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Engenharia Qumica

Fsico-Qumica Experimental
Cintica Qumica
Prof Flvia Duta
Alunos:
Thamiris Corra
Matheus Rosestolato

Rio de Janeiro, 08 de Setembro de 2015

1. Objetivo

Demonstrar alguns aspectos fundamentais da cintica tanto no aspecto


prtico, ou seja, o quanto diferentes fatores interferem na velocidade das reaes
quanto no aspecto quantitativo avaliando, matematicamente, o efeito da concentrao
dos reagentes e da temperatura sobre a velocidade das reaes.
2. Introduo

Cintica qumica a parte da fsico-qumica que estuda a velocidade com que


as reaes ocorrem, ou seja, o quanto aumenta a concentrao molar dos produtos e
diminui a concentrao molar dos reagentes por unidade de tempo. E para relacionar
esta velocidade concentrao existe uma constante de proporcionalidade k que
constante a uma temperatura fixa [3].
Um dos motivos pelos quais se estuda a velocidade das reaes a
importncia de podermos prever o quo rpido a reao vai se aproximar do equilbrio
na prtica. E para essa previso alguns fatores que podem ser controlador devem ser
levados em considerao [3].

Fatores que influenciam a velocidade das reaes [13]:

Temperatura: O aumento da temperatura normalmente causa um


aumento na velocidade da reao. Em alguns casos essa sensibilidade
no aumento muito grande, e poucos graus elevados na temperatura j
fazem grande diferena.

Concentrao dos reagentes: Quanto maior a concentrao, maior ser


a velocidade com que a reao ocorre. Porm, existem excees a esta
regra, como por exemplo, nas reaes eletroqumicas, que sofrem os
efeitos eletroforticos e a distenso inica com o aumento da
concentrao.

Estado fsico dos reagentes: A diferena entre a velocidade relacionada


aos estados fsicos se da devido superfcie de contato na hora da
reao que aumenta a rea onde iro ocorrer os choques entre as
molculas na reao. A velocidade que as reaes geralmente ocorrem

de acordo com os estados fsicos segue a seguinte ordem: gases >


solues > lquidos puros > slidos.

Catalisadores e inibidores: Os catalisadores aumentam a velocidade


das raes e os inibidores reduzem a velocidade. A utilizao destes se
da devido a algumas reaes ocorrerem rpidas demais ou muito
lentamente, em alguns casos nem reagindo, sob condies normais de
temperatura e presso.

Luz: A presena de luz em comprimentos de ondas especficos causa o


aumento na velocidade de algumas reaes. Como por exemplo,
reaes fotolticas, que ocorrem naturalmente na presena de luz.

Superfcie de Contato: A rea de contato entre os reagentes tambm


influncia na velocidade das reaes. Quanto maior for a superfcie de
contato maior nmero de molculas reagindo e a reao acelera.

Natureza dos reagentes e produtos: Sendo todos os outros fatores


iguais, algumas reaes so naturalmente mais rpidas enquanto
outras so naturalmente lentas, dependendo da composio qumica
das molculas ou ons envolvidos [4].

Outra parte que deve ser estudada dentro da cintica qumica a ordem da
reao. A ordem da reao governa a expresso matemtica da lei de velocidade e,
por conseguinte, a variao da concentrao das espcies com o tempo e deve ser
obtida experimentalmente. importante enfatizar que a ordem da reao no possui
nenhuma relao com o coeficiente estequiomtrico das substncias envolvidas em
uma equao qumica [5].
Para uma reao genrica [8]:
aA + bB cC + dD
A lei da velocidade seria:
V=k.[A]a.[B]b

onde: a=ordem de reao referente ao reagente A.


b=ordem de reao referente ao reagente B.

E a ordem global da reao seria o resultado do somatrio de a+b.

Reaes de ordem zero: So reaes que a velocidade independe da


concentrao do reagente. No so reaes muito comuns.

Reaes de primeira ordem: So reaes cuja velocidade da reao


intimamente ligada a concentrao de um reagente.

Um conceito que deve ser mencionado ao se falar de ordem de reaes o de


meia-vida do reagente, que uma indicao til da velocidade de reao de primeira
ordem, muitas vezes esse conceito substitui o conceito de constante de velocidade
para estas reaes de primeira ordem. A meia-vida definida como o tempo
necessrio para que a concentrao de uma espcie reduza em 50% de seu valor
inicial. relacionada concentrao atravs da equao [8]:

Reaes de segunda ordem: So reaes nas quais a velocidade est


relacionada concentrao dos dois reagentes envolvidos, e a
velocidade proporcional ao produto das concentraes destes
reagentes [8].

