Anda di halaman 1dari 50

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

PROCESO DE FABRICACIN DE ZINC


PROCESO DE RECUPERACION DEL ZINC
RECEPCIN Y ALMACENAMIENTO DE CONCENTRADOS
La principal materia prima de la fbrica de zinc est constituida por
concentrados de sulfuro de zinc, procedentes de diferentes minas.
Adems de los concentrados sulfurados de zinc, se recibe la calcina.
TOSTACIN Y DEPURACIN DE GASES
La tostacin del concentrado se realiza en tres hornos, del tipo
denominado de lecho fluido, cuyas capacidades de tostacin son 300,
400, y 850 toneladas diarias de concentrados.
En esta fase, el concentrado se tuesta con aire, formndose xido de
zinc (ZnO), denominado calcine, y dixido de azufre gaseoso (SO2), que
posteriormente se transforma en cido sulfrico (H2SO4) una vez
enfriado y purificado el gas que sale de los hornos de tostacin.
Asimismo se origina vapor de agua que se emplea para la
autogeneracin de energa elctrica as como fuente de calor en las
etapas de lixiviacin y purificacin. Las diversas fracciones de calcine,
tras ser refrigeradas y, en su caso, molidas, se transportan a unos silos
de almacenamiento.
DIAGRAMA DE PROCESO DE PRODUCCIN DE ZINC

PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

RECUPERACION POR EL PROCESO DE ELECTROLISIS


DESTILACION CONTINUA DE ZINC.
GENERALIDADES:
Ya se ha mencionado el hecho de que hasta 1925 se haban introducido
pocos cambios en la naturaleza general del mtodo discontinuo de
destilacin de menas de cinc en retortas horizontales. Estas retortas son
de fabricacin cara, tienen una vida corta y producen tan slo 18-27 kg.
De cinc por 60 kg. De carga cada veinticuatro horas. En dicho ao, la
New Jersey Company desarroll una nueva retorta continua vertical, que
rene las siguientes ventajas:
1. Mejor reduccin y recuperacin del cinc.
2, Obtencin de un producto de pureza ms elevada que los conseguidos
empleando los mtodos de destilacin corrientes.
3.- Coste ms bajo de produccin.
4.- Condiciones de trabajo mejores y disminucin de los costos de mano
de obra.
5.- Mtodo de fusin
tradicional

de menas que no es asequible al proceso

PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

6.- Obtencin de cantidades menores de polvo azul. Se presenta un


esquema de esta instalacin, Los pasos principales que intervienen en la
preparacin y destilacin de la mena son los siguientes:
BRIQUETEADO.
Las briquetas se preparan a partir de una mezcla de 60 a 713 partes de
mena tostada y 40 a 30 partes de material carbonoso. Este agente
reductor puede estar constituido exclusivamente por carbn bituminoso
o por diversos proporciones de carbn bituminoso, finos de antracita o
escarabilla de coque. Por regla general, todos los componentes de la
carga deben tener un tamao comprendido en 20 y 200 mallas, con
objeto de lograr la resistencia y la porosidad necesarias. Los
constituyentes se aglomeran, empleando rodillos de mezcla y destilacin
con lejas sulfticas, alquitrn, brea o un agente de acondicionamiento
anlogo. Uno de los factores esenciales del proceso es que estas
briquetas individuales que constituyen la carga, deben conservar su
forma en el trascurso de todo el perodo de reduccin, con objeto de que
ella mantenga su porosidad. Las briquetas se calientan directamente
con los gases residuales que proceden del horno de reduccin, siendo la
temperatura final de coquizacin de 750 a 900C. Tanto la velocidad
como el mtodo de coquizacin dependen en gran parte de la cantidad y
calidad del carbn bituminoso de que se dispone. Se ha logrado obtener
briquetas de coque que contienen entre el 15 y el 50 por 100 de carbn
bituminoso. En algunos casos se ha comprobado la gran ventaja de
secar las briquetas antes de proceder a la coquizacin, pero, regla
general, se pueden coquizar directamente las hmedas a medida que
salen de la prensa.

PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

DESTILACION
PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

La destilacin se lleva a cabo en retortas verticales de unos 7.5 m. de


altura y una seccin rectangular de. 0,3 X 1,8 m. El material de retorta
es carburo de silicio, con juntas empaquetadas con carburo de silicio
granulado y grafito para evitar el escape de vapores y permitir una
expansin una contraccin independiente. La retorta se alimenta
discontinuamente por la parte superior y se descarga de forma continua
por la inferior, provista de un cierre estanco de agua para evitar el
escapo de Vapores. La retorta se calienta con gas de generador, y un
horno de este tipo debera vaporizar 150 kg. De cinc cada veinticuatro
horas/m2. De superficie calentada una temperatura de 1.300C., con un
ndice de eliminacin de 96 por 100, y de recuperacin del 92 por 100.
CONDENSACIN
La condensacin puede llevarse a cabo en condiciones macho mejores
que en el sistema discontinuo, pues existe un suministro continuo de
gases, y la composicin y temperatura constantes permiten el
funcionamiento da grandes condensadores en condiciones muy
uniformes. La prolongacin vertical de la retorta permite completar la
reaccin de reduccin, as como filtrar el polvo azul y el xido de cinc de
los gases. El condensador en s, que est construido con planchas de
carburo de silicio, cuenta con de flectores alternados quo dan lugar a un
flujo turbulento y en zig-zag, a un ndice elevado de transporte trmico.
El condensador est dividido en:
1) una parte fra, donde se efecta un enfriamiento rpido, y
2) un suministro de zinc, donde el enfriamiento lento para obtener cinc
fundido. Evita la formacin de polvo azul, los gases de escape se envan
a un lavador, donde se recoge el polvo de de cinc y el gas (CO) se
emplea combustible, que aporta el 20 por 100 del calor necesario, El
polvo de cinc y el azul se vuelven a circular.
VENTAJAS
1.- Mecanizacin completa de las operaciones de carga y descarga
2.- retirada del material condensado en grandes cargas (1.25 toneladas)
3.- Elevada recuperacin y baja carga de circulacin (8 por 100)
4. Rendimiento trmico muy elevado .debido a la naturaleza continua
del proceso, empleo de retortas .mayores que tienen menores perdidas
de calor, recuperacin del calor de los gases del condensador y
utilizacin de los gases residuales para pre calentar el aire, para secar
coque y para producir energa.
5. Vida media de la retorta de tres a cinco aos, debido al mtodo de
construccin y a las condiciones de operacin uniformes.
PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

REDUCCIN DEL XIDO DE ZINC POR EL METANO


Se ha sugerido el empleo del metano o gas natural como agente
reductor del xido de cinc. Teniendo en cuenta las ventajas que se
enumeran a continuacin, en el pasado se han realizado muchos
intentos para llevar a cabo esta reduccin, pero el proceso no ha tenido
xito con reaccin que tiene lugar es la siguiente:
ZnO + CH4 = Zn + CO + 2H2
1.- Sobre la base del poder reductor que se deduce de la ecuacin
anterior, 325 m3. De metano reducen una tonelada de cinc, mientras
que reduccin de la misma cantidad de este metal requiere una
tonelada de carbn. Si, adems, las instalaciones estn localizadas en
las' proximidades de los yacimientos de carbn o de metano, el coste
de ste ser del orden de la dcima parte del del carbn.
2.- En un horno de retorta tradicional que emplea carbn, el carbn
endotrmico de la reaccin tan slo suministra el 11 por 100 del calor
necesario, pero le reaccin ms arriba indicada genera una cantidad.
2,76 veces mayor que la reaccin con el carbn.
3.- Desde el punto de vista termodinmico puede demostrar metano es
tericamente muy superior al carbn. Por s mismo el inestable y,
aunque la disolucin es lenta a 750 C., ya es muy a 250C., y a esta
ltima temperatura la mezcla de equilibrio contiene 2.5 por 100 de
metano y 97,5 por 100 de hidrgeno, resulta difcil mantener el contacto
entre el gas reductor y el xido de cinc. Una carga constituida
exclusivamente por xido -de cinc tendera .a empaquetarse, y el gas a
seguir los caminos de mnima resistencia a travs de la carga de la
retorta. Con el agente reductor carbonoso, la carga est ms abierta, se
hace ms porosa a medida que el carbn se oxida y el xido de carbono
se genera en muchos puntos dentro de una carga bien mezclada. Para
evitar esta dificultad se ha propuesto que el proceso se efecte en una
retorta vertical continua, en la que la carga se encontrase en
movimiento. En el curso del desarrollo de la retorta continua actual se
ensay el empleo del xido de carbono, pero se encontr que la
reduccin era incompleta, a menos que el agente reductor se
incorporase a la briqueta con el xido de cinc. En cuarto lugar, se cree
que podra registrarse una mayor produccin de polvo azul. Si la
reduccin se llevase a cabo a una temperatura del orden de tan slo
879C., el carbn formado por la disociacin del metano, no reaccionara
de modo continuo con el xido de cinc o con el anhdrido carbnico a
una temperatura tan baja. Aunque el contenido en anhdrido carbnico
pudiera ser bajo, es muy posible que el de vapor de agua fuese alto, y
PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

uno o ambos de estos compuestos tenderan a re oxidar el cinc en el


condensador.
FUSIN DIRECTA.
Se han realizado muchos intentos para obtener cinc lquido por fusin
directa en horno de cuba a presiones moderadas o elevadas. Por
ejemplo, se han realizado varios intentos para emplear la reaccin.
2ZnