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1. ReaesdeAlcanos
Os alcanos so caracterizados por apresentar pouca reatividade a muitos
reagentes qumicos. As ligaes carbonocarbono e hidrogniohidrognio so
bastante fortes; elas no quebram, a no ser que os alcanos sejam aquecidos a
temperaturas muito elevadas. Como os tomos de carbono e de hidrognio tm
quaseamesmaeletronegatividade,asligaescarbonohidrogniodosalcanosso
pouco polarizadas. Como conseqncia, no so, de modo geral, afetados pela
maioria das bases. As molculas dos alcanos no possuem eltrons no
compartilhados para oferecer campos para ataques de cidos. Essa baixa
reatividadedosalcanosemrelaoavriosreagentesexplicaofatodeosalcanos
terem sido originalmente chamados de parafinas (do latim: parum affinis, pouca
afinidade). Contudo, alcanos sofrem algumas poucas reaes que discutiremos a
seguir.

1.1 ReaesdeSubstituioPorRadicais
Como visto anteriormente, a formao de radicais dada pela quebra
homoltica de ligaes. Para que esta quebra ocorra necessrio que haja o
fornecimentodeenergianaformadecalor(aquecimento)ouirradiaodeluz.

Exemplo1:Perxidos

O O

Calor

2R

Exemplo2:Halognios

X X

Calor o u Luz

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Os radicais so altamente reativos. Quando colidem com outras

molculas (de alcano, por exemplo), tendem a reagir para alcanar a
estabilidade.

1.1.1 MecanismodeReaesdeSubstituioPorRadicais
Numa Reao de Substituio por Radicais, os halognios na forma de
radicais so primeiramente formados e, devido serem altamente reativos, ao
entrar em contato com molculas de alcano reagem substituindo um dos
hidrogniosdoalcanopelohalognioemquesto.Emoutraspalavras,umradical
dehalognioextraiumhidrogniodeumalcano.

Exemplo1:Cl2+C2H6

C2H5Cl+HCl

Mecanismo:
Naprimeiraetapaocorreaformaodosradicaishalogniosaosefornecer
luzoucalor.

Cl Cl

Calor ou Luz

2 Cl

Na segunda etapa o radical halognio interage com o alcano. Nesta

interao, ocorre simultaneamente a quebra homoltica da ligao carbono
hidrognioeformaodeumaligaocovalenteentreohidrognioeocloro.

Cl

HC

+ HCl

Aps perder um hidrognio o alcano se torna um radical e, como tal

bastante reativo, devendo assim, reagir com outra espcie (um outro radical de
cloro, por exemplo) para alcanar a estabilidade. Esta a terceira e ltima etapa
destemecanismo.
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Cl

Cl C

H ou Cl

H + HCl

Exemplo2:Cl2+C3H8

C3H7Cl+HCl

Naprimeiraetapaocorreaformaodosradicaishalognios

Calor ou Luz

Cl Cl

2 Cl

Na segunda etapa o radical halognio interage com o alcano. Nesta

interao, ocorre simultaneamente a quebra homoltica da ligao carbono
hidrognio e formao de uma ligao covalente entre o hidrognio e o cloro.
Entretanto,agoraexistemduaspossibilidadesdeataques:Nocaminho(a)ocorrea
remoo de um hidrognio primrio e no caminho (b) ocorre a remoo de um
hidrogniosecundrio.

(a)

(b)

Cl

+ H

+ HCl

+ HCl

Cl

Qualserocaminhoreacionalmaisfavorvel?
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O parmetro decisivo ser a formao do radical mais estvel e, como

vistonasaulasanteriores,oradicalsecundriomaisestveldoqueoprimrio.
Portanto,areaodehalogenao(clorao)dobutanoformapreferencialmente
o 2Clorobutano em comparao com o 1Clorobutano, pois no 2Clorobutano
houve a formao de um radical secundrio que mais estvel do que o radical
primrionocasodo1Clorobutano.
Quandosedizqueoprodutopreferencialmenteformado,noindicaque
onicoprodutoformado,massimqueeleoprodutomajoritrio,ouseja,forma
numaproporomaior.

(a)

Cl

Cl

+ HCl

Produto minoritrio

(b)

Cl

+ HCl

Produto majoritrio

Cl

Omesmoraciocniodeveseradotadoseocorreraformaodeumradical
tercirio.
1.1.2 ReaodeSubstituioMltipla
Alcanos simples reagem com halognios produzindo haletos de alquila e
haletos de hidrognio. No entanto, se a reao prosseguir o haleto de alquila
reagir novamente formando um dihaleto de alquila. Assim, se a reao
prosseguirpodemsubstituirtodoshidrogniosdoalcanoporhalognios.

H
H

H
H

+ X2

calor
ou luz

C
H

X + X2

calor
ou luz

C
H

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X
calor
ou luz

X + X2

+ X2

calor
ou luz

1.1.3 EnergiasdeDissociaoHomolticasdeLigaesCovalentes
Simples

Quando tomos se combinam para formar molculas, novas ligaes

qumicas so formadas e, como resultado a energia liberada. Isso devido as

molculasdosprodutospossurementalpiamaisbaixa(menorenergia)doquea
dostomosseparados.Quandoostomosdehidrogniosecombinamparaformar
molculas de hidrognio, por exemplo, a reao exotrmica; ela envolve a
liberao de 435 KJ de calor para cada mol de hidrognio que produzido. Em
outraspalavras,areaolibera435KJ/mol.

