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Equilibrio Qumico

Condicin de equilibrio qumico: Es el estado en el cual no se observan


cambios en las variables macroscpicas del sistema (temperatura, presin,
concentracin, etc)

Ocurre cuando las velocidades de reaccin de reactivos a productos es


igual a la velocidad de reaccin de productos a reactivos.
aA + bB
(reactivos)

v1

v2

cC + dD
(productos)

Ley de velocidad de reaccin: v1= k1[A]a[B]b

v2= k2[C]c[D]d

k1 y k2 dependen de la naturaleza de A,B,C,D y de la temperatura.


Ecuacin de la velocidad de reaccin es valida solo para reacciones que
ocurren en una sola etapa (la ley de velocidad depende del mecanismo
de la reaccin).

En el equilibrio: v1 = v2, por lo tanto: k1[A]a[B]b = k2[C]c[D]d


Ley de accin de masas: Keq=k2/k1=[C]c[D]d/[A]a[B]b
Keq= constante de equilibrio
El equilibrio es un proceso dinmico: las reacciones continan
ocurriendo a v1 = v2.
En el equilibrio el cambio neto de las concentraciones de reactivos y
productos es cero.
Keq es una medida de la tendencia de una reaccin a ocurrir
(informacin termodinmica).
Keq no indica nada con respecto a la velocidad de reaccin
(informacin cintica que depende del mecanismo de la reaccin).
Keq se puede calcular a partir de las mediciones de las
concentraciones de los reactivos y productos en el estado de
equilibrio.

N2O4 (g)
equilibrio

Comienza con NO2

2NO2 (g)

equilibrio

equilibrio

Comienza con N2O4 Comienza con NO2 & N2O4

constante

Magnitud de la constante de equilibrio


K=

[C]c[D]d

aA + bB

cC + dD

[A]a[B]b

Tendencia del equilibrio


K >> 1

Desplazado a la derecha

K << 1

Desplazado a la izquierda

se favorecen los productos


se favorecen los reactivos

Tipos de equilibrio qumico


1) Equilibrio homogneo: cuando los reactivos y productos estn en la misma fase.

N2O4 (g)
Kc =

[NO2

2NO2 (g)

]2

Kp =

[N2O4]

2
PNO
2

PN2O4

En general:

Kc Kp
aA (g) + bB (g)
cC (g) + dD (g)
Kp = Kc(RT)Dn
Dn = moles of productos gaseosos moles reactivos gaseosos
Dn = (c + d) (a + b)

Equilibrios Homogneos (en solucin)


CH3COOH (aq) + H2O (l)

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH][H2O]

CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+]
= Kc [H2O]
Kc =
[CH3COOH]

En general la constante de equilibrio no tiene unidades

2) Equilibrios Heterogneos: cuando los reactivos y productos estn


en fases diferentes.

CaCO3 (s)
[CaO][CO2]
Kc =
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x
[CaO]

CaO (s) + CO2 (g)


[CaCO3] = constante
[CaO] = constante
Kp = PCO2

La concentracin de slidos y lquidos puros no se incluyen


en la expresin para la constante de equilibrio.

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 or CaO solidos

Considere el siguiente equilibrio a 295 K:


NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas is 0.265 atm. Calcular Kp y


Kc para la reaccin?
Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
3

Kp = Kc(RT)Dn
Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

Cuando una reaccin se puede expresar como la


suma de 2 o mas reacciones, la constante de equilibrio
para la reaccin total esta dada por el producto de las
constantes de eq. de las reacciones individuales.

A+B

C+D

Kc

C+D

E+F

Kc

A+B

E+F

[C][D]
Kc =
[A][B]

Kc
Kc = Kc x Kc

[E][F]
Kc =
[C][D]

[E][F]
Kc =
[A][B]

Cuando la ecuacin para una reaccin reversible se


escribe en la direccin opuesta, la constante de
equilibrio para la reaccin es el inverso de la original.

N2O4 (g)
K=

[NO2]2
[N2O4]

2NO2 (g)
= 4.63 x

10-3

2NO2 (g)
[N2O4]

N2O4 (g)

1
= 216
K =
=
2
K
[NO2]

El cociente de reaccin (Qc) se calcula sustituyendo los valores de las


concentraciones iniciales de reactivos y productos en la expresin de la
constante de equilibrio (Kc).
Por ejemplo si:

Qc > Kc el sistema se desplaza de derecha a izquierda para alcanzar el eq.

Qc = Kc sistema en eq.

Qc < Kc el sistema se desplaza de izquierda a derecha para alcanzar el eq.

Tipos de equilibrios qumicos


Equilibrio
Disociacin del
agua
Acido-base

Solubilidad

Formacin de
complejos

Reaccin
H2O
HA + H2O

MX (s)

M+n + xL-b

Nombre de la
constante

H+ + OHH3O+ + A-

M + + X-

MLx(n-b)

Ejemplo

Kw= 1.0 x10-14 25 C


Kw= 2.5x10-14 37 C
Constante de acidez o
basicidad
(Ka o Kb)

HNO2 + H2O

Constante de
producto de
solubilidad (Kps)

AgCl(s)

Constante de
formacin (Kf)

H3O+ + NO2-

Ag+ + ClCu+2 + 4NH3


Cu(NH3)4+2

Oxido-reduccin
(redox)

Ared + Box

Ared + Box

Constante de eq.
Redox (Keq)

Fe+2 + Ce+4
Fe+3 + Ce+3

Distribucin entre
fases (mtodos
de separacin)

Aaq

Aorg

Constante de
distribucin (KD)

I2(aq)

I2 (org)

Parmetros termodinmicos

La termodinmica es la ciencia que estudia la interconversin de calor y otras clases de


energa.
Energa es la capacidad de hacer trabajo.
Energa Radiante (radiacin electromagntica).
Energa Trmica: es la energa asociada con el movimiento aleatorio de tomos y molculas.
Energa qumica: es la energa almacenada en los enlaces entre tomos.
Energa Nuclear: es la energa almacenada en los ncleos de los tomos.
Energa Potencial es la energa disponible en virtud de la posicin de un objeto.

Entalpa (H): DH=Cambio calrico en una reaccin qumica.

Entropa (S): DS=cambio en el grado de desorden en una reaccin qumica.

Energa libre de Gibbs (G): DG= DH TDS (ecuacin fundamental de la termodinmica).

Tendencias universales: DH = 0 (tendencia a la minima energa).


DS > 0 (tendencia a la mxima entropa).
DG = +
DG = 0
DG = -

Rx no espontnea (requiere energa)


Rx en equilibrio
Rx espontnea (libera energa)

DG es una medida de la tendencia de una Rx a ocurrir:


DG = - cuando DH= - y

DS=+

Condiciones estndar: DH, DS y DG


Cantidades termodinmicas para la formacin de una sustancia a partir de
sus elementos en el estado estndar (1 atm, 298 K y concentracion=1.0 M.
DG = DH - TDS

DG = -RTlnKeq

Keq= e (DG/RT)

Keq aumenta cuando DG se hace mas negativo (reaccin espontnea).

Rx exotrmica

Rx endotrmica

Cambios de energa en las reacciones qumicas


El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a diferente
temperatura.

La temperatura es una medida de la energa trmica

Temperatura = Energa trmica

900C

400C
Mayor energa trmica

La termoqumica es el estudio de los cambios de calor en


las reacciones qumicas
Un sistema es la parte especifica del universo que es de inters en un estudio.

abierto
Intercambio:

Masa y energa

cerrado
energa

aislado
nada

Funciones de estado: son propiedades que estn determinadas por el


estado del sistema, sin importar como se alcanzo la condicin.

Energa, presin, volumen, temperatura, entalpa, entropa.

DP = Pfinal - Pinicial
DV = Vfinal - Vinicial

DT = Tfinal - Tinicial

La energa potencial de los escaladores 1 y 2 son iguales a pesar de


utilizar caminos diferentes.

DE = Efinal - Einicial

Primera ley de la termodinmica: La energa ni se crea ni


se destruye solo se transforma.

DEsistema + DEalrededores = 0
o

DEsistema = -DE alrededores

C3H8 + 5O2

3CO2 + 4H2O

Rx qumica exotrmica

Energa qumica perdida en la combustin = Energa ganada por los alrededores

Otra forma de la primera ley para DEsistema

DE = q + w
DE es el cambio en la energa interna del sistema
q es el calor intercambiado entre el sistema y los alrededores
w es el trabajo hecho en o por el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande contra una presin externa constante

Trabajo hecho en el sistema


w=Fxd
w = -P DV

PxV=

P=F/A=F/d2

F
x d3 = F x d = w
2
d

DV > 0
-PDV < 0
wsys < 0

El trabajo no es
una funcin de
estado

Dw = wfinal - winicial
inicial

final

Una muestra de nitrgeno gaseoso se expande desde un


volumen de 1.6 L a 5.4 L a temperatura constante. Cual es
el trabajo hecho en Joules si el gas se expande a) contra
el vaco y (b) contra una presion constante de 3.7 atm?
w = -P DV

(a)

DV = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L

P = 0 atm

W = -0 atm x 3.8 L = 0 Latm = 0 joules


(b)

DV = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L

P = 3.7 atm

w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 Latm


w = -14.1 Latm x

101.3 J = -1430 J
1Latm

Entalpia (H) se usa para cuantificar el calor que fluye hacia o desde el sistema
en un proceso a presin constante.

DH = H (products) H (reactants)
DH = calor liberado o absorbido durante la reaccin a presin constante

Hproductos > Hreactivos


DH > 0

Hproductos < Hreactivos


DH < 0

Ecuaciones Termoqumicas

El estado fsico de reactivos y productos debe ser especificado en las


ecuaciones termoqumicas

H2O (s)

H2O (l)

DH = 6.01 kJ

H2O (l)

H2O (g)

DH = 44.0 kJ

Cuanto calor se libera cuando se queman 266 g de fsforo blanco (P4) en el


aire?

P4 (s) + 5O2 (g)


266 g P4 x

P4O10 (s)

1 mol P4
123.9 g P4

DH = -3013 kJ

3013 kJ
= 6470 kJ
1 mol P4

Comparacin de DH y DE

2Na (s) + 2H2O (l)


DE = DH - PDV

2NaOH (aq) + H2 (g)

DH = -367.5 kJ/mol

A 25 0C, 1 mol H2 = 24.5 L a 1 atm

PDV = 1 atm x 24.5 L = 2.5 kJ

DE = -367.5 kJ/mol 2.5 kJ/mol = -370.0 kJ/mol

Calor especifico (Cs) de una sustancia es la cantidad de calor (q) requerido


para aumentar la temperatura de un gramo de sustancia en un grado centgrado.

Capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor (q) requerido


para aumentar la temperatura de una cantidad de sustancia (m) en un grado
centgrado.

C = m x Cs
Calor absorbido o liberado:

q = m x Cs x Dt
q = C x Dt
Dt = tfinal - tinitial

Cuanto calor es liberado cuando 869 g de hierro se enfia


de 94 0C a 5 0C?

Cs de Fe = 0.444 J/g 0C
Dt = tfinal tinitial = 50C 940C = -890C
q = mCsDt =869 g x 0.444 J/g 0C x 89 0C= -34,000 J

Contenido calrico de las sustancias

6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = -2801 kJ/mol

C6H12O6 (s) + 6O2 (g)


1 cal = 4.184 J
1 kcal = 1000 cal = 4184 J

Substancia

DHCombustin (kJ/g)

Manzana

-2

Carne

-8

Cerveza

-1.5

Gasolina

-34

Principio de Le Chtelier
Cuando se aplica una perturbacin a un sistema en equilibrio qumico, la posicin
de equilibrio se desplazara en la direccin que contrarreste la fuerza aplicada hasta
una nueva posicin de equilibrio.

