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Degradacin de Materiales

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Departamento de ingeniera Materiales

OXIDACIN DE COBRE, ALUMINIO Y ZINC

I.

II.

OBJETIVOS:
I.1. Preparar adecuadamente probetas de zinc para ensayo de oxidacin al aire libre y alta
temperatura
I.2. Hacer seguimiento de la oxidacin del zinc expuesto al aire caliente.
FUNDAMENT TERICO:
1.1 Oxidacin.
La oxidacin directa, sin intervencin del calor, se produce en casi todos los metales debido a dos
causas: a la accin del oxgeno en estado atmico, que siempre existe en la atmsfera, y a la menor
estabilidad de los tomos superficiales de los metales, que estn enlazados menos enrgicamente
que los del interior.
Pero esta accin es muy dbil, pues la pelcula finsima del xido que se forma en la superficie,
que a veces no tiene ms espesor que el de una molcula, impide el contacto del resto de la masa
metlica con el oxgeno atmosfrico y, por tanto, no progresa la oxidacin. Ahora bien, si la
temperatura se eleva, la oxidacin puede progresar por un fenmeno de doble difusin.
De una parte, los tomos de oxigeno exteriores pasan a travs de la capa de xido y atacan el
interior del metal, y de otra, los tomos del metal se difunden a travs de la capa de xido y son
atacados al llegar a la superficie. La pelcula de xido, por tanto, aumenta por sus dos caras, la
exterior y la interior. A medida que aumenta el espesor de la pelcula aumenta tambin la dificultad
de difusin, hasta que al llegar a un determinado grueso se detiene y, por tanto, cesa tambin la
oxidacin. El espesor de xido necesario para que produzca una accin protectora depende de la
naturaleza del metal y vara mucho segn estos. . (Otero; 2001).
Pero como a medida que se eleva la temperatura no solo se facilita la reaccin del oxgeno con el
metal, sino que aumenta la permeabilidad de la pelcula de xido, el espesor de la pelcula de xido
necesario para detener la oxidacin depender no solo del metal, sino tambin de la temperatura a
que se encuentre. A la vista de lo expuesto, parece que la oxidacin se habra de detener siempre al
alcanzar la capa de xido un espesor crtico protector, perfectamente determinado para cada
temperatura. Resumiendo lo expuesto, no existe ningn metal que resista la oxidacin a todas las
temperaturas. Pero puede afirmarse que todos los metales resisten la oxidacin hasta una cierta
temperatura, por debajo de la cual las pelculas de xido que se producen son suficientemente
impermeables para impedir la difusin a la temperatura en que se hallen y lo suficientemente finas
para mantenerse adheridas al metal sin fisuras.

1.2. Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas:


Debe tener lo siguiente: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja presin de vapor,
coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal, plasticidad a alta temperatura para

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evitar su ruptura, baja conductividad elctrica, bajo coeficiente de difusin para iones
metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del metal
consumido. (Fontana, M,1978).
P . B .=

vol. del xido formado


vol . del metalconsumido

Dnde:

Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.


Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las tensiones
internas y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
Tabla No1: Relacion de Pilling-Bedworth terico (RPB) para algunos xidos de
metales

1.3. Mecanismos de crecimiento de los xidos:

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Fig.1.Esquema de las diferentes etapas que constituyen el mecanismo de la corrosin directa o a


alta temperatura.
FUENTE: https://www.google.com.pe/mecanismo de formacin de xidos

1.4. Reacciones de oxidacin y reduccin:


La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el metal se oxida y
el oxgeno se reduce:
Oxidacin:

Me Me2+ + 2eMe2+ + O2- MeO

Reduccin: O2 + 2e- O2-

Los iones metlicos se forman en la interface metal-xido y el oxgeno se reduce en la


interface xido-gas. Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad elctrica,
tanto iones como de electrones, no se precisa ningn conductor elctrico externo entre
nodo y ctodo.
1.5.
Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:
1.5.1. Pelcula de xido porosa: Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el
oxgeno molecular puede pasar a travs de los poros y reaccionas en la interfase
metal-xido. Esta situacin prevalece cuando la relacin de P.B. es menor de la
unidad, como ocurre en los metales alcalinos.
1.5.2.