De acordo com a lei da velocidade a nica coisa que seria capaz de afetar a
velocidade alm da concentrao dos reagentes a prpria constante da velocidade.
Com isso Arrhenius estudou sobre a relao entre a constante da velocidade e a
variao da temperatura e encontrou que quando se colocava o logaritmo natural (ln)
da constante da velocidade como uma funo do inverso da temperatura em Kelvin
(1/T), resultava em uma linha reta com uma inclinao negativa. A inclinao Ea/R

onde Ea a energia de ativao (energia mnima exigida para formao dos produtos)
e R a constante da lei dos gases (8,31 x 10-3 kJ mol-1 K-1). [2].

Teoria das Colises:

Nesta teoria, supem-se que uma reao, na fase gasosa, ocorre somente se
duas molculas colidem com uma com uma certa energia cintica mnima ao longo de
sua linha de aproximao [3].

Fig 1- www.quimicaremix.blogspot.com.br

A energia potencial das molculas de reagente encontram-se muito distantes


umas das outras. A energia potencial aumenta apenas quando a separao das
molculas to pequena que elas ficam em contato e as ligaes se distorcem e
comeam a quebrar. A energia potencial ento atinge o pico quando as molculas
esto deformadas e diminui quando novas ligaes so formadas.
Para a reao ser bem sucedida, as molculas dos reagentes devem se
aproximar com energia cintica suficiente de modo a poderem transpor a barreira de
ativao. A altura da barreira de ativao a energia de ativao.
Assim, a frequncia das colises entre espcies A e B proporcional as suas
concentraes. Se a concentrao de B dobrada, ento a velocidade com que as
molculas A colidem com as molculas B tambm duplicada e vice versa [3].

Teoria do Estado de Transio:

Existe outra teoria que pode ser aplicada a reaes em soluo ou em fase
gasosa. Na teoria do estado de transio, tambm conhecida como teoria do
complexo ativado, supem-se que quando dois reagentes se aproximam sua energia
potencial aumenta e alcana um mximo correspondente formao do complexo
ativado, um aglomerado de tomos que podem tanto passar para o lado dos produtos
como retornar aos reagentes a partir dos quais ele foi formado.
Se a energia potencial do estado de transio for muito alta, ento, uma grande
quantidade de energia deve ser necessria durante a coliso, para formar o complexo

ativado. Isto resulta em uma alta energia de ativao, e por conseguinte, em uma
reao lenta [4].
Um complexo ativado no um intermedirio da reao, que pode ser isolado
e estudado como uma molcula comum. O conceito de complexo ativado pode ser
aplicado tanto para reaes em soluo quando para reaes em fase gasosa, pois
pode-se pensar no complexo ativado como contendo quaisquer molculas do solvente
que possam estar presentes [3].

Fig 2- www.educao.uol.com.br

Outra

definio

importante

do

conceito

de

Molecularidade.

molecularidade de uma reao o nmero de espcies reagentes que tomam parte


em uma etapa elementar da reao. Assim: [2]

Molecularidade I: Quando uma nica espcie qumica participa da


reao. Por exemplo, em um rearranjo molecular;

Molecularidade II: Quando duas espcies qumicas interagem entre si


para que a reao ocorra;

Molecularidade III: muito rara, pois depende da ocorrncia de uma


interao tripla.

3. Materiais e Reagentes

Tubos de Ensaio

Estante

Bico de Bnsen

Placa de Aquecimento

Termmetro

Cronmetro

Ralador

Faca

Detergente

Batata

Pipeta Graduada

Pipeta de Pasteur

Bquer

gua Destilada

Soluo de H2O2

Soluo 0,01 mol/L de KMnO4

Soluo 1,0 mol/L de H2SO4

Soluo 6 mol/L de HCl

Soluo 0,6 mol/L de HCl

Soluo 0,1 mol/L de KI

Soluo 0,01 mol/L de KIO3

Soluo 3,0 mol/L de H2SO4

Soluo de Amido

Soluo de NaHSO3

4. Procedimentos

Experimento 1: Estudo Fenomenolgico sobre a Velocidade de Reaes Qumicas

a) Efeito da Temperatura:

Em trs tubos de ensaio grandes foram colocados cerca de 10 ml de soluo


0,01 M de KMnO4 e em seguida 1,0 mL da soluo 1,0 M de H2SO4.
Um dos tubos foi deixado a temperatura ambiente na estante enquanto o
segundo foi posto em banho-maria por aproximadamente 3 minutos a uma
temperatura entre 40C e 50C. O terceiro tubo de ensaio foi aquecido diretamente na
chama de um bico de Bunsen, e observou-se a diferena entre os tubos.
Posteriormente, ao mesmo tempo, foi adicionada aos tubos limalha de ferro, e
mais uma vez observou-se o ocorrido.
b) Efeito da Concentrao:

Em dois tubos de ensaio foram colocados 5 ml da soluo 0,1M de Na2S2O3.


