donc t raliss sur des chantillons de mme
182
4.4
Age
initial
3 mois
5 mois
7 mois
183
Humidit naturelle
12
15%
10
18%
13,5%
16%
0
initial
3 mois
5 mois
7 mois
4.4.3 Discussion
Ces expriences sur des chantillons dges diffrents dun MIOM provenant dun
mme incinrateur, et rhydrats de manire identique 15% apportent quelques
informations complmentaires.
Tout dabord, lvolution de la capacit de carbonatation du mchefer diminue en
fonction de la dure de stockage sous conditions atmosphriques. Ce rsultat parat
logique et conforme avec un puisement progressif du calcium carbonatable. Par
contre, la cintique de cet puisement parat trs lente et le MIOM le plus g
conserve environ 50% de son potentiel carbonatable. Cela signifie que plusieurs
184
leau
de
la
matrice
poreuse.
Diffrents
phnomnes
de
4.5
Discussion
4.5.1 Mise en vidence de la raction de carbonatation
4.5.1.1
185
4.5.1.2
Test de dpendance au pH
AC
14
pH naturel: 11,3
12
10
pH
pH naturel: 9,4
6
largissement du plateau de
carbonatation
4
0
-1
-0,5
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
186
B0
BC
14
pH naturel: 11,4
12
10
pH
pH naturel: 9,7
6
largissement du plateau de
carbonatation
0
-2
-1
4.5.1.3
187
188
Perte en eau
Masse sche
analyse (mg)
(mg)
(mg)
Perte en
carbonates
carbonates
(CO2) sur
(CO2) (mg)
matire sche
(%)
MIOM A
initial
MIOM A
carbonat
19,5
2,88
16,1
0,94
5,7
22,2
4,04
18,1
1,44
8,0
Tableau 10: Estimation de la quantit de carbonates prsents dans les MIOM, initial
et carbonat
Les rsultats sont cohrents et montrent que la quantit de carbonates est plus
importante sur le MIOM carbonat (8% contre 5,7%), ce qui montrent que la
carbonatation a t effective.
Nous observons une diffrence de 2,3% en masse sur le taux de carbonates, soit
2,3% de CO2 en plus pour le MIOM carbonat. Si nous ramenons cette valeur un
volume de dioxyde de carbone, ceci correspond environ 11L de CO2 par kg de
MIOM sec, ce qui est cohrent avec lordre de grandeur du volume de CO2
ncessaire pour une carbonatation totale et dtermin avec le pilote 2.
189
Dailleurs, nous avons dtermin le volume de CO2 ayant ragi avec un chantillon
de MIOM g de deux ans. Celui-ci sest avr tre denviron 4L de CO2/kg de
MIOM sec.
Ltude du BRGM (Bodenan & al., 2000) a montr que seul un MIOM stock
durant plus de 5 ans avait atteint son tat de maturation maximal et nabsorbait
plus de CO2. Les chantillons de cette tude taient dferraills, tamiss et broys
4 mm, humidifis une teneur en eau de 5 %. Le broyage rendant accessible des
zones de cur contenant des phases prcdemment inaccessibles, on augmente
ainsi la capacit des MIOM absorber du CO2.
Soit
Soit
Soit
1,697 kg/m3
Soit
190
lquilibre.
Ces
dplacements
dquilibres
se
ralisent
par
mcanismes
de
dissolution/prcipitation.
Nous
allons
dsormais
tenter
de
comprendre
ces
dissolution/prcipitation.
[OH-] = 10-2 M
A pH=11,
[OH-] = 10-3 M
191
10000
M a s s e d e c a lc iu m e n
1000
C aC O 3
C a (O H )2
100
10
1
8
10
11
12
13
14
pH
2-
pKa1 = 6,35
pKa2 = 10,33
192
CO2
CO2
H3O+
HCO3
HCO3-
5,35
H2O
10,33
6,35
CO32-
7,35
11,33
9,33
14
pH
OH-
H2O
HCO3-
CO3
2-
193
10,0000
1,0000
Pp(CO2)=1 atm
0,1000
Pp(CO2)=0,5 atm
Pp(CO2)=0,08 atm
0,0100
Pp(CO2)=0,00036 atm
0,0010
0,0001
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Temprature de l'eau
194
5 Conclusion
Le protocole exprimental utilis a permis dtudier linfluence de la provenance,
du taux dhumidit et de lge des mchefers sur le phnomne de carbonatation.
Les rsultats ont montr que le taux dhumidit est un paramtre trs important
pour que la raction soit optimum. Les volumes de CO2 absorbs sont maxima
pour des taux dhumidit compris entre 10% et 14% selon le mchefer.
Pour la premire fois, la quantit de dioxyde de carbone absorb lors dune
carbonatation complte a t quantifie. Cette quantit varie de 8 18L par kg de
MIOM sec en fonction de la provenance du mchefer.
Les rsultats ont montr que le tri slectif des OM a une consquence directe sur la
raction de carbonatation des MIOM rsultants. Un mchefer provenant dune
filire o le tri slectif du verre est trs rigoureux (peut-tre la filire du futur) a
tendance avoir un potentiel se carbonater plus important que les autres filires.
Ce phnomne peut tre expliqu par la composition caractristique de ce
mchefer. Une des consquences du tri slectif du verre est la rduction de la part
de silice contenue dans le MIOM et ainsi laugmentation de sa teneur relative en
calcium qui est le principal compos participant la carbonatation.
Par ailleurs, les rsultats ont montr quun MIOM en fin de maturation conservait
une capacit dabsorption de CO2 encore trs importante. Par consquent, mme si
au niveau de la rglementation franaise, un MIOM est considr comme stabilis,
il possde toujours un fort potentiel dvolution avant une complte stabilisation.
Cette tude apporte nanmoins une approche quantitative de la carbonatation et
ouvre la voie une meilleure connaissance de la maturation des MIOM. Elle
pourrait dboucher sur un nouveau mode de traitement des MIOM qui pourrait
faciliter leur valorisation.
De plus, leffet thermique de la carbonatation a t estim -67KJ/mol de CO2
ayant ragit, ce qui est tout fait cohrent avec lenthalpie de raction de
carbonatation de la portlandite. Ce rsultat permet de valider que la portlandite
semble tre le compos majeur intervenant dans le processus de carbonatation,
comme il est souvent cit dans la littrature.
195
196