Compuestos oxigenados

Se denominan compuestos oxigenados aquellos que estn constituidos por carbono,

hidrgeno y oxgeno.
El oxgeno es un elemento cuyos tomos tienen ocho protones en su ncleo y ocho
electrones, dispuestos as: dos electrones en el nivel interno y seis en el externo. As
puede formar enlaces covalentes ya sean simples o dobles. Esta capacidad de
combinacin del oxgeno da la posibilidad de crear nuevos conjuntos de grupos
carbonados

Alcoholes, fenoles y teres

Los alcoholes se pueden representar por la frmula general ROH, donde el grupo
caracterstico hidroxilo (OH) se encuentra unido a un carbono aliftico. En los fenoles,
de frmula general ArOH, el grupo hidroxilo se encuentra unido a un carbono
aromtico. Los teres se caracterizan por el grupo oxi, O, en el que el tomo de
oxgeno se encuentra unido a dos tomos de carbono, COC.
Tanto los alcoholes y fenoles, como los teres, pueden considerarse como derivados del
agua por sustitucin de uno o de los dos hidrgenos de la molcula, respectivamente, por
radicales hidrocarbonados. Este parentesco se pone de manifiesto, en particular, en
alcoholes y fenoles que, al conservar un grupo OH, tienen ciertas propiedades que
recuerdan a las del agua. El ngulo de enlace COH COC es parecido al del
agua y vale aproximada mente 107. Asimismo, es parecida, un poco menor, la energa
del enlace OH ( 105 kcal/mol), mientras que la del enlace CO es bastante menor (
85 kcal/mol). Ambos enlaces son muy polares, pues la mayor electronegatividad del
tomo de oxgeno los polariza fuertemente.
El enlace OH es mucho ms polar que el CO, a lo que se debe, en gran parte, su
mayor reactividad. Esto, unido a la mayor estabilidad del ion hidroxilo, HO, respecto a
los iones alcxido, RO, hace que los alcoholes y fenoles sean mucho ms reactivos
que los teres, que son, en realidad, compuestos bastante inertes, por lo que se usan
mucho como disolventes para llevar a cabo numerosas reacciones orgnicas.
Los fenoles son un grupo de compuestos orgnicos que presentan en su estructura un
grupo funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por lo tanto, la frmula general para un
fenol se escribe como Ar - OH. Los fenoles se nombran, generalmente, como derivados
del miembro ms sencillo de la familia que es el fenol o hidroxibenceno. Para algunos
fenoles, suelen emplearse nombres comunes como cresoles (metilfenoles), catecol (odihidroxibenceno), resorcinol (mdihidroxibenceno) y e hidroquinona (p-dihidroxibenceno).
Sus caractersticas fsicas son:
Se encuentran en la forma slida y son incoloros. La solubilidad de los fenoles en
soluciones alcalinas es muy grande ya en agua es menor y en algunos casos llega a ser
insoluble. En la naturaleza los fenoles son retirados de alquitrn de hulla, ese compuesto
es usado para fabricar resinas, explosivos y colorantes, entre otras aplicaciones. La
propiedad anti-sptica de fenoles es explicada por la accin bactericida, adems esa es
una importante caracterstica de los fenoles que causo una revolucin en el ao 1870. El
fenol fue usado como antisptico en aquel ao y permiti salvar a muchos pacientes con
infeccin post operatoria, con esto se volvi el primer antisptico a entrar en el mercado. A
partir del descubrimiento de poder antisptico de los fenoles, la utilizacin para ese fin fue
extendindose y actualmente es usado como bactericida, compuestos fenlicos como
espaol, creolina y lisol son desinfectantes debido al mecanismo que poseen de coagular
protenas de microorganismos.
Sus caractersticas qumicas: en relacin a la acidez de fenoles, podemos afirmar que son
ms cidos que los alcoholes. Esa caracterstica es en razn del carcter de la hidroxila
presente en los fenoles, esa molcula en medio acuosa se desintegra y da origen a la
ionizacin que deja la solucin con acidez elevada

Nomenclatura de alcoholes y fenoles

Nomenclatura de los alcoholes.
Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segn el tipo de tomo de
carbono al que va unido el grupo OH, esto es, segn que este carbono vaya unido a su
vez a uno, dos o tres tomos de carbono, respectivamente.
Para nombrar los alcoholes, se aade la terminacin -ol al nombre del hidrocarburo
correspondiente. La posicin del grupo -OH se indica numerando la cadena, de forma que
dicho grupo quede en el nmero localizador ms bajo. Ejemplos:
CH3-CH2-CH2OH
1-propanol