Cambios en la concentracin
N2 (g) + 3H2 (g)
El equilibrio se
desplaza a la
izquierda
para
contrarrestar la
adicin de NH3

2NH3 (g)

Adicin de
NH3

Cambios en volumen y presin


A (g) + B (g)

Cambio

C (g)

Desplazamiento del equilibrio

Aumento de presin

A la der. (menor cantidad de moles de gas

Disminucin de la presin

A la izq. (mayor cantidad de moles de gas)

Aumento del volumen

A la izq. (mayor cantidad de moles de gas)

Disminucin del volumen

A la der. (menor cantidad de moles de gas)

Cambios en la temperatura
Cambio
Aumento de temperatura

Disminucin de temperatura

RX exotermica

Rx endotermica

K disminuye

K aumenta

K aumenta

K disminuye

colder

hotter

Adicin de un catalizador
No

afecta la Keq.
No afecta la posicin de equilibrio.
Afecta la velocidad de reaccin (cambio en el mecanismo).

uncatalyzed

catalyzed

El catalizador disminuye la Energa a de activacin (Ea)

Produccin de hemoglobina a diferentes alturas

Hb (aq) + O2 (aq)

Kc =

HbO2 (aq)

[HbO2]
[Hb][O2]

El ciclo de Haber
N2 (g) + 3H2 (g)

2NH3 (g) DH0 = -92.6 kJ/mol

Aplicacin del principio de Le Chtelier


Cambio

Cambio Equilibrio

Cambio Constante
Equilibrio

Concentration

si

no

Pressure

si

no

Volume

si

no

Temperature

si

si

Catalyst

no

no

Calculo de concentraciones en el equilibrio


Mtodo simplificado

Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos


de las concentraciones iniciales y de un termino desconocido x que representa
el cambio en la concentracin

Escribir la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones en el


equilibrio y resolver para x.

Calcular las concentraciones de todas las especies.

Mtodo sistemtico

Escribir los equilibrio qumicos

Escribir la constantes de equilibrio

Escribir los balances de masa

Escribir el balance carga

Comparar numero de ecuaciones con el numero de incgnitas (solucin


exacta)

Hacer las aproximaciones

Resolver el sistema de ecuaciones simultaneas

A 1280 0C la constante de equilibrio para la rx. (Kc)


es 1.1 x 10-3.
Br2 (g)
2Br (g)
Si la concentraciones iniciales son [Br2] = 0.063 M y [Br] =
0.012 M, Calcular las concentraciones finales en el
equilibrio.
Sea x el cambio en la concentracin de Br2
Br2 (g)

2Br (g)

Inicial (M)

0.063

0.012

Cambio (M)

-x

+2x

0.063 - x

0.012 + 2x

Equilibrio (M)
[Br]2
Kc =
[Br2]

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x

Solve for x

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
-b b2 4ac
2
x=
ax + bx + c =0
2a
x = -0.0105 x = -0.00178

Br2 (g)

2Br (g)

Inicial (M)

0.063

0.012

Cambio(M)

-x

+2x

0.063 - x

0.012 + 2x

Equilibrio (M)

At equilibrium, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M or 0.00844 M


At equilibrium, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M

Equilibrio Acido- Base

Propiedades organolpticas
cidos
Sabor agrio. Vinagre, acido ctrico (frutas).
Reaccionan con ciertos metales para producir hidrogeno gaseoso.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir CO2.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir CO2.
Cambian el color del papel tornasol a rojo.
Bases
Sabor amargo.
Son resbalosas al tacto. (jabones)
Cambian el color del papel tornasol a azul.

Conceptos acido-base
1) Arrhenius: acido es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua.

base es una sustancia que produce OH- en agua.

2) Lowry- Brnsted: un acido es un donador de protones y una base es un aceptor


de protones

base

acido

acido

base

base

acido

acido
conjugado

base
conjugada

Reaccin acido-base: Intercambio de H+

3) Lewis: un acido es una sustancia que acepta un par de electrones y


una base es un donador de un par de electrones.

Reaccin acido-base: intercambio de un par de electrones.

+ OH

acido base
H+

H+ +
acido

H
N H

H
base

H O H

+
H N H
H

Bases y cidos de Lewis

F B

N H

F
F B

H
N H

acido

base

Aducto

Pt+2 + 4Clacido

base

PtCl4-2

complejo

No hay intercambio de protones

Propiedades Acido-Base del agua


H+ (aq) + OH- (aq)

H2O (l)

autoionizacin del agua

O
H

+ H

[H

O
H

+ H

base

H2O + H2O
acido

acido
conjugado

H3O+ + OHbase
conjugada

Producto inico del agua


H2O (l)

H+ (aq) + OH- (aq)

[H+][OH-]
Kc =
[H2O]

[H2O] = constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
Constante (Kw) es el producto de las concentraciones de los iones H+ y OH- a una
determinada temperatura.

Solucin
At 250C
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = [OH-]

neutral

[H+] > [OH-]

acida

[H+] < [OH-]

basica

Solucin 1.3 M HCl, cual es el pH?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14


[H+] = 1.3 M

-14
K
1
x
10
w
-15 M
=
=
7.7
x
10
[OH-] =
[H+]
1.3

En general:
Para cidos fuertes (completamente disociados): HCl, HNO3, HClO4, H2SO4, etc.

[H+]= CHX (CHX > 10-6 M)


Para bases fuertes; NaOH, KOH, Ba(OH)2, etc.
[OH]=CMOH (CMOH > 10-6 M)

Escala de pH
pH = -log [H+]

[H+] = [OH-]

A 250C
[H+] = 1 x 10-7

pH = 7

acida

[H+] > [OH-]

[H+] > 1 x 10-7

pH < 7

basica

[H+] < [OH-]

[H+] < 1 x 10-7

pH > 7

Solucin
neutra

pH

[H+]

pOH = -log [OH-]


[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
-log [H+] log [OH-] = 14.00
pH + pOH = 14.00

El pH de agua de lluvia es 4.82. Calcular la concentracin


de H+.
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La Kw a 37 C es 2.5 x 10-14 M. Cual es el pH de una


solucin neutra?
Kw=[H+][OH-]
[H+]=[OH-]=(2.5x10-14)1/2 = 1.58x10-7

pKw =pH + pOH


pH=pOH=6.80

Tipos de electrolitos
1) Electrolitos fuertes = 100% disociacin

NaCl (s)

H 2O

Na+ (aq) + Cl- (aq)

2) Electrolitos dbiles= disociacin parcial < 100%

CH3COOH

CH3COO- (aq) + H+ (aq)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes


HCl (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + Cl- (aq)

HNO3 (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + NO3- (aq)

HClO4 (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + ClO4- (aq)

H2SO4 (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + HSO4- (aq)

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles


H3O+ (aq) + F- (aq)

HF (aq) + H2O (l)


HNO2 (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + NO2- (aq)

HSO4- (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + SO42- (aq)


H3O+ (aq) + OH- (aq)

H2O (l) + H2O (l)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


NaOH (s)
KOH (s)

H2O
H 2O

Ba(OH)2 (s)

Na+ (aq) + OH- (aq)

K+ (aq) + OH- (aq)

H 2O

Ba2+ (aq) + 2OH- (aq)

Las bases dbiles son electrolitos dbiles


F- (aq) + H2O (l)
NO2- (aq) + H2O (l)

OH- (aq) + HF (aq)


OH- (aq) + HNO2 (aq)

Pares acido-base conjugados:

Las bases conjugadas de cidos o bases fuertes son


bases o cidos extremadamente dbiles.

H3O+ es el acido mas fuerte en solucin acuosa

OH- es la base mas fuerte en solucin acuosa.

Acido Fuerte

Acido dbil

Cual es el pH de una solucin 2 x 10-3 M HNO3?


HNO3 acido fuerte = 100% disociacin.
Inicio: 0.002 M
HNO3 (aq) + H2O (l)
Final: 0.0 M

0.0 M
0.0 M
H3O+ (aq) + NO3- (aq)
0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


Cual es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?
Ba(OH)2 base fuerte = 100% disociacin.