Ao primeiro tubo foi adicionado 1,0 mL de HCl 6,0M e ao segundo tubo 1,0 mL de HCl
0,6 M. A adio do cido clordrico a soluo de tiossulfato de sdio foi feita ao mesmo
tempo para termos de comparao. Em seguida, homogeneizou-se as misturas nos
tubos e observou-se a diferena entre eles.
c) Efeito do Catalisador:

Em trs tubos de ensaio foram colocados 5 ml da soluo de gua oxigenada e


em seguida foi adicionado 0,2 ml de detergente, como o auxlio de uma pipeta
graduada de 1,0 mL, em cada um dos trs tubos.
O primeiro tubo foi deixado somente com o detergente, ao segundo foram
adicionados 5 gotas de soluo 0,1 M de KI e ao terceiro tubo foram acrescentados
alguns pedacinhos de batata.
Aps as adies observou-se o ocorrido e a diferena entre cada um dos tubos
de ensaio.

d) Efeito da Superfcie de Contato:

Em trs tubos de ensaio foram adicionados 5 ml da soluo de gua oxigenada


e logo aps foi adicionado ao primeiro tubo pedacinhos de batata em cubos, ao
segundo foi adicionado batatas em pequenas tiras, e ao terceiro tubo foi adicionada
pequena quantidade de batata ralada. Aps as adies observou-se a diferena entre
os tubos de ensaio.
Experimento 2: Estudo quantitativo sobre a velocidade de reaes qumicas.

a) Influncia da Concentrao na Velocidade da Reao:

Para este experimento foram preparadas previamente as seguintes solues:

Soluo A: Foi dissolvido 0,5 g de KIO3 (iodato de potssio) em 250 ml de gua


e depois adicionou-se 2 ml de H2SO4 3 mol/L.

Soluo B: Foi dissolvido 0,5 g de amido em 250 ml de gua e depois


adicionou-se 0,1 g de NaHSO3 (bissulfito de sdio)

Foram preparadas 7 tubos de ensaio, numerados de 1 a 7, contendo


concentraes diferente da soluo A. Tais concentraes foram obtidas diluindo a
primeira com auxlio de uma pipeta adicionando gua. Posteriormente, outros 7 tubos
foram numerados, tambm de 1 a 7, porm estes contendo 5 ml da soluo B.
Com todos os tubos preparados, o experimento foi feito vertendo o contedo do
tubo #1A sobre a soluo do tubo #1B. O cronmetro foi disparado assim que as
solues entraram em contato e o tubo da mistura

foi agitado em movimentos

circulares.
Ao trmino da reao, verificado quando a mistura adquire uma colorao azul,
o cronmetro foi parado e o tempo foi anotado. Este procedimento foi repetido para
todos os outros tubos at o de nmero 7. E ao final foi anotada a temperatura
ambiente em que as reaes foram feitas.

b) Influncia da Temperatura na Velocidade da Reao:

Para esta etapa experimental foram preparados 4 conjuntos de tubos iguais


aos tubos #3A e #3B, que foram enumerados e guardados para serem utilizados.
Assim como no experimento anterior, a soluo presente no tubo A foi vertida
no tubo B de acordo com os respectivos nmeros, porm a reao foi feita com as
solues em diferentes temperaturas. Os bqueres foram preparados acrescentado-se
gelo ou por aquecimento de modo a atingir as temperaturas informadas, porm as
reaes foram feitas em outras temperaturas (6, 16, 25 e 50C) mais a reao em
temperatura ambiente (28C) do experimento anterior.
Os tubos foram depositados sempre dois a dois (um A e um B) em cada um
dos bqueres com temperaturas diferentes. Depois de um certo tempo a soluo do
tubo A foi

transferida para o tubo B ainda imerso e agitado com movimentos circulares. No


momento em que as solues se tocaram o cronmetro foi disparado e anotado o
tempo de reao que cessa com a aparecimento da colorao azul. O procedimento
repetido para os trs tubos restantes.
5. Resultados e Discusses

Experimento 1: Estudo Fenomenolgico sobre a Velocidade de Reaes Qumicas

a) Efeito da Temperatura:

Este experimento visou determinar o quanto o aumento da temperatura pode


influenciar na velocidade de uma reao.

Parte I:
Analisando cada uma das etapas foi observado que a reao no tubo de ensaio

aquecido diretamente na chama ocorre rapidamente, pois a precipitao do MnO2


percebida em pouco de tempo de aquecimento,pois a colorao da soluo alterada
e as do tubo ficam manchadas de castanho.
O aquecimento do tubo de ensaio em banho-maria tambm envolve o aumento
de temperatura, porm de forma gradual j que o aquecimento no direto. O tubo
permaneceu em aquecimento por 5 minutos e dentro deste tempo no foi possvel ver

a reao acontecendo de fato. O banho-maria acelera a reao, mas no o suficiente


para que os reagentes sejam convertidos em produto e o resultado observado no
tempo descrito.
Para o tubo de ensaio deixado em meio ambiente no foi obsevado nenhuma
reao. Assim, possvel dizer que a reduo do permanganato ocorre lentamente e
que pode ser acelerada pelo aumento da temperatura.
A precipitao do MnO2 contraditria, pois a literatura informa que:
Em solues fortemente cidas a reduo do permanganato de potssio
prossegue at a formao de ons mangans que so incolores [16].
MnO4- + 8H+ +5e- Mn+2 + 4H2O
Enquanto que em meio alcalino, ou em pH mais prximo da neutralidade,
ocorre a precipitao do dixido de mangans [11].
MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O
MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OHComo a reao se processa em meio cido o produto principal obtido deveria
ser o sulfato de mangans (II) que um sal solvel [11].
4 KMnO4 + 6 H2SO4 2 K2SO4 + 4 MnSO4 + 6 H2O + 5 O2 [15]
O MnO2 s deveria est presente em soluo caso o meio estivesse neutro ou
alcalino. Neste caso o meio reacional, que cido, s poderia estar com o pH mais
elevado caso o permanganato estivesse em excesso, pois este por ser proveniente de
uma base forte com cido fraco hidrolisa liberando ons OH-[5].
O clculo estequiomtrico abaixo informa que este no o caso, estando o
cido sulfrico em excesso:

Uma possvel explicao para a presena de MnO2 o fato de solues


aquosas de permanganato no serem muito estveis em virtude da gua conter
possveis elementos redutores que reagem com os ons MnO4- [12]:
4MnO4 - + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2 (g) + 4OHEsta reao ocorre lentamente caso a soluo de permanganato seja
preparada adequadamente, mas pode ser catalisada pela ao da luz, da temperatura
ou pela presena do prprio MnO2, seja como contaminante do permanganato slido
ou como produto [10]. Assim, a reao acima tambm autocataltica o que junto com
outros fatores pode justificar o aparecimento do dixido de mangans durante o
experimento.

Parte II:
A segunda parte deste experimento envolve a oxidao do Fe0, e possvel
observar que o aumento da temperatura elevada tambm influencia na velocidade
com que o permanganato se reduz e o ferro se oxida.
Para cada situao, aps os 15 minutos de espera, foi observado que a limalha
de ferro adicionada ao tubo de ensaio assim que retirado da chama foi a mais oxidada

ficando evidente pela colorao da soluo que ficou bem mais escura, assim como a
cor da limalha que se tornou praticamente preta. No tubo aquecido em banho-maria
tambm foi possvel observar a oxidao da limalha de ferro, porm com menor
intensidade. Por fim, no tubo de ensaio em temperatura ambiente no foi possvel
confirmar visualmente a reao de oxidao pelo fato desta acontecer mais
lentamente.
O ferro metlico pode ser oxidado a Fe+2:
5Fe0(s)+ 8H2SO4(aq) + 2KMnO4(aq) 5FeSO4 + K2SO4(aq)+ 2MnSO4(aq) + 8H2O(l)
Mas pelos resultados obtidos e pelo fato da reao ocorrer em meio cido e na
presena de um oxidante forte, o Fe0 pode passar para Fe+3 conforme a reao abaixo
[16]:
10Fe0(s) + 24H2SO4(aq) + 6KMnO4(aq) 5Fe2(SO4)3 + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 24H2O

b) Efeito da Concentrao:

Neste experimento foi avaliado o efeito da concentrao na velocidade da


reao do tiossulfato de sdio com cido clordrico. A reao que ocorre neste
experimento dado por:
NaS2O3 + 2HCl NaCl(aq) + S + H2SO3
Como a reao ocorre a frio forma-se cido sulfuroso que diferentemente do
cido carbnico que estvel e no se decompe facilmente. O H2SO3 s seria
convertido em dixido de enxofre e gua caso a soluo fosse aquecida [16].
S2O3- + 2H+ S + SO2 + H2O(l)
A soluo de tiossulfato de sdio turva imediatamente quando cido clordrico
mais concentrado (6,0M) adicionado, tornando o contedo do tubo de ensaio
amarelado, logo a reao se processa mais rapidamente quando comparada com a
soluo de cido clordrico 0,6M.
A reao entre o tiossulfato de sdio e o cido clordrico gera enxofre que
precipita formando uma soluo coloidal [16].
Sistemas coloidais so misturas heterogneas de pelo menos duas fases
diferentes, com a matria de uma das fases na forma finamente dividida (slido,
lquido ou gs), denominada fase dispersa, misturada com a fase contnua (slido,
lquido ou gs), denominada meio de disperso [9].

c) Efeito do Catalisador:

Neste experimento foi verificado a ao de diferentes catalisadores em relao


a decomposio no catalisada do perxido de hidrognio:
2H2O2 2H2O + O2
Catalisadores so substncias que aumentam a velocidade de uma reao
proporcionado um mecanismo alternativo de mais baixa energia, ou seja, reduzindo a
energia de ativao para formao dos produtos [4].
Uma reao cataltica ocorre atravs de ciclos no qual sequencias de reaes
ocorrem consumindo os reagentes e gerando produtos com o catalisador sendo
regenerado aps o ciclo [7].
Os catalisadores podem ser classificados como homogneos quando esto
presentes na mesa fase que os reagentes e podem acelerar a reao pela formao
de um intermedirio reativo ou como heterogneos, quando no se encontram na
mesma fase dos reagentes, porm proporcionam uma superfcie favorvel para a
reao acontecer [4].
A decomposio da gua oxigenada por desproporcionamento ocorre
espontaneamente, mas em um processo muito lento [7]. Este fato pode ser verificado
experimentalmente pela ausncia de catalisador em um dos tubos de ensaio.
No tubo em que foi adicionado KI a soluo tornou-se imediatamente amarela,
isso ocorre devido a presena de ons iodeto na soluo:
KI (aq) K+ (aq) + I (aq)

O perxido de hidrognio pode funcionar como um poderoso oxidante [7] e o


on iodeto passa a on iodato:
3H2O2 + KI K+ + IO3- + 3H2O
O iodeto de potssio por ser o catalisador da reao recuperado no final e a
decomposio da gua oxigenada se completa formando gua e liberando gs
oxignio.
2H2O2 + KIO3 2H2O + O2 + KI
O segundo catalisador utilizado foi a batata em cubinhos e para este caso
tambm foi observado a rpida liberao de oxignio. O aumento da velocidade desta
reao proporcionada pela presena de uma enzima chamada catalase. Alguns
tubrculos, como a batata inglesa, so ricos em catalase [14].
As enzimas so molculas proteicas que aceleram reaes qumicas
importantes para um organismo vivo funcionar. A caracterstica mais notvel de uma
catlise enzimtica a especificidade das enzimas para uma reao em particular ou
conjuntos de reaes levando ao conceito de chave-fechadura. Por exemplo, a urase
catalisa a hidrlise da ureia em dixido de carbono e amnia e nenhuma outra reao,
mas a fosfatase catalisa a quebra de diversos steres fosfatados [5]. No caso da
enzima catalase o substrato unicamente o perxido de hidrognio [6].
A rpida decomposio da gua oxigenada gera uma grande quantidade de
bolhas que indica a liberao de oxignio. Este efeito ampliado pela adio de
detergente resultando em grandes quantidades de espuma principalmente em relao
ao iodeto de potssio, que para este caso o catalisador mais efetivo.
A espuma formada pelo oxignio liberado que se encontra disperso no
detergente que um agente emulsificante com propriedades tensoativas [9]. A
formao de espuma s cessada quando todo o H2O2 for convertido em O2.

d) Efeito da Superfcie de Contato:

Em cada um dos tubos de ensaio foi adicionada pequenas quantidades de


batata, esta funcionando como catalisador como foi discutido anteriormente. Assim, o
objetivo deste experimento foi observar o quanto diferentes tipos de superfcie de
contato podem influenciar na velocidade da decomposio do perxido de hidrognio.
A reao se processa da mesma forma do item c na presena da catalase:
2H2O2 2H2O + O2
Durante o experimento foi observado que para a bata ralada a reao
aconteceu mais rapidamente e a quantidade de bolhas de oxignio formadas foi maior
quando comparada com a batata em tiras. Enquanto que a reao na presena de
batatas em cubinhos foi mais lenta em relao as anteriores.
Isso acontece pois a velocidade das reao tambm depende da rea de
contato existente entre os reagentes e o catalisador. Quanto mais pulverizado estiver o
catalisador maior ser a quantidade de partculas disponveis para entrar em contato
com umas com as outras aumentando assim a velocidade da reao [4].

Experimento II: Estudo Quantitativo sobre a Velocidade de Reaes Qumicas

a) Influncia da Concentrao na Velocidade da Reao:


Com este experimento foi possvel comprovar matematicamente o quanto a
concentrao das solues influenciam na velocidade com que as reaes se
processam.
Foram preparadas solues de iodato de potssio acidificada com cido
sulfrico (O H2SO4 adicionado com a inteno de fornecer mais ons H3O+,
diminuindo o pH criando um meio mais favorvel para a reao) e de hidrogenosulfito
de sdio com amido. Estas solues foram utilizadas para a chamada reao relgio
que resulta na formao de iodo.
A reao de Landolt, tambm conhecida como a reao do relgio de iodo, foi
publicada em 1886 e continua sendo, at hoje, um dos exemplos mais adequados
para demonstrar alguns aspectos fundamentais da cintica de reaes qumicas [1].
O mecanismo dessa reao envolve vrias etapas com velocidades distintas e
trs equaes a representam:
Na primeira etapa, o bissulfito reage com o iodato formando bissulfato e iodeto.
Nesta reao ocorre a reduo do on iodato para iodeto e a oxidao do bissulfito
para bissulfato:
[1]
medida que o iodeto vai se formando ele reage com o excesso de iodato
ainda presente gerando iodo.

[1]
Porm, enquanto houver bissulfito na soluo, este ir consumir o iodo
formado, resultando em iodeto novamente:
[1]
Assim o iodo s estar presente em soluo para interagir como o amido
quando todo o bissulfito for consumido:
[1]
O amido uma substncia formada principalmente por dois constituintes
macromoleculares: A amilose ( - amilose) e a amilopectina ( - amilose). Assim, o
amido forma um complexo de adsoro com o iodo conferindo a soluo uma
colorao azul intensa, enquanto a amilopectina quando interage com o iodo resulta
em uma cor violcea em um processo irreversvel, mas sua interferncia no muito
significativa [12].

Com o cronmetro foi medido o tempo necessrio para formao do iodo, que
identificado pela presena da cor azul.

Clculos e Grficos:

A concentrao do iodato de potssio maior que a concentrao de


bissulfito assim h quantidade suficiente de iodato para gerar iodo quando o bissulfito
for todo consumido.

V (mL) KIO3

V (mL) H2O

V (mL) NaHSO3

[NaHSO3] mol/l

1A

2,50

0,00

1B

5,00

3,8.10-3

2A

2,00

0,50

2B

5,00

3,8.10-3

3A

1,50

1,00

3B

5,00

3,8.10-3

4A

1,25

1,25

4B

5,00

3,8.10-3

5A

1,00

1,50

5B

5,00

3,8.10-3

6A

0,75

1,75

6B

5,00

3,8.10-3

7A

0,5

2,00

7B

5,00

3,8.10-3

Tabela 1

Utilizando a frmula da diluio calcula-se a concentrao do iodato para


cada um dos tubos. O volume final da soluo foi de 7,5 mL.

0,0093*2,50 = Cf*7,5
0,0093*2,00 = Cf*7,5
0,0093*1,50 = Cf*7,5
0,0093*1,25 = Cf*7,5
0,0093*1,00 = Cf*7,5
0,0093*0,75 = Cf*7,5

Cf = 3,1.10-3
Cf = 2,48.10-3
Cf = 1,86.10-3
Cf = 1,55.10-3
Cf = 1,24.10-3
Cf = 9,30.10-4

0,0093*0,50 = Cf*7,5

Cf = 6,20.10-4

[KIO3] mol/l

1/[KIO3] mol/L

Ln([KIO3])

Tempo (s)

Veloc. Reao
[KIO3]/t (mol/L.s)

3,10.10-3

322,58

-5,77

7,36

4,21.10-4

2,48.10-3

403,22

-5,99

12,29

2,02.10-4

1,86.10-3

537,63

-6,29

21,76

8,55.10-5

1,55.10-3

645,16

-6,47

35,57

4,36.10-5

1,24.10-3

806,45

-6,69

54,49

2,27.10-5

9,30.10-4

1075,27

-6,98

-4

1612,90

-7,38

6,20.10

Tabela 2

Durante o experimento no possvel contabilizar o tempo necessrio para as


reaes nos tubos 6 e 7.