Pelcula de xido no porosa: Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los


siguientes mecanismos:

La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En este caso los iones metlicos
se difunden desde la interfase metal-xido hasta la interfase xido-gas. Los
electrones tambin se desplazan en la misma direccin para completar la reaccin.
(Paper, sicencedirect.com)

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La oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En este caso los iones


oxgeno se difunden a travs de la pelcula para reaccionar en la interfase metalxido, mientras que los electrones tienen que poder moverse hacia el exterior.
El posible mecanismo final es una combinacin de los casos anteriores (xido-gas;
metal-xido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los iones
metlicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la
reaccin puede estar en cualquier sitio dentro de la pelcula de xido .
(http://WWW.sicencedirect.com)

1.6.

Razones termodinmicas de la corrosin seca:


Estudiaremos la siguiente ecuacin:

M e+

X
O M e OX
2 2

Si:

G < 0; La reaccin ir a la derecha


G = 0; Existe equilibrio qumico
G > 0; La reaccin ir a la izquierda

Existe una ecuacin termodinmica:


G = GO + RT ln K

Dnde:

K=

[ MeOx ]
[ Me ] [ O2 ]

X
2

1
P

X
2
O2

=P

X
2
O2

1.7.

Norma ISO 8407:


Trata de la limpieza de producto corrosivo para diferentes tipos de metales y aleaciones;
atreves de procedimientos qumicos, que implican la inmersin de la muestra de ensayo de
corrosin en una solucin qumica que est diseado especficamente para eliminar los
productos corrosivos con la disolucin mnima de cualquier metal base; procedimientos
electrolticos, limpieza electroltica que estn ligueramente adheridos ; procedimientos
mecnicos , pueden incluir raspado, lavado, cepillado, mtodos ultrasnicos, choque
mecnico y el impacto de chorro ( chorro de arena, agua, etc.) estos productos corrosivos
estn fuertemente adheridos.(ISO 8407: 2009 (E))

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
2.3.
Se fotografi las probetas en el estado en que se las encontraron.

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Fig.2.: zinc en su estado inicial.


FUENTE: Elaboracin propia.

2.4.

Se observ en el microscopio como se encontraban las placas metlicas antes de ser


limpiadas.

Fig.3.: Vista del zinc en forma de placa, visto en un microscopio.(Izquierda) placa de Zinc 1,
(centro) Zinc 2 y (Derecho) Zinc 3.
FUENTE: Elaboracin propia

3.3.

Lijado: Se procedi a lijar todas las probetas de fierro, cobre y aluminio, con la lija N
400.

3.4.

Lavado: Se hizo un lavado de agua con detergente para as poder remover todo el
polvo o suciedad que se haba acumulado en cada placa. Posteriormente se enjuago una vez
con agua de cao.

Fig.4: Primera etapa de limpieza para el zinc.


FUENTE: Elaboracin propia

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3.5.
3.6.

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Codificado.- codificamos las probetas para poder reconocerlas.


Preparacin de la solucin: En vaso de precipitados se agreg, 40 g de CrO3/
Litro de Solucin y se afor a 200 ml de agua destilada.
Remocin qumica: Se sumergen las probetas en una solucin de Trixido de cromo + agua
destilada (aproximadamente de 200 ml de esta solucin en un recipiente) cepillndolas
durante un periodo de 1 minuto a temperatura de 70-80C, luego se enjuaga dos veces en
agua de cao y una vez en agua destilada.

Fig.5: Placa de zinc sumergido en la solucin de cido sulfocromica (izquierda),


enjuague con agua de cao (derecha) y el ltimo enjuague realizado en agua
destilada (inferior).
FUENTE: Elaboracin propia

3.7.

Secado: Se sec las probetas con un pao de algodn, seguido de una secadora de
cabello (aire en frio).

Fig.6: Secado del zinc.


FUENTE: Elaboracin propia

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3.8.

Pesaje final de las probetas: Despus de remover cuidadosamente los productos


corrosivos formados en la superficie de las probetas, se volver a pesar las probetas en una
balanza analtica con una precisin de 0.1mg, registrndose los pesos correspondientes.

Fig.7: Pesaje de cada placa de zinc.


FUENTE: Elaboracin propia

3.9.

Vista en microscopio: Despus de pesar las placas y espirales estn pasan a ser vistas a
travs del microscopio para as saber cunto de productos corrosivos an quedan en nuestras
probetas.

Fig.8: Vista del zinc en forma de placa, visto en un microscopio.