Inicio 0.018 M
Ba(OH)2 (s)
Final 0.0 M

0.0 M
0.0 M
Ba2+ (aq) + 2OH- (aq)

0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

cidos dbiles y constantes de disociacin (HA)


HA (aq) + H2O (l)
HA (aq)

H3O+ (aq) + A- (aq)


H+ (aq) + A- (aq)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka constante de acidez
Ka

Acidez

Cual es el pH de una solucin 0.5 M HF (a 250C)?


+][F-]
[H
= 7.1 x 10-4
Ka =
HF (aq)
H+ (aq) + F- (aq)
[HF]

HF (aq)

H+ (aq) + F- (aq)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.50 - x

Equilibrio (M)

x2
= 7.1 x 10-4
Ka =
0.50 - x
Ka

x2
= 7.1 x 10-4
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka << 1

0.50 x 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72

Aproximacin:
cuando Ka << 1

0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5 % del valor a sustraer:


x = 0.019

0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M

Aproximacin ok.

Cual es el pH de una solucin 0.05 M HF (a 250C)?


x2
Ka
= 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
Aproximacin no ok.
0.006 M
x 100% = 12%
0.05 M
Es necesario resolver una ecuacin cuadrtica

Solucin de problemas con cidos dbiles :


1. Identify the major species that can affect the pH.

In most cases, you can ignore the autoionization of


water.

Ignore [OH-] because it is determined by [H+].

2. Use ICE to express the equilibrium concentrations in terms


of single unknown x.
3. Write Ka in terms of equilibrium concentrations. Solve for x
by the approximation method. If approximation is not valid,
solve for x exactly.

4. Calculate concentrations of all species and/or pH of the


solution.

Cual es el pH de una solucin 0.122 M de acido


monoprotico con Ka = 5.7 x 10-4?
HA (aq)

H+ (aq) + A- (aq)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrium (M)

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
Ka

x2
= 5.7 x 10-4
0.122

0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M

Ka << 1

0.122 x 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

x = 0.0083 M

Aproximacin no ok.

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
ax2 + bx + c =0
x = 0.0081
HA (aq)

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0


-b b2 4ac
x=
2a
x = - 0.0081
H+ (aq) + A- (aq)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

Porcentaje de ionizacin = Concentracin en el equilibrio


Concentracin inicial

Para HA

[HA]0 = initial concentration

Porcentaje de ionizacin =

[H+]
[HA]0

x 100%

x 100%

Bases dbiles y constantes de basicidad


NH3 (aq) + H2O (l)

NH4+ (aq) + OH- (aq)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de basicidad
Kb

Basicidad

La solucin de problemas con bases dbiles es


anloga a la de los cidos dbiles, pero en lugar de
resolver para [H+] se resuelve para [OH-].

Constantes de ionizacion de los pares conjugados acido-base


HA (aq)

A- (aq) + H2O (l)


H2O (l)

H+ (aq) + A- (aq)

OH- (aq) + HA (aq)


H+ (aq) + OH- (aq)

KaKb = Kw
Acido dbil y su base conjugada
Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka

Ka

Kb
Kw

Estructura molecular y acidez


H X
Mayor
fortaleza del
enlace

HF << HCl < HBr < HI

H+ + XAcido
mas dbil

Estructura molecular y acidez


Z

dO

d+
H

O- + H+

El enlace O-H ser mas polar y fcil de romper cuando:

Z es muy electronegativo

Z tiene un numero de oxidacin alto

Estructura molecular y acidez


1. En los oxiacidos con diferente tomo central del mismo grupo e igual
numero de oxidacin la acidez se incrementa con la
electronegatividad de Z

H O Cl O

H O Br O

Cl es mas electronegativo que Br

HClO3 > HBrO3

Estructura molecular y acidez


2. En los oxiacidos con el mismo tomo central (Z) pero con diferentes
grupos unidos a el la acidez se incrementa con el numero de oxidacin.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

Propiedades acido-base de las sales


Soluciones neutras:
Sales formadas por metales alcalinos o alcalino terreos
(grupos 1 y 2, excepto Be+2) con las bases conjugadas
de cidos fuertes (e.g. Cl-, Br-, NO3-).

