EXPERIMENTOS CUNTICOS I - 2013

TP4 Espectro de absorcin IR de las molculas de HCl y de NH3

Oscilador armnico y rotador no rgido. Oscilador armnico con barreras: desdoblamiento por inversin

OBJETIVOS
A) Familiarizarse con la tcnica espectrofotomtrica infraroja de transformada de Fourier.
B) A partir del espectro de absorcin del HCl, obtener:
1.
2.
3.
4.

La longitud del enlace H-Cl.

La constante de fuerza K de la molcula modelizada como un oscilador armnico.
El valor de J para las intensidades mximas de absorcin y la distribucin de intensidades.
La abundancia isotpica del HCl.

C) A partir del espectro de absorcin del NH3:

1. Estudiar el efecto que produce la inversin del tomo de nitrgeno en la molcula de amonaco
(NH3) sobre los niveles de energa vibracionales.
2. Discutir la presencia de la rama Q en molculas simtricas.
3. Modelizar el potencial de la molcula de NH3 con clculos WKB.
MATERIALES Y METODOS
Se utilizarn soluciones acuosas de cido clorhdrico (HCl) (conocida comnmente en los comercios como
cido muritico) y amonaco (NH3). Sus espectros de absorcin IR se obtendrn por Transformada de
Fourier del interferograma obtenido en un interfermetro de Michelson con un espejo mvil (Nicolet Magna
560).

INTERPRETACIN
Del espectro de absorcin del HCl gaseoso se puede obtener informacin sobre la rotacin y la vibracin de
sus molculas.
Una molcula diatmica en rotacin posee niveles de energa de acuerdo a una regla sencilla, pero no
trivial, de cuantizacin del momento angular (adems de sus niveles vibracionales ya estudiados). Las
lneas de absorcin observadas en el espectro experimental obtenido se deben a transiciones desde
estados rotacionales del estado vibracional fundamental a estados rotacionales del primer estado
vibracional excitado (implicando cambios en la vibracin y tambin en la rotacin de la molcula). El nmero
cuntico angular cambia en J= 1(ramas P y R) durante tales transiciones. La rama Q (J=0) no se
observa aqu debido a que la molcula del HCl no posee momento angular paralelo al eje internuclear. Las
ramas observadas P y R se hallan desdobladas segn la distribucin istopica del 35Cl y 37Cl.
La molcula de NH3 posee forma de pirmide de base triangular (formada por los 3 tomos de H) con el N
en el vrtice de la misma. El NH3 tiene 4 bandas o modos de absorcin vibracionales en 3444 cm -1, 3337
cm-1, 1627 cm-1 y 950cm-1. La absorcin alrededor de 950 cm-1 (desde =0 a =1), corresponde a la
inversin de la molcula, donde el N puede pasar a travs de la barrera de potencial que le imponen los 3
tomos de H. La presencia de la barrera causa el desdoblamiento de los niveles vibracionales del oscilador
aislado en 2 niveles: simtricos y antisimtricos. De las 4 transiciones posibles entre los 4 estados
correspondientes a los estados vibracionales fundamental (=0) y primer excitado (=1), debido a las
reglas de seleccin solo dos de stas son no nulas (el menos energtico - impar a par - y el ms energtico
- par a impar), dando lugar al desdoblamiento observado de la rama Q (J=0) en el espectro de absorcin
IR del NH3 (al igual que en las otras ramas). En NH 3 la rama Q es observada debido a que el momento
angular (y el momento de inercia) entorno al eje de simetra axial de la molcula es no nulo.

Bibliografa:

B. Stuart, Infrared spectroscopy: Fundamentals and Applications (Wiley, 2004), Cap. 2.

M. Alonso y E.J. Finn, Fsica Vol. III Fundamentos cunticos y estadsticos (Addison-Wesley, 1986).
P.W. Atkins, Physical Chemistry (Oxford University Press, 1998).
G. Herzberg, Molecular Spectra and Molecular Structure, I. Spectra of Diatomic Molecules, 2 nd ed
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C.W. David, IR Vibration-rotation spectra of the Ammonia Molecule, J. Chem. Educ. 73, 46(1996).
D. M. Dennison, The Two-Minima Problem and the Amonia Molecule, Phy. Rev. 41, 313(1932).
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Instrumental:
-

W.D. Perkins, Fourier Transform Infrared spectroscopy, Part I. Instrumentation, J. Chem. Educ.
63, A5(1986). Ibid, Part II. Advantages of FT-IR, J. Chem. Educ. 64, A269(1987). Ibid, Part III.
Applications, J. Chem. Educ. 64, A296(1987).
Magna-IR, FT-IR Spectrometers, System 560 and 760 Users Guide, (Nicolet Instrument
Corporation, 1997).