(Izquierda) placa de Zinc 1, (centro) Zinc 2 y (Derecho) Zinc 3.
FUENTE: Elaboracin propia

NOTA: Si en las probetas an se observan productos corrosivos se tiene que volver a realizar todo
el proceso de limpieza

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3.10.Pesaje final de las probetas: Despus de remover cuidadosamente los productos


corrosivos formados en la superficie de las probetas, se volver a pesar las probetas en una
balanza analtica (marca AND) con una precisin de 0.1mg, registrndose los pesos
correspondientes.
3.11. Oxidacin: Se pas a colocar las placas de zinc en la estufa a una temperatura de 150C se
retir las placas de zinc a diferentes tiempos primero a 30 minutos se dej enfriar para
posteriormente pesarlo, luego se procedi a sacar a 60mintos se dej enfriar para
posteriormente pesarlo, y 90 minutos se dej enfriar para posteriormente pesarlo.

Fig.9.: Colocacin de las placas de Zinc en la estufa.


FUENTE: Elaboracin propia

Fig.10: Vista del zinc en forma de placa, visto en un microscopio.


(Izquierda) placa de Zinc 1(30min), (centro) Zinc 2 (60min)y (Derecho) Zinc
3(90min).
FUENTE: Elaboracin propia

IV. EQUIPO, INTRUMENTOS Y MATERIALES:


IV.1.

Equipos:
EQUIPOS

MARCA

PRECISION

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Secadora de cabello

PHILIPS

Balanza analtica

AND

0.1mg

Microscopio electrnico

ZESS

LG

ARISTON
OEM

0,1 C (0,1 F)

Cmara fotogrfica
Campana de extraccin
Cocina elctrica
Termmetro.
IV.2.

Instrumentos:
3 recipientes de plstico
2 recipientes de vidrio
Vaso de precipitacin
5 pinzas
5 cepillos
Guantes quirrgicos

IV.3.
Reactivos:
Agua potable
Agua destilada
Detergente
Solucin (trixido de cromo +agua destilada) segn normaISO8407.
V.
RESULTADOS OBTENIDOS:
Tabla No2: Pesos de las placas de Zinc.
Probetas de Zinc
Zn1
Zn2
Zn3

Peso Inicial
47.0873
46.4315
46.9753

Peso Final
47.0867
46.4308
46.9744

Diferencia De Pesos
0.0006
0.0007
0.0009

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0
0

f(x) = 0x + 0
R = 0.97

0
0
0
diferencia de masa (gr)

Diferencia De Pesos

Linear (Diferencia De
Pesos)

0
0
0
0
20 30 40 50 60 70 80 90
tiempo (min)

Fig.11: grafica obtenida variacin de la masa en el tiempo.(tendencia lineal)


FUENTE: Elaboracin propia

Tabla No3: Resultados de RPB experimental para las Probeta de Zn - 1,2 y 3.


Masa de
Muestr
a de
Zn

xido

Masa de metal

formado.

consumid (gr.)

Volumen del
xido formado

(gr.)

(cm3)

Volumen del metal


consumido. (cm3)

RPB
experimen
tal

RPB
terico.

Zn1

0.00074

0.0006

0.00132

0.000084

1.57

1.59

Zn2

0.00075

0.0007

0.00013

0.000098

1.33

1.59

Zn3

0.00112

0.0009

0.00019

0.00013

1.46

1.59

VI.

DISCUSION DE RESULTADOS.
se observ una prdida de masa debido que el xido de zinc a temperaturas elevadas se
encuentra en estado gaseoso cumpliendo con lo mencionado por (Fontana, 1978) que los
xidos producidos pueden ser en estado slido o gas.
- se observ que la variacin de masa en el tiempo realiza una tendencia lineal pero con
pendiente negativa, esto es debido a la oxidacin a altas temperaturas; la menor variacin
es a los 30 minutos y la mayor variacin es a los 90 minutos.
-Se obtuvo un RPB experimental de 1.53, y el RPB terico es 1.59 lo cual no est lejos del
valor terico.
-

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VII.

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BIBLIOGRAFIA:
1. Fontana, (1978) Corrosin Engineering.Mc Graw Hill Book Co. N. York.
2. http://WWW.sicencedirect.com
3. https://materiales.wikispaces.com/file/Corrosina altas temperaturas.
3. https://materiales.wikispaces.com/file/Corrosina altas temperaturas
4. ISO 8407: 2009 (E)
5. Otero, E.(2001). Corrosin y Degradacin de materiales. Edit. Sntesis. Madrid.
6. Papers Sobre degradacin de Materiales

VIII. ANEXOS:
VIII.1.

Calculo del RPB.- Se realizaron los clculos para hallar el RPB del Zinc.
Tabla No4: Ejemplo de datos para relizar los calculos.

