2012-02-28

Eletrlise de gua
Na experincia de hoje vocs podem observar a decomposio da molcula H2O em
oxignio e hidrognio controlado por um fluxo de carga eltrica. A medida das taxas de
produo de hidrognio e oxignio e da corrente eltrica permite relacionar o valor da
carga elementar e das constantes, nmero de Avogadro e constante dos gases perfeitos.
Fig. 1 Esquema do circuito.
Tarefa 1:
a) Ligue o aparato de destilao de
gua numa fonte de alimentao junto
com um ampermetro que permita
monitorar a corrente no circuito (fig.
1). Cuidado de no destampar os
vidros verticais laterais do aparato.
A
Por outro lado, o vidro central no
deve ser tampado para permitir
equilbrio de presso com a atmosfera. b) Regule a tenso da fonte para obter uma
corrente em torno de 6 mA. Anote o valor e regule a fonte durante toda a
experincia no sentido de manter o valor da corrente constante. Lea a altura da
coluna do tubo com eletrodo positivo e no momento da leitura d incio contagem
de tempo num cronmetro. Depois mantenha o cronmetro andando sem
interrupo. c) Em t= 1min. leia a altura da coluna do plo negativo, depois em 2
minutos o plo positivo, em 3 minutos o negativo de novo etc. at 30 minutos. Esta
tarefa requer concentrao. No perturbe os outros grupos com conversa! 15
segundos antes do minuto inteiro a pessoa que faz a leitura deve pegar o ritmo dos
segundos e a partir de 10 segundos antes do
minuto inteiro deve olhar para a coluna contando
40
no mesmo ritmo de 0 at 10 para efetuar a leitura
no instante exato. Tome cuidado para minimizar
os erros de paralaxe. bom tentar estimar fraes
50
de milmetros. Use a parte mais baixa do menisco
do lquido como referncia (compare figura 2).
Este
ponto
pode
ser
lido
com
boa
52,5 mm
reprodutibilidade ( Volume absoluto do gs no
60
interessa, queremos medir apenas as taxas de
variao).
Fig. 2 Uso da parte inferior do menisco de gua como ponto de
referencia.

d) Terminadas as medidas desconecte a fonte e ligue um voltmetro (fundo de

escala 2V) nos terminais do aparato. Depois acenda um fsforo e coloque-o perto
das sadas dos tubos verticais e destampe os tubos.
e) Mea a presso atmosfrica e a temperatura na sala. A leitura no manmetro
deve ser corrigida com a temperatura

0,12 mmHg

(5.1)
o
C
onde a temperatura em oC. A unidade de presso mmHg relacionada com
unidades do sistema internacional da seguinte forma:
1mmHg = 133,322 N m 2
(5.2)
O valor da temperatura (devidamente convertido para K) ser tambm usado na
anlise dos dados.
Tarefa 2 (no relatrio)
Elabore um grfico que mostra as posies dos meniscos nos tubos + e em funo
do tempo. Ajuste retas nos dados experimentais e determine os coeficientes de
inclinao das retas assim como sua incerteza.
Compare as inclinaes da reta do plo positivo e negativo e comente o resultado.
Tarefa 3 (no relatrio)
Use a inclinao da reta referente ao tubo negativo (H2) para determinar o mdulo
da carga eltrica do eltron e verifique se a discrepncia entre o valor encontrado e
o valor tabelado compatvel com as suas incertezas experimentais. Comente
possveis erros sistemticos. Voc vai precisar dos dados de P e T assim como o
dimetro interno dos tubos. Estes dimetros foram medidas anteriormente e o
valor encontrado
TUBO = ( 5,86 0,12 ) mm
(5.3)
P = leitura mmHg

Carga elementar e o nmero de Avogadro

Em 1909 Robert A. Millikan1 realizou uma experincia que mostrou que carga eltrica
aparece na Natureza de forma quantizada como mltiplos de uma carga elementar.
Millikan mediu a carga em minsculas gotculas de leo equilibrando a fora
gravitacional que atua sobre as gotculas com uma fora eltrica. Destas medidas de
foras em campos eltricos conhecidos Millikan determinou a carga das gotculas e
encontrou sempre mltiplos de um nico valor
qelem = 1, 60 1019 C
(5.4)
Depois desta primeira evidncia de uma quantizao da carga eltrica foram feitas
inmeras observaes que confirmaram a quantizao de carga. Embora no mundo das
partculas elementares haja entidades (campos qunticos) cujas excitaes elementares
teriam 1/3 da carga elementar, mas, acontece que estas excitaes elementares nunca
aparecem sozinhas na Natureza. Eles sempre vm em combinaes que resultam em
partculas com cargas com valores mltiplos da carga elementar. Hoje existem mtodos
para medir o valor da carga elementar com alta preciso. O valor atualmente conhecido
:
qelem = 1,602176487(40) 1019 C
(5.5)
A nossa experincia de eletrlise da gua permite relacionar a carga elementar com duas
outras constantes: o nmero de Avogadro N A e a constante dos gases perfeitos R . O
valor de R relacionado com a definio da unidade para a temperatura.
R = 8, 314472(15) J mol 1K 1
(5.6)
Esta constante aparece na equao dos gases perfeitos:
1