CH3-CHOH-CH2-CH3
2-butanol

Si el grupo -OH va como sustituyente, se denomina hidroxi-. Por otro lado, en el

compuesto podemos encontrarnos sustituyentes y ms de un grupo- OH (polialcoholes).
En este caso, a la hora de elegir la cadena principal, tendremos en cuenta que esta ha de
contener todos, o el mayor nmero posible, de grupos -OH, y que la numeracin sea tal
que dichos grupos queden en los nmeros localizadores ms bajos. Ejemplos:
CH2OH-CH2OH

1,2-etanodiol

CH2OH-CHOH-CH2OH
1, 2,3-propanotriol

Nomenclatura de fenoles
Se nombran como los alcoholes, con la terminacin "-ol" aadida al nombre del
hidrocarburo, cuando el grupo OH es la funcin principal. Cuando el grupo OH no es la
funcin principal se utiliza el prefijo "hidroxi-" acompaado del nombre del
hidrocarburo.

1,2-bencenodiol o orto-dihidroxibenceno
Si el benceno tiene varios sustituyentes, diferentes del OH, se numeran de forma que
reciban los localizadores ms bajos desde el grupo OH, y se ordenan por orden
alfabtico. En caso de que haya varias opciones decidir el orden de preferencia
alfabtico de los radicales.

2-etil-4,5-dimetilfenol
Propiedades fsicas
El parentesco de los alcoholes y fenoles con el agua se pone de manifiesto en muchas de
sus propiedades fisicoqumicas. As, por ejemplo, los primeros trminos de la serie de los
alcoholes, de uno a tres tomos de carbono, son completamente miscibles con el agua,
con la que forman enlaces de hidrgeno, anlogos a los que existen entre las propias
molculas de agua o de los alcoholes entre s. Al aumentar el nmero de tomos de
carbono de la cadena hidrocarbonada, se hace cada vez menor la influencia relativa del
grupo hidroxilo, por lo que disminuye mucho su solubilidad en agua, siendo ya
prcticamente insolubles los alcoholes con diez o ms tomos de carbono.
En estado slido y en estado lquido, las molculas de los alcoholes y fenoles estn muy
asociadas mediante enlaces de hidrgeno, formando cadenas de varias molculas, lo que
explica sus puntos de fusin y de ebullicin anormalmente elevados Como ocurre, en
general, en todas las series homlogas, los puntos de fusin y de ebullicin de los
alcoholes de cadena lineal aumentan con el nmero de tomos de carbono. As, los
alcoholes inferiores son lquidos incoloros, muy fluidos y relativamente voltiles; los de 6 a
11 tomos de carbono son ya lquidos viscosos; y el dodecanol, esto es, con 12 tomos
de carbono (alcohol laurlico), es el primer alcohol de cadena lineal que es slido a la
temperatura ambiente.
Mtodos de obtencin
Los principales mtodos de obtencin de alcoholes son:
a) Hidratacin de alquenos

Se trata de una reaccin de adicin electrfila, que esquemticamente puede

representarse mediante la ecuacin:
S04H2
RCH=CH2 +
H2O

RCHOH
CH3

El grupo OH (parte negativa de la molcula de agua, HO ... H ) se adiciona al tomo de

carbono ms sustituido del doble enlace. Por ello, ste es un mtodo muy apropiado para
la obtencin de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se preparan as
industrialmente a partir de las fracciones de olefinas procedentes del craqueo del petrleo.
Asimismo, ste es el mtodo industrial ms importante de fabricacin de alcohol etlico,
por hidratacin del etileno, CH2=CH2 en presencia de cido sulfrico.
b) Hidrlisis de halogenuros de alquilo
Se lleva a cabo normalmente en disolucin de etanol acuoso y en presencia de
catalizadores bsicos, como KOH, AgOH, CO3Ca, etc.
RCH2Cl
AgOH

ClAg
+
CH2OH

c) Reduccin de compuestos carbonlicos

Esta reaccin puede realizarse industrialmente con hidrgeno, en presencia de
catalizadores, o bien en el laboratorio, mediante el hidruro de litio y aluminio, LiAlH4. Con
aldehdos se obtienen alcoholes primarios y con cetonas alcoholes secundarios, segn las
siguientes ecuaciones:
LiAlH4

alcohol
primario

aldehdo

LiAlH4

cetona

alcohol

secundario

d) Mediante reactivos de Grignard

La adicin de un magnesiano o reactivo de Grignard a un compuesto carbonlico da lugar
a un halogenuro de alcoximagnesio, que por hidrlisis conduce a un alcohol. Cuando se
emplea formaldehdo, H2C=O, como producto de partida, se obtiene un alcohol primario;
con los restantes aldehdos se obtienen alcoholes secundarios y con las cetonas
alcoholes terciarios.
e) Mtodos especiales
Los dos primeros miembros de la serie de alcoholes alifticos, metanol y etanol, se
obtienen tambin por mtodos especiales que conviene mencionar. El metanol se obtena
antiguamente por destilacin seca de la madera, de donde procede el nombre de alcohol
de madera con que a veces se le conoce. Modernamente, casi todo el metanol que se
consume en la industria se obtiene por hidrogenacin cataltica del monxido de carbono,
segn la reaccin:
CO + 2H2
CH3OH que se lleva a cabo a unos 400 C y 200
atm, en presencia de catalizadores formados corrientemente por una mezcla de xidos de
cromo y de cinc. El alcohol metlico es muy venenoso. Por ello, el consumo humano
de alcohol etlico para usos industriales, que est desnaturalizado con metanol produce
graves lesiones en la vista, ceguera e incluso la muerte.
El etanol (alcohol del vino) se ha venido produciendo desde la antigedad por
fermentacin de los azcares (como glucosa), contenidos en jugos de frutos, para la
fabricacin de bebidas alcohlicas. La fermentacin se produce por la accin de enzimas
(o fermentos), que son catalizadores orgnicos complejos segregados por las clulas de
levaduras, obtenindose, como productos finales, etanol y CO2, segn la reaccin
global:
C6H120
6

2CO2 +
CH2OH

glucosa

etanol

2CH3

Adems de la glucosa pueden tambin fermentar por la accin de levaduras otros

azcares ms complejos y el almidn, contenido en la patata y cereales, que primero se
desdoblan en azcares simples, antes de la fermentacin alcohlica propiamente dicha.
Una concentracin elevada de alcohol impide el proceso de fermentacin, por lo que slo
pueden obtenerse concentraciones del 10 al 18 % en etanol, que son tpicas de los vinos
naturales. Por destilacin fraccionada puede lograrse aumentar la riqueza en etanol hasta
el 95 %, con 5% de agua, que es la composicin que circula en el comercio y se vende en
las farmacias como alcohol puro .
f) Obtencin de fenoles
Algunos fenoles forman parte de los aceites ligeros procedentes de la destilacin seca de
la hulla, de donde se extraen con disolucin acuosa de sosa custica, tratamiento

posterior con cido sulfrico y destilacin fraccionada. El propio fenol, que es el ms

importante de todos por su empleo para la fabricacin de plsticos (baquelita), suele
obtenerse
tambin
por
sntesis,
bien
por
fusin
con NaOH del
cido
bencenosulfnico C6H5SO3H, o por hidrlisis del clorobenceno, a temperatura y presin
elevadas (350 C y 200 atm). Modernamente se obtiene tambin por oxidacin cataltica
del isopropilbenceno (cumeno), proceso en donde, adems del fenol, se produce acetona,
que es tambin un producto muy cotizado industrialmente.
Reacciones de los alcoholes
a) Esterificacin
Los alcoholes reaccionan con los cidos oxcidos inorgnicos y con los cidos
carboxlicos dando lugar a la formacin de steres.
CH3OH
+

HONO
2

H2O
CH3ONO2

metanol

cido ntrico nitrato de metilo

CH3CH2OH
+

HOSO2O
H

H2O
+
CH2OSO2OH

etanol

cido sulfrico

sulfato cido de etilo

CH3

La formacin de steres con cidos inorgnicos es un proceso rpido y el equilibrio est

muy desplazado hacia la formacin de steres.
La formacin de steres de cidos orgnicos no transcurre de modo completo sino que se
alcanza una situacin de equilibrio (lentamente en ausencia de catalizadores).
CH3COOH + HOCH2CH3

H2O + CH3COOCH2CH3

cido actico etanol

acetato de etilo

Un ster inorgnico muy importante es el trinitrato de glicerina, llamado

comnmente nitroglicerina, y que se obtiene por cuidadosa reaccin de una mezcla de
cidos ntrico y sulfrico concentrados con propanotriol (glicerina). La nitroglicerina es un
lquido aceitoso incoloro y extraordinariamente explosivo. Para poderla manejar con cierta
seguridad se impregna con ella un polvo inerte (tierra de diatomeas), lo que constituye
la dinamita, descubierta por el clebre qumico sueco A. Nobel, creador, con los intereses
de su fortuna, de los famosos premios Nobel.
b) Reaccin con los halogenuros de hidrgeno
Los alcoholes reaccionan con los halogenuros de hidrgeno para dar lugar a la formacin
de halogenuros de alquilo, por ejemplo:

Cl2Z
n
HC
CH3CH2OH+ l

H2O + CH3CH2Cl

etanol

cloruro de etilo

Con un alcohol determinado el IH reacciona ms rpidamente que el BrH y ste ms que

el ClH
Con un halogenuro de hidrgeno determinado, los alcoholes terciarios reaccionan ms
rpidamente que los secundarios y estos ms que los primarios. As, la reaccin entre el
ClH y un alcohol primario conviene catalizarla con Cl2Zn a fin de que tenga lugar con
velocidad apreciable.
c) Formacin de alcoholatos
Los metales alcalinos reaccionan con los alcoholes con produccin de alcoholatos segn:

(RR'R'')COH +
alcohol

N
a

1/2 H2 + (RR'R'')CONa
alcoholato de sodio

Los alcoholes primarios reaccionan ms rpidamente que los secundarios y stos ms

que los terciarios.
d) Oxidacin
Cuando los alcoholes se calientan en el aire o en oxgeno, arden formando CO2 y H2O,
siendo ms fcil la combustin de los trminos inferiores. Los calores de combustin de
los alcoholes son bastante menores que los de los hidrocarburos correspondientes, lo que
es lgico, puesto que los alcoholes se encuentran ya en un estado de oxidacin superior
al de los hidrocarburos. No obstante, se pueden emplear como combustibles, en particular
los dos primeros trminos (metanol y etanol), y a veces se aaden tambin como aditivos
a los carburantes ordinarios.
Aparte de la combustin, que supone la oxidacin completa, se puede realizar una
oxidacin controlada, que suele llevarse a cabo en el laboratorio con la ayuda
de dicromato o permanganato potsico en medio sulfrico diluido. As, los alcoholes
primarios se transforman en aldehdos, aunque el proceso suele continuar hasta la
formacin de cidos carboxlicos. Los alcoholes secundarios bajo la accin del mismo
agente oxidante dan lugar a cetonas y la oxidacin no prosigue.
e) Deshidratacin
A excepcin del metanol, los alcoholes se deshidratan en caliente por la accin del cido
sulfrico dando lugar a olefinas. Los alcoholes terciarios son los que se deshidratan con
mayor facilidad, seguidos de los secundarios y los primarios por este orden:

H2SO
4
HCH2CH2O
H
150

H2O+CH2=C
H2

etanol

eteno

teres
Los teres son compuestos que tienen un tomo de oxgeno unido a dos radicales
hidrocarbonados. Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrgeno del
grupo OH de los alcoholes por un radical hidrocarbonado. Segn el tipo de estos
radicales, los teres pueden ser:
Alifticos,

ROR (los dos radicales alqulicos).

Aromticos,

ArOAr (los dos radicales arlicos).

Mixtos, ROAr (un radical alqulico y otro arlico).

Los teres se llaman simtricos cuando los dos radicales son iguales y, asimtricos, si son
distintos.
Nomenclatura
En la nomenclatura sistemtica de los teres se nombra primero la cadena
hidrocarbonada ms sencilla, cambiando la terminacin del respectivo hidrocarburo
por oxi (indicando si es preciso su posicin con un nmero), y a continuacin se nombra el
hidrocarburo correspondiente a la otra cadena:
CH3OCH2CH3

metano-oxietano

Es tambin muy corriente nombrar los teres mediante los nombres de los dos radicales
unidos al oxgeno, seguidos de la palabra ter. Ejemplos:

CH3CH2OCH2CH3
etoxietano (dietilter; ter
etlico)

metoxibenceno
anisol)

(metilfenilter;