Grfico 1:

Grfico da Concentrao (mol/L) X Tempo (s)


0,0035
0,0031

0,003

[KIO3] mol/L

0,0025

y = 0,0039e-0,23x
R = 0,9957

0,00248

0,002

0,00186
0,00155

0,0015

0,00124

0,001
0,0005
0
7,36

12,29

21,76

35,57

Tempo (s)

54,49

Srie1
Exponencial

Grfico 2:

Grfico de Ln([KIO3)] x Tempo (s)


-5,2
-5,4

7,36

12,29

21,76

35,57

54,49

y = -0,0179x - 4,679
R = 0,9944

Ln([KIO3])

-5,6
-5,8
-6

-5,77
-5,99

Srie1
Linear (Srie1)

-6,2
-6,29
-6,4

-6,47

-6,6
-6,69
-6,8

Tempo (s)

O grfico 1 demonstra um decaimento exponencial do reagente ao longo do


tempo, logo a reao de primeira ordem [1]. Quando Ln da concentrao aplicado
este linearizado, assim no grfico 2 obtido uma reta. Esta reao depende apenas
da concentrao de iodato de potssio, pois a concentrao de hidrogenosulfito
mantida constante ao longo de todo o experimento. Assim, a velocidade de consumo
do iodato de potssio dada por:

A determinao da constante de velocidade de uma reao de primeira ordem


pode ser obtido pelo coeficiente angular da equao da reta obtida atravs do grfico
2:
= -k ; k = 0,0179
possvel tambm determinar o valor de k aplicando a lei da velocidade
integrada e substituindo as variveis pelos valores obtidos na tabela 2:

Os valores para a constante de velocidade obtidos graficamente e pela


equao quando comparados so muito semelhantes. Assim, para a expresso

possvel calcular outros valores de concentraes para diferentes tempos, ou dada


uma concentrao determinar o tempo necessrio para a reao do iodato com o
bissulfito acontecer.
Para determinar se este valor de k apropriado, alguns pontos experimentais
foram escolhidos e calculados abaixo:

Grfico 3:

Grfico de 1/[KIO3] (mol/L) x Tempo (s)


900
806,45

800

1/[KIO3] mol/s

700
645,16

600
537,63

500
403,22

400

Srie1

322,58

300
200
100
0
7,36

12,29

21,76

Tempo (s)

35,57

54,49

0,00045
0,0004

Grfico 4:

Grfico da Velocidade (mol/L.s) x Concentrao


(mol/L)
0,000421

Velocidade mol/L.s

0,00035
0,0003

0,00025
0,000202

0,0002

Srie1

0,00015
0,0001

8,55E-05

0,00005

0,0000436

2,27E-05

0
0,0031

0,00248

0,00186

[KIO3] mol/L

0,00155

0,00124

Pelo Experimento I (item c) foi observado visualmente que o enxofre precipita


rapidamente quando a soluo de cido clordrico mais concentrada adicionada.
Atravs do grfico 4 possvel verificar que de fato a velocidade de uma reao
depende da concentrao em que os reagentes se encontram e que conforme a
concentrao decresce necessrio mais tempo para a reao acontecer e por
consequncia a velocidade diminui, pois:

O sinal negativo indica que a contrao de A est decrescendo com o tempo e


sempre utilizado se os reagentes so empregados para expressar a velocidade [4].

b) Influncia da Temperatura na Velocidade da Reao:

O experimento anterior foi realizado em temperatura ambiente (28C) com foco


no efeito da concentrao, enquanto que o objetivo deste experimento observar,
graficamente, o quanto variaes na temperatura influenciam na velocidade da reao
do iodato com o bissulfito. Assim, a concentrao de iodato mantida constante
durante todo o experimento.