*1868 (Morrison Illinois USA) 1953 (San Marino Califrnia USA)

PV = NRT

(5.7)

onde P a presso do gs, V o seu volume, N a quantidade do gs e T a temperatura

termodinmica.
O mol , que aparece na unidade do R, uma unidade da grandeza quantidade de
matria. Um mol a quantidade de matria que tem o mesmo nmero de partculas
que o nmero de tomos em 12 gramas do istopo 12 do carbono. Outra unidade da
quantidade de matria a prpria partcula.
O nmero de Avogadro N A relaciona estas duas unidades. N A o nmero de
partculas num mol de alguma substncia. Primeiras tentativas de medir este nmero
foram feitas pelo Fsico da Bomia Josef Loschmidt2 com diversos mtodos. Depois o
Fsico Francs Jean Baptiste Perrin3 determinou N A tambm de diversas formas e
sugeriu o nome nmero de Avogadro. Avogadro4 foi o primeiro de pronunciar a
hiptese que um determinado volume de gs a uma dada temperatura e presso
contenha certo nmero de partculas independente da
natureza qumica do gs. Avogadro de fato nunca
determinou o valor de N A . Hoje tm medidas muito
precisas do nmero de Avogadro usando amostras
ultra puras, mono cristalinas de silcio em forma de
esferas. Os dimetros destas esferas so medidas com
muita preciso (melhor que nm) e a distncia dos
tomos media com ajuda de difrao de raio-X.
Estes dados permitem determinar o nmero de tomos
na esfera. A figura 3 mostra uma esfera destas. O
valor atual do nmero de Avogadro
Fig. 3 Esfera de 1 kg de silcio puro e mono cristalino para
determinao do nmero de Avogadro no Australian Centre for
Precision Optics. (Imagem da Wikipedia).

NA

mol
partcula

= 6,02214179(30) 10 23

(5.8)

Na nossa experincia vamos supor que R e N A sejam conhecidos e vamos determinar

o valor da carga elementar com a ajuda da eletrlise de gua. A reao qumica da nossa
eletrlise

4 H + + 4e 2 H 2

(no eletrodo negativo)

2 OH O 2 + 4 e + 2H +

(no eletrodo positivo)

(5.9)

A figura 4 mostra esta reao esquematicamente.

*1821 (Putschirn Bomia) - 1895 (Viena)

*1870 (Lille Frana) 1942 (Nova York)
4
* 1776 (Turin Itlia) - 1856 (Turin Itlia)
3

Fig.

OO
HH
HH

4
Representao
esquemtica das reaes nos
eletrodos. Bolas vermelhas com +
so ons de H+ , bolas pretas com
so eltrons, objetos verdevermelhos com - so ons de OHe elipses so molculas.

Os ons existem naturalmente na gua devido reao de dissociao:

H 2 O
OH + H +

(5.10).

Mas, na nossa experincia temos ainda ons adicionais, por que se acrescentou um
pouco de NaOH na gua para aumentar a condutividade.
Percebemos pela equao (5.9) ou pela figura 4 que duas cargas elementares tem que
passar pelo aparato da destilao para formar uma molcula de H2 . Consequentemente
temos a seguinte proporcionalidade entre corrente eltrica e taxa de formao de
hidrognio:
2qelem
I=
N H2
(5.11)
partcula de H 2

onde N H2 = dN H 2 / dt a taxa de variao da quantidade de hidrognio.

Em geral existe este tipo de proporcionalidade entre corrente e taxa de formao de
substncias em eletrlises. Foi o fsico e qumico experimental Michael Faraday5 que
descobriu esta proporcionalidade.
Neste ponto devemos notar que a unidade da corrente relacionada com a unidade da
carga. Temos
C
1A = 1
ou
1C = 1As
(5.12)
s
Na nossa experincia a presso do gs hidrognio aproximadamente constante e igual
presso atmosfrica (se desprezamos o pequeno desnvel de lquido no tubo do
hidrognio em relao ao nvel de gua no tubo central). A temperatura tambm
aproximadamente constante. Supondo que todo hidrognio gerado aparea realmente no
tubo de gs podemos usar a lei dos gases (5.7) para expressar a taxa de produo de
hidrognio atravs da taxa de aumento de volume do gs:
P 
N H2 =
VH
(5.13)
RT 2
Podemos inserir esta relao na (5.11):

*1791(Newington Butts Inglaterra) 1867 (Hampton Court Inglaterra)

2qelem
P 
VH
(5.14)
partcula de H 2 RT 2
Desta equao obtemos o valor da carga elementar em termos das constantes (5.6), (5.8)
e das grandezas mediadas no experimento I, VH2 , P, T:
I=

qelem

I partcula de H 2 RT
VH 2
2P

I partcula de H 2 8, 314472 J K 1 T
=
VH 2
mol
2P
=

(5.15)

I 8, 314472 J K 1 T
VH 2
NA 2 P

Infelizmente nem todo hidrognio aparece realmente como gs no tubo coletor. Uma
parte escapa para a atmosfera (difundindo atravs da gua) e uma parte fica dissolvida
na gua. Em conseqncia disso nosso valor da carga elementar vai sair um pouco
maior que o valor real.