Propiedades fsicas
Las molculas de los teres, al carecer de grupos OH, no pueden asociarse a travs de
enlaces de hidrgeno, como ocurra en alcoholes y fenoles, por lo que sus puntos de
fusin y de ebullicin son bastante bajos, comparables a los de los hidrocarburos de
anlogo peso molecular. As, el dimetilter (p.e. = - 24 C) y el etilmetilter (p.e. = 11 C)

son gases a la temperatura ambiente y despus ya son lquidos muy voltiles, cuyos
puntos de ebullicin aumentan regularmente con el peso molecular.
Su solubilidad en agua es similar a la de los alcoholes de estructura semejante y peso
molecular comparable. Son ms solubles en ClH y todava ms en SO4H2 concentrado.
Obtencin
a) Deshidratacin de alcoholes
Los teres alifticos simtricos pueden obtenerse por deshidratacin de alcoholes,
mediante la accin del cido sulfrico. Este es uno de los mtodos comerciales de
preparacin del ter ordinario, dietilter, por lo que se llama frecuentemente ter sulfrico.
Se lleva a cabo tratando el alcohol con cido sulfrico a 140. La deshidratacin es
intermolecular:

CH3CH2O
H
CH3CH2O
H

H2SO
4

140

etanol

H2O + CH3CH2OCH2CH3
dietilter

Este proceso se ve fcilmente afectado por reacciones secundarias, como la formacin de

sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura), y la formacin de olefinas
(especialmente si sube la temperatura).
La deshidratacin de alcoholes puede tambin realizarse en fase vapor, sobre almina a
300, aunque este procedimiento slo es satisfactorio con alcoholes primarios, ya que los
secundarios y el terciario dan lugar a la formacin de olefinas.
b) A partir de alcoholatos (Sntesis de Williamson)
Los alcoholatos dan lugar a la formacin de teres al ser tratados con halogenuros de
alquilo segn:
RONa +

IR'

ROR'+NaI

alcoholat
o

halogenur
o
de alquilo

ter

Propiedades qumicas
Los teres tienen muy poca reactividad qumica, debido a la dificultad que presenta la
ruptura del enlace CO. Por ello, se utilizan mucho como disolventes inertes en
reacciones orgnicas. En contacto con el aire sufren una lenta oxidacin en la que se
forman perxidos muy inestables y poco voltiles. Estos constituyen un peligro cuando se

destila un ter, pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. Esto
se evita guardando el ter con hilo de sodio o aadiendo una pequea cantidad de un
reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de la destilacin .
ser alifticos, RCHO, y aromticos, ArCHO; mientras que las cetonas se clasifican en
alifticas, RCOR', aromticas, ArCOAr, y mixtas; RCOAr, segn que los dos
radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno de cada clase,
respectivamente.
Conviene hacer notar que, si bien los aldehdos y cetonas son los compuestos ms
sencillos con el grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen tambin en
su molcula el grupo carbonilo que, junto a otras agrupaciones atmicas, constituyen su
grupo funcional caracterstico. Entre estos compuestos podemos citar: cidos
carboxlicos, COOH; halogenuros de acilo, CX, steres, COOR, amidas,
CONH2 , etc., sin embargo, el nombre de compuestos carbonlicos suele utilizarse en
sentido restringido para designar exclusivamente a los aldehdos y cetonas.
Nomenclatura
En la nomenclatura sistemtica, los aldehdos se nombran cambiando por al la o terminal
del nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena hidrocarbonada ms larga que
incluya el grupo funcional CHO, al que se le asigna la posicin 1 a efectos de enumerar
los posibles sustituyentes. Los nombres de las cetonas se forman de manera anloga,
pero cambiando por ona la o terminal del hidrocarburo progenitor e indicando, si es
preciso, la posicin del grupo CO con un nmero (el ms bajo posible). Las cetonas
suelen nombrarse tambin corrientemente mediante los nombres de los dos radicales
unidos al grupo carbonilo, seguidos de la palabra cetona. Ejemplos:

4Cloro-2metilbutanal

4-ciclohexil-1-fenil-2pentanona

Muchos aldehdos tienen nombres vulgares que derivan del nombre comn del cido
carbox1ico correspondiente, (formaldehdo, acetaldehdo, etc.).
Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas (y qumicas) caractersticas de los aldehdos y cetonas estn
determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un enlace
doble carbono-oxigeno. Como consecuencia los aldehdos y cetonas poseen un elevado
momento dipolar de hace que existan entre sus molculas intensas fuerzas de atraccin
del tipo dipolo-dipolo, por lo que estos compuestos tienen puntos de fusin y de ebullicin
ms altos que los de los hidrocarburos de anlogo peso molecular. Sin embargo, las
molculas de aldehdos y cetonas no pueden asociarse mediante enlaces de hidrgeno,
por lo que sus puntos de fusin y de ebullicin son ms bajos que los de los

correspondientes alcoholes. Concretamente, los puntos de ebullicin de los primeros

trminos de aldehdos y cetonas son unos 60C ms altos que los de los hidrocarburos
del mismo peso molecular y tambin unos 60C ms bajos que los de los
correspondientes alcoholes. Esta diferencia se hace cada vez menor, como es lgico, al
aumentar la cadena hidrocarbonada y perder influencia relativa el grupo funcional.
En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y
cetonas son completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena
hidrocarbonada disminuye rpidamente la solubilidad en agua. As, por ejemplo, los
aldehdos y cetonas de cadena lineal con ocho o ms tomos de carbono son
prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos carbonlicos son muy
solubles en disolventes orgnicos apolares, como ter etlico, benceno, etc. Por otra
parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgnico, muy utilizado por su especial
capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua, etc.), como
apolares (hidrocarburos, teres, grasas, etc.).
Mtodos de obtencin
Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a
aldehdos y cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series, por lo
que es conveniente estudiarlos por separado.
1. Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas
a) Oxidacin de alcoholes
La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras
que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas.
Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin
necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan
fcilmente a los cidos carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin es
necesario separar el aldehdo de la mezcla reaccionante a medida que se va formando, lo
que se consigue por destilacin, aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos
inferiores respecto a los correspondientes alcoholes. As se obtiene, por ejemplo,
el propanal:
Cr2O7Na2 +
SO4H2
CH3CH2
CH2OH

60-70 C

1-propanol

CH3CH2CHO
propanal

b) Hidratacin de alquinos
En presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico diluido, como catalizadores, se
adiciona una molcula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero
un enol que, al ser inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto

carbonlico. nicamente cuando se utiliza acetileno como producto de partida se obtiene

acetaldehdo, segn la reaccin:
SO4H
2
HC
CH
+ H2O

acetileno

SO4H
g

CH2=CHO
H

CH3CHO

etenol

etanal
(acetaldehdo)

Este es el procedimiento industrial ms utilizado en la actualidad para la fabricacin de

acetaldehdo, que es la materia prima de un gran nmero de importantes industrias
orgnicas. Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.
c) Ozonlisis de alquenos
La ozonlisis de alquenos da lugar a aldehdos o cetonas, segn que el carbono olefnico
tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reaccin no suele utilizarse con
fines preparativos, sino ms bien en la determinacin de estructuras para localizar la
posicin de los dobles enlaces.
2. Mtodos de obtencin de aldehdos
a) Reduccin de cloruros de acilo
La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de realizar, porque los
cidos se reducen con gran dificultad. Por ello, el procedimiento utilizado es convertir
primero el cido en su cloruro (cloruro de acilo) que se reduce fcilmente a aldehdo:

Para impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo de

un catalizador de paladio envenenado (es decir, desactivado) con azufre.
b) Hidrlisis de dihalogenuros geminales
Mediante la hidrlisis de dihalogenuros geminales (los dos tomos de halgeno estn en
el mismo carbono) pueden obtenerse aldehdos y cetonas, en general, aunque slo tiene
inters para la preparacin de aldehdos aromticos, concretamente de benzaldehdo, por
la facilidad con que se hidrolizan los dihalogenometilarenos. As, cuando se clora
fotoqumicamente
tolueno, ArCH3,
se
forma
,
-diclorotolueno, ArCHCl2 (cloruro de bencilideno), que se hidroliza fcilmente para dar
benzaldehdo.
3. Mtodos de obtencin de cetonas

a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard

Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los enlaces
mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con gran facilidad.
Este es el fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los magnesianos en
sntesis
orgnica.
En
el
caso
de
los
nitrilos, RC
N, la reaccin de adicin y posterior hidrlisis (en medio cido), puede representarse
esquemticamente mediante la ecuacin:
2H2
O
RC
N + R'MgX

(RR')C=NMgX

RCOR'

+ XMgOH + NH3

b) Sntesis de Friedel-Crafts
Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo
atacante un halogenuro de acilo, RCOX , segn la siguiente reaccin:
Cl3Al

ArH + XCOR

ArCOR

+ XH

Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la

cetona ser tambin aromtica.
Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de
fenol por oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno).
Reacciones de los aldehdos y cetonas
a) Hidrogenacin
Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a 300 C
en un proceso inverso al de deshidrogenacin de alcoholes.
Los aldehdos conducen a la formacin de alcoholes primarios:
Cu