NaCl (s)

H 2O

Na+ (aq) + Cl- (aq)

Soluciones bsicas:
Sales derivadas de bases fuertes y cidos dbiles.
NaCH3COOH (s)

H 2O

CH3COO- (aq) + H2O (l)

Na+ (aq) + CH3COO- (aq)


CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Soluciones acidas
Sales derivadas de un acido fuerte y una base dbil.
NH4Cl (s)
NH4+ (aq)

H 2O

NH4+ (aq) + Cl- (aq)


NH3 (aq) + H+ (aq)

Sales con cationes pequeos y carga mltiple (e.g. Al3+,


Cr3+, Be2+) y la base conjugada de un acido fuerte.
Al(H2O)3+
6 (aq)

Al(OH)(H2O)52+(aq) + H+ (aq)

Hidrlisis acida de Al3+

Propiedades acido-base de las sales


Soluciones en las que el cation y el anion se hidrolizan.

Kb del anion > Ka del cation, solucin bsica

Kb del anion < Ka del cation, solucin acida

Kb del anion Ka del cation, solucin neutra

Oxides of the Representative Elements


In Their Highest Oxidation States

CO2 (g) + H2O (l)

H2CO3 (aq)

N2O5 (g) + H2O (l)

2HNO3 (aq)

Anticidos y el pH estomacal
NaHCO3 (aq) + HCl (aq)
NaCl (aq) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (aq)


MgCl2 (aq) + 2H2O (l)

Efecto del ion comn: es el cambio del equilibrio causado por


la adicin de alguno de los iones que constituyen el compuesto
disociado.
La presencia del ion comn suprime la
ionizacin de un acido o base dbil.
Soluciones reguladoras, tampn o buffer
Mezclas de un acido dbil y su sal o de una base dbil y su sal
Ejemplo: mezcla de CH3COONa y CH3COOH.
CH3COONa (s)

Na+ (aq) + CH3COO- (aq)

CH3COOH (aq)

H+ (aq) + CH3COO- (aq)

ion
comn

Mezcla de NaA y HA.


NaA (s)

Na+ (aq) + A- (aq)

HA (aq)

H+ (aq) + A- (aq)

[H+]

Ka [HA]
=
[A-]

Ecuacin

-log [H+] = -log Ka - log


-log [H+] = -log Ka + log

pH = pKa + log
pKa = -log Ka

[H+][A-]
Ka =
[HA]

[A-]
[HA]

[HA]
[A-]

Henderson-Hasselbalch

[A-]

[conjugate base]
pH = pKa + log
[acid]

[HA]

Cuando [A-] = [HA]


pH = pKa
Maxima capacidad reguladora

Cual es el pH de una solucin de 0.30 M HCOOH y 0.52 M


HCOOK?

Mezcla de acido dbil y su base conjugada


HCOOH (aq)
Initial (M)
Change (M)
Equilibrium (M)

Efecto del ion comn


0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52
pKa = 3.77 (HCOOH)

H+ (aq) + HCOO- (aq)

0.30

0.00

0.52

-x

+x

+x

0.30 - x

0.52 + x

[HCOO-]
pH = pKa + log
[HCOOH]

[0.52]
pH = 3.77 + log
= 4.01
[0.30]

Propiedades de las soluciones reguladoras


La soluciones reguladoras resisten a los cambios de pH despus de la
adicin de cidos o bases fuertes y tambin a la dilucin.

Ejemplo: Mezcla equimolar de CH3COOH y CH3COONa


Adicin de cidos:

H+ (aq) + CH3COO- (aq)

CH3COOH (aq)

Adicin de bases:

OH- (aq) + CH3COOH (aq)

CH3COO- (aq) + H2O (l)

Adicin de una acido fuerte (HCl)


HCl
HCl + CH3COO-

H+ + ClCH3COOH + Cl-

Efecto de la dilucin

Cual de los siguientes son soluciones reguladoras?