+ H

H = 435 KJ/mol

Para romper as ligaes covalentes, deve haver o fornecimento suficiente de

energia. As reaes, nas quais ocorre apenas o rompimento da ligao, sero
sempre endotrmicas. A energia necessria para romper ligaes covalentes de
molculas homoliticamente de molculas de hidrognio, por exemplo,
exatamente igual quela envolvida quando tomos separados se combinam para
formarasmolculas.Contudo,nareaodeclivagemdeligaoo

H
As

energias

H
necessrias

+ H
para

positivo.

H = +435 KJ/mol
romper

as

ligaes

covalentes,

homoliticamente, foram determinadas experimentalmente para vrios tipos de

reao. Essas energias so chamadas energias de dissociao homolticas das
reaes(

).Valoresde

estotabeladosabaixo:

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Podemos usar os valores das energias de dissociao homoltica para

determinar a variao de entalpia (

) para uma reao. Para fazer tal clculo

devemos ter em mente que para o rompimento a ligao o Ho positivo, e

para a formao de ligao o Ho negativo. Vamos considerar o exemplo da
reaodogsclorocomoetano:
Exemplo2:Cl2+C2H6 C2H5Cl+HCl

Cl

Cl +

H= +243 KJ/mol

Cl

H = +410 KJ/mol

H= 341 KJ/mol

Cl

H= 431 KJ/mol

H= 772 KJ/mol

H= +653 KJ/mol

H= 119 KJ/mol

Assim,conclusequeareaoexotrmica.
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Exemplo2:Cl2+C3H8 C3H7Cl+HCl
Se examinarmos a tabela de energia de dissociao homoltica podemos

obter o valor da quebra da ligao carbonohidrognio primrio e da ligao

carbonohidrogniosecundrio,osvaloressoosseguintes:

+ H

H= +410 KJ/mol

H H
H
Radical propila
(um radical primrio)

H + H

H
H
Radical propila
(um radical primrio)

H= +395 KJ/mol

Exerccio: Calcule o Ho da reao para a formao do cloropropano e a do 2

cloropropano.
Estas reaes se parecem uma com a outra em dois aspectos: ambas
comeam com o mesmo alcano (propano), e produzem um radical alquila e um
hidrognio.Elasdiferem,entretanto,naquantidadedeenergianecessriaenotipo
deradicaldecarbonoproduzido.

Para produzir o radical alquila primrio necessrio uma

quantidadedeenergia(+410KJ/mol)maiordoqueparaformarumradicalalquila
secundrio(+395KJ/mol).Comoaestabilidaderelativadeumaespciequmica
inversamente proporcional a sua energia, o radical secundrio o mais estvel,
poisnecessitadeabsorverumaquantidademenordeenergia.
2. OutrosTiposdeReaesdosAlcanos
Osalcanosdevidoseremrelativamenteinertessofrempoucasreaessempre
precisandodealgumascondiesespeciais.
2.1 ReaesdeCombusto

Quando provocamos a ignio de alcanos ou cicloalcanos na presena de

oxignio produzem o dixido de carbono, gua e calor, se a reao for completa.

Porexemplo,acombustodometano,queoprincipalconstituintedogsnatural.
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CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) +

2H2O(l)

H = 890 KJ/mol

A combusto de muito exotrmica, fornecendo sempre CO2 e H2O, desde

que a reao seja completa. Caso a reao ocorra parcialmente pode levar a
formao de monxido de carbono (CO) que um gs bastante txico ou, ainda,
pode haver a formao de carbono slido, vulgarmente chamado de fuligem. O
mecanismo bastante complexo devido ocorrer a formao de intermedirios.
Contudo,omecanismoradicalar.

2.2 ReaesdeSulfonao

Quando reagimos um alcano com um cido sulfrico (H2SO4) sob

aquecimentoocorreumareaodesulfonao.

Exemplo:

HO

SO 3H

SO3H

H2O

2.3 ReaesdeNitrao

Quando reagimos um alcano com cido ntrico (HNO3) sob

aquecimentoocorreumareaodenitrao.
Exemplo:

HO

NO2

NO2

2.4 ReaesdePirlise

Pirlise (do Grego pyr, pyrs = fogo + lsis = dissoluo) um processo

onde ocorre uma ruptura da estrutura molecular original de um determinado

compostopelaaodocaloremumambientecompoucoounenhumoxignio.A
pirlisepodeserchamadacraqueamentotrmicoeoprodutoqueseobtmso
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H2O

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cadeias noramificadas, menores que a original. Quando a pirlise ocorre na

presena de catalisadores o processo chamado craqueamento cataltico e o
produtoqueseobtmsocadeiasramificadas,menoresqueaoriginal.
O craqueamento cataltico bastante usado na indstria petroqumica na
fabricao de gasolina, pois uma gasolina de boa qualidade tem alto teor de
hidrocarbonetosdecadeiaramificada.
Outra aplicao da pirlise no tratamento do lixo ocasionando sua
decomposio.

Exemplo:

sem O 2/cat.

sem O 2/cat.

3. Referncias
1. SOLOMONS,T.W.;GRAHAM;CRAIGFRYHLE.QumicaOrgnica.8.ed.Rio
deJaneiro:LTC,2005.1e2v.
2. BRUICE,P.Y.QumicaOrgnica.4.ed.SoPaulo:Pearson,2006
3. ALLINGER,N.L.QumicaOrgnica.2.ed.RiodeJaneiro:Guanabara,1978.
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