Temp. (C)

[KIO3] mol/l

1/[KIO3] mol/L

Ln([KIO3])

Tempo (s)

Veloc. Reao
[KIO3]/t (mol/L.s)

3A1

50

1,86.10-3

537,63

-6,29

11,89

1,56.10-4

3A

28

1,86.10-3

537,63

-6,29

21,76

8,55.10-5

3A2

25

1,86.10-3

537,63

-6,29

17,22

1,08.10-4

3A3

16

1,86.10-3

537,63

-6,29

18,85

8.87.10-5

3A4

1,86.10-3

537,63

-6,29

27,67

6,72.10-5

Tabela 3

Grfico 5:

Grfico do Tempo (s) x Temperatura (C)


30
27,67

Tempo (s)

25
20

18,85

17,22

Srie1

15
11,89

10
5
0
50

25

16

Temperatura C

Grfico 6

Grfico da Velocidade (mol/L.s) x Temperatura


(C)
0,0006

Velocidade (mol/L.s)

0,00056
0,0005
0,0004
0,0003
Srie1
0,0002

0,000108

8,87E-05
6,72E-05

0,0001
0
50

25

16

Temperatura (C)

O grfico 5 expressa a dependncia do tempo em relao a temperatura e


possvel observar que conforme a temperatura decresce o tempo necessrio para
reao acontecer aumenta. Como a velocidade de uma reao est relacionada com o
a concentrao e com o tempo, se a concentrao mantida constante e o tempo
aumenta o valor das velocidades decrescem.
Como discutido anteriormente no Experimento 1 - item a- a velocidade da
reao dependente da temperatura, que pode aumentar ou diminuir se calor
fornecido ou retirado do sistema. Pelo grfico 6 observado que para a reao do
iodato de potssio com o bissulfito de sdio a velocidade decresce conforme a
temperatura diminui e por conseguinte a velocidade aumenta em funo do aumento
de T.

6. Concluses

De acordo com a teoria do estado de transio se a energia potencial for muito


alta a velocidade da reao ser lenta, pois resulta em uma alta energia de ativao.
Assim necessrio meios alternativos que provoquem um decrscimo na energia de
ativao para que a reao seja mais rpida.
Diversos so os fatores que podem influenciar a velocidade da reao e nem
sempre esses fatores agem aumentado a velocidade, como a presena de
substncias inibidoras que reduzem a eficincia dos catalisadores.
A aumentar ou diminuir a velocidade uma questo um tanto relativa, pois
acelerar um reao no significa ser algo positivo, como por exemplo em sistemas
biolgicos a destruio da atividade cataltica pode ser muito importante [4].
A ao de alguns desses fatores (temperatura, catalisador, superfcie de
contato e concentrao dos reagentes) foram analisados durante a prtica e verificado
que estes aumentaram a velocidade para as condies reacionais envolvidas.
Assim, aps a anlise experimental, pode-se se dizer que o catalisador
aumenta a velocidade da reao diminuindo energia de ativao, mas a superfcie de
contato que ele proporciona tambm dita o quo veloz ser a reao.
Em relao a concentrao dos reagentes, quanto maior for a concentrao,
maior ser a quantidade de matria presente em soluo, e consequentemente maior
ser a quantidade de molculas aumentado a probabilidade de ocorrem colises
efetivas.
O aumento da temperatura aumenta a energia cintica das molculas e se as
molculas se chocam com maior energia cintica, a energia de ativao diminui e a
velocidade da reao aumenta. Porm, a dependncia da velocidade com temperatura
pode ser considerada mais complexa, pois nem sempre o aumento da temperatura
remete a maiores velocidades, como no caso da hidrlise do etanoato de metila [1] em
que o aumento da temperatura provoca um efeito contrrio. Em sistemas biolgicos a
relao da velocidade com a temperatura ainda mais complexa, em alguns casos
temperaturas muito elevadas podem provocar mudanas conformacionais que
diminuem a ao efetiva da enzima [1].
A prtica do relgio de iodo muito interessante visualmente e no aspecto
prtico em relao ao estudo da cintica qumica, porm o mecanismo dessa reao
no trivial j que envolve vrias etapas, durante as quais espcies intermedirias
so formadas e posteriormente consumidas at a obteno do iodo necessrio para
reao com o amido. O envolvimento do amido pode gerar dificuldades experimentais
por apresentar algumas desvantagens como a rpida degradao, se no preservada
convenientemente, pouco solvel em gua, e o aquecimento no preparo da soluo
necessrio, e no funciona muito bem para solues muito diludas, porm possui
baixo custo [12]. Outra fonte de erro a tomada de tempo da reao utilizando
cronmetro, pois depende diretamente do reflexo do operador.

7. Referncias Bibliogrficas
1.

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16. Vogel, Arthur - Qumica Analtica Qualitativa. 5ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981