MetalOxido

Densidad
del xido
(gr/cm3)

Densidad
del metal
(gr/cm3)

Peso
molecular
del xido
(gr/mol)

Peso
atmico
del metal
(gr/mol)

Masa del
xido
formado
(gr)

Masa del
metal
consumido
(gr)

Zn - ZnO

5.606

7.14

81.39

65.39

Mi Mf

Ejemplo del clculo:

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1 mol Me * Peso molecular Me (gr/mol)


(gr/mol)

1 mol MeO * Peso molecular MeO

X gr Me

Y gr MeO

Por lo tanto para hallar la masa de xido formado hacemos la siguiente relacin:
X gr Me

Y gr MeO

(Masa inicial Masa final) gr Me

gr MeO

= gr MeO
-

Reemplazamos en:
R . P . B .=

vol . del xido formado


vol. del metal consumido

gr MeO
gr
)
cm 3
R . P . B .=
( Masainicial Masa final ) gr Me
gr
Densidad Me (
)
cm3
Densidad MeO(

Tenemos lo datos de las masas de las probetas de Zinc, tanto la masa inicial antes de la
oxidacin y la masa final despus de la oxidacin pero sin la presencia de estos xidos.
Tabla No5: Masa de metal consumido durante la oxidacin ( Masa = mo - mf)
Probetas de Acero
Zn 1
Zn 2
Zn 3

Masa inicial (gr.)


47.0873
46.4315
46.9753

Masa (gr.)
0.0131
0.0160
0.0142

Masa final (gr.)


46.0867
46.4308
46.9744

Tabla No6: Datos para realizar los clculos


Metal

Probet

Densida

Densida

Peso

Peso

Masa

Masa de

d del

d del

molecula

atmic

de

metal

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Oxido

Zn

Zn 1
Zn 2
Zn 3

ZnO

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xido

metal

r del

o del

xido

consumid

(gr./cm3)

(gr./cm3)

xido

metal

formad

7.14
7.14
7.14

(gr./mol)
81.39
81.39
81.39

65.39
65.39
65.39

o
0.00074
0.00075
0.00112

0.0006
0.0007
0.0009

5.606
5.606
5.606

Reaccin total:
Zn

1/2O2

ZnO

(81.39 gr/mol) x 1mol

(81.39 gr)

Masas segn reaccin:


(65.39 gr/mol) x 2mol

(65.39gr)

(16 gr/mol) x

1
2 mol

(32 gr/mol) x

3
2 mol

Si:
65.39 gr de Zn
(mo - mf) gr de Zn
-

159.687 gr de ZnO
X1 gr de ZnO

Por lo tanto para hallar la masa de xido formado para cada probeta, hacemos la siguiente
relacin.

Para la probeta Zn 1
Si:
65.39 gr de Zn

81.39 gr de ZnO

0.0006 gr de Zn

X1 gr de ZnO
X 1=

( 0.0006 gr de Zn ) x ( 81.39 gr de ZnO )


65.39111.69 gr de Zn

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X 1=0.00074 gr de Zn O
Para la probeta Zn 2
Si:
65.39 gr de Zn

81.39 gr de Zn O

0.0007 gr de Zn

X1 gr de Zn O
X 1=

( 0.0007 gr de Zn ) x ( 81.39 gr de ZnO )


65.39 gr de Zn
X 1=0.00075 gr de ZnO

Para la probeta Zn

Si:
65.39 gr de Zn

81.39 gr de Zn O

0.0009 gr de Zn

X1 gr de Zn O
X 1=

( 0.0009 gr de Zn ) x ( 81.39 gr de Zn O )
65.39 gr de Zn

X 1=0.00112 gr de ZnO
-

Calculo de la relacin Pilling - Bedworth experimental:


Calculo de la relacin Pilling - Bedworth experimental (RPB experimental) para los xidos
metlicos formados en la superficie de Zinc, expuesto este a altas temperaturas a una
atmosfera limpia.
x gr de Zn O
ZnO
RPB experimental=
y gr de Zn
Zn

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RPB experimental=

Volumen del xido formado


Volumen del metalconsumido

Para la probeta Zn

0.00074 gr
5.606 gr /cm 3
RPB experimental1=
0.0006 gr
7.14 gr /cm 3
RPB experimental1=1.57
Para la probeta Zn

0.00075 gr
5.606 gr /cm 3
RPB experimental2=
0.0007 gr
7.14 gr /cm 3
RPB experimental2=1.33
Para la probeta Zn 3
0.00112 gr
3
5.606 gr /cm
RPB experimental3=
0.0142 gr
7.14 gr /cm 3
RPB experimental3=1.46
RPB promedio:

RPBpromedio = (1.57 +1.33+1.46)/3 =1.453

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