(a) KF/HF
(b) KBr/HBr,
(c) Na2CO3/NaHCO3

(a) HF acido dbil y F- la base conjugada


solucin reguladora
(b) HBr acido fuerte
No es solucion reguladora

(c) CO32- base dbil y HCO3- es el acido conjugado


Solucin reguladora

Calcular el pH de una solucin 0.30 M NH3/0.36 M


NH4Cl. Cual es el pH despus de la adicin de 20.0 mL
de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la solucin buffer?
NH4+ (aq)
[NH3]
pH = pKa + log
[NH4+]

H+ (aq) + NH3 (aq)

pKa = 9.25

inicial (moles) 0.029


0.001
NH4+ (aq) + OH- (aq)
final (moles) 0.028
0.0

[0.30]
pH = 9.25 + log
= 9.17
[0.36]

0.024
H2O (l) + NH3 (aq)
0.025

volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL


[NH4

+]

0.028
0.025
=
[NH3] =
0.10
0.10

[0.25]
pH = 9.25 + log
= 9.20
[0.28]

Sistemas reguladores del pH de la sangre

Titulaciones o valoraciones acido-base


Adicin controlada de una solucin de concentracin conocida a la solucin
del analito hasta alcanzar el punto de equivalencia.
Punto de equivalencia es el punto en el cual la reaccin es completa
Indicador: sustancia (acido o base) que cambia de color en el punto de
equivalencia.
Ej: titulacin de HC con NaOH con fenolftaleina como indicador.

Adicin de base

Punto final
(rosado)

Titulaciones de cidos y base fuertes


NaOH (aq) + HCl (aq)
OH- (aq) + H+ (aq)

H2O (l) + NaCl (aq)


H2O (l)

Titulaciones de cidos y base fuertes

Titulaciones de acidos debiles


CH3COOH (aq) + NaOH (aq)
CH3COOH (aq) + OH- (aq)

CH3COONa (aq) + H2O (l)


CH3COO- (aq) + H2O (l)

En el punto de eqivalencia (pH > 7):


CH3COO- (aq) + H2O (l)

OH- (aq) + CH3COOH (aq)

Titulaciones de cidos dbiles

Titulaciones de cidos dbiles

Titulaciones de bases dbiles


HCl (aq) + NH3 (aq)
H+ (aq) + NH3 (aq)

NH4Cl (aq)
NH4Cl (aq)

En el punto de equivalencia (pH < 7):


NH4+ (aq) + H2O (l)

NH3 (aq) + H+ (aq)

Titulaciones de bases dbiles

Titulacin de aminocidos

Se titulan 100 mL de 0.10 M HNO2 con a 0.10 M NaOH.


Cual es el pH en el punto de equivalencia ?
Inicial (moles)

final (moles)

0.01
0.01
HNO2 (aq) + OH- (aq)
0.0
0.0

Volumen Final = 200 mL

NO2- (aq) + H2O (l)


0.01
0.01
= 0.05 M
0.200
OH- (aq) + HNO2 (aq)

[NO2-] =

NO2- (aq) + H2O (l)


Inicial (M)

0.05

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)
0.05 - x
[OH-][HNO2]
x2
-11
=
2.2
x
10
Kb =
=
[NO2-]
0.05-x

pOH = 5.98

0.05 x 0.05 x 1.05 x 10-6 = [OH-]

pH = 14 pOH = 8.02

Indicadores acido-base
HIn (aq)

H+ (aq) + In- (aq)

[HIn]
10 Color de (HIn) predomina
[In ]

[HIn]
-) predomina
Color
de
(In

10
[In-]

DpH=pKa + 1

Indicadores acido-base

Eleccin del indicador

Cual indicador se utilizara en la titulacin de HNO2 con


KOH ?
Titulacin de un acido dbil con base fuerte.
En el punto de equivalencia se tiene una solucin de la base.
conjugada del acido debil.
pH > 7

Indicador: rojo de cresol o fenolftaleina

Titulacin de mezclas de cidos fuertes y cidos dbiles

Titulacin de cidos diproticos

Titulacin de cidos diproticos


Ka1 = 1.3x10-2
Ka2 = 5.9x10-7

Titulacin de bases diproticas

Aplicaciones de las titulaciones acido-base


Anlisis elemental

Titulaciones con dos indicadores

Anlisis de mezclas de carbonatos y de fosfatos


H3PO4, NaH2PO4, Na2HPO4, Na3PO4