RCHO
H2

aldehdo

300
+ C

Rr
CH2OH
alcohol
primario

Las cetonas por su parte se reducen a alcoholes secundarios:

Cu

RCOR'
H2

300
+ C

RCHOH
R'
alcohol
secundario

cetona
b) Reaccin bisulftica

Los
aldehdos
y
metilcetonas
(con
un
grupo
metilo
en
posicin
), reaccionan con bisulfito sdico para dar lugar a un compuesto cristalino: el compuesto
bisulftico.
RCHO
HSO3Na

aldehdo

RCHOHSO3Na
derivado bisulftico de un aldehdo

RCOCH3 + HSO3Na
RCOH(CH3)SO3Na

cetona

derivado bisulftico de una

cetona

c) Adicin de CNH
Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la formacin
de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

RCHO + HCN

RCHOHCN

aldehdo

cianhidrina

RCOR' + HCN

RCOH(CN)R'

cetona

cianhidrina

d) Condensacin aldlica

Los aldehdos en presencia de disoluciones diluidas de hidrxidos alcalinos sufren la

denominada condensacin aldlica, con formacin de un aldol (molcula que contiene
simultneamente las funciones aldehdo y alcohol).

e) Polimerizacin
En presencia de cidos inorgnicos diluidos, los aldehdos sufren una autoadicin con
ciclacin simultnea en la que se forman trmeros cclicos; as en el caso del formaldehdo
se forma trioxano:

En el caso del acetaldehdo se forma paraldehdo. Las cetonas, sin embargo, no se

polimerizan.
f) Oxidacin
Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se oxidan
lo hacen dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos tomos de carbono
cada uno de ellos que la cetona que se oxida.
Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves para dar
lugar a un cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos de carbono que
el aldehdo sometido a oxidacin.
Reaccin de Tollens:
RCHO + 2AgOH
+

NH4OH

RCOONH4 + 2 H2O
2Ag

aldehdo

hidrxid
o
amnico

sal
amoniacal
cido carboxlico

del

el reactivo es una disolucin amoniacal de nitrato de plata. Con frecuencia la plata se

deposita sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.

Reaccin de Fehling:

RCHO + 2Cu(OH)2 +

NaOH

RCOONa + 3 H2O
Cu2O

aldehdo

hidrxid
o
sdico

sal
amoniacal
cido carboxlico

del

Los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y tartrato
sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico).
cidos carboxlicos y steres
El grupo funcional de los cidos orgnicos o carboxlicos se denomina carboxilo:

Su propiedad ms importante es su carcter cido, debido a que el grupo CO atrae

fuertemente a los electrones del enlace OH, con lo cual aumenta la polaridad de este
grupo. Al ser tan polar el enlace OH, el protn H+ se desprende fcilmente.
Carcter cido del grupo carboxilo

ion carboxilato
Los cidos orgnicos de la serie normal son dbiles, siendo su constante de acidez del
orden de 10-5.
Nomenclatura
Los cidos carboxlicos se nombran anteponiendo la palabra cido al nombre del alcano
correspondiente, al que se ha cambiado la terminacin -o por -oico. La cadena principal
se numera empezando por donde est el grupo funcional.
Ejemplos:
HCOOH

CH3COOH

CH3CH2COOH

cido
cido etanoico
metanoico
(cido
cido
propanoico
(cido frmico) actico)
(cido propinico)
Cuando el cido tiene dos grupos carboxilos se llama dicarboxlico. Ejemplos:

COOHCOOH

COOHCH2COOH

cido etanodioico cido

propanodioico
(cido oxlico)
(cido malnico)
Reacciones
Reacciones cido-base
Los cidos carboxlicos, al igual que los cidos inorgnicos, reaccionan
con metales desprendiendo hidrgeno y con bases inorgnicasproduciendo sales.
RCOOH + Na

RCOONa + 1/2 H2

RCOOH + KOH

RCOOK + H2O

cido

Sal

Tambin reaccionan con otras bases, como el amoniaco o las aminas, dando sales
amnicas que por deshidratacin dan amidas, y stas, por posterior deshidratacin
dan nitrilos.
Reacciones de esterificacin. steres
Los cidos reaccionan con los alcoholes formando steres (RCOOR') y agua. La
reaccin similar a la de la neutralizacin (en qumica inorgnica), se denomina
esterificacin:
2 ROH + HOSO3H

Alcohol

cido
inorgnico
(cido
sulfrico)

ROSO2OR + 2 H2O

ster inorgnico

R'OH +

RCOOH

RCOOR' + H2O

Alcohol

cido
inorgnico

ster carboxlico

sta es la reaccin de sustitucin ms importante del grupo OH de los cidos

orgnicos.
RCOOH + HOR' esterificaci
n

RCOOR' + H2O

hidrlisis
cido + alcohol

ster + agua

Si se esterifica un dicido con un dialcohol se puede obtener un polister. Los polisteres

tienen un gran campo de aplicacin en la sntesis depolmeros de inters industrial.
Las grasas y aceites naturales son steres de cidos grasos de muchos tomos de
carbono y glicerina (propanotriol):

Por ejemplo en la reaccin entre el cido esterico y la glicerina se obtiene estearato de

glicerina (estearina, grasa).
De forma anloga, el cido palmtico (C15H31COOH) da palmitina,
oleico, (C17H33COOH) da la olena.

el cido

Cuando se calienta una grasa o aceite con una disolucin alcalina (KOH o NAOH) se
produce la reaccin de hidrlisis llamada saponificacin, en la que se forma la glicerina y
una mezcla de sales alcalinas de los cidos grasos que formaban la grasa. Esta mezcla,
despus de purificada, constituye el jabn.
Los jabones se utilizan como limpiadores, ya que tienen la facultad de disolverse en las
gotas de grasa (suciedad) insolubles en agua.
Nomenclatura de los steres
Por su analoga con las sales, los steres se nombran cambiando la terminacin -ico del
cido por -ato y poniendo a continuacin el nombre del radical acabado en ilo y precedido
de la preposicin de.
Ejemplos:
ClO3C2H5

Clorato
etilo

CH3COOCH3
Etanoato
metilo
de (Acetato
metilo)

Usos y aplicaciones del fenol

CH3COOC2H5

de
de Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)

Resina fenlica para la industria de abrasivos (esmeril, lija).

Fabricacin de alquil fenoles para aditivos de aceites lubricantes.

Adhesivos para la industria maderera y zapatera.

Resinas para laminados decorativos e industriales.

Curtientes inorgnicos y anilina.

Fabricacin de nonilfenol y derivados etoxilados.

Barnices aislantes de conductores.

Abrasivos revestidos.

Aditivos conservadores en cosmticos.

Fabricacin de baquelitas.

Loseta para pisos.

Fabricacin de conservadores de maderas.

Resinas para la industria metalrgica.

Fabricacin de colorantes.

Fabricacin de Bisfenol A para resinas epxicas y policarbonatos.

Fabricacin de Caprolactama (nylon).

Aplicaciones de los alcoholes

Adems de usarse con fines culinarios (bebida alcohlica), el etanol se utiliza

ampliamente en muchos sectores industriales y en el sector farmacutico, como
excipiente de algunos medicamentos y cosmticos (es el caso del alcohol
antisptico 70 GL y en la elaboracin de ambientadores y perfumes).
Es un buen disolvente, y puede utilizarse como anticongelante. Tambin es un
desinfectante. Su mayor potencial bactericida se obtiene a una concentracin de
aproximadamente el 70%.
Industria qumica
La industria qumica lo utiliza como compuesto de partida en la sntesis de
diversos productos, como el acetato de etilo (un disolvente para pegamentos,
pinturas, etc.), el ter dietlico, etc.

Tambin se aprovechan sus propiedades desinfectantes.

Combustible
Se emplea como combustible industrial y domstico. En el uso domstico se
emplea el alcohol de quemar. Este adems contiene compuestos como la
pirovidos exclusivamente a alcohol. Esta ltima aplicacin se extiende tambin
cada vez ms en otros pases para cumplir con el protocolo de Kyoto. Estudios del
Departamento de Energa de EUA dicen que el uso en automviles reduce la
produccin de gases de invernadero en un 85%.[cita requerida] En pases como
Mxico existe la poltica del ejecutivo federal de apoyar los proyectos para la
produccin integral de etanol y reducir la importacin de gasolinas que ya alcanza
el 60%.
Usos:
* Se usa como disolvente en la fabricacin de barnices, pinturas, grasas y
aceites, entre otros.
* Se usa como desinfectantes y antispticos.
* Se usa en la fabricacin de bebidas alcohlicas.
* Tambin se usa como combustible y aditivo para la gasolina, ya que su ndice de
octano es mayor al de la gasolina, adems de que es mas seguro y mas limpio,
por lo que contamina menos.
Importancia:
Posee una gran importancia por utilizarse como materia prima para la obtencin
de una amplia variedad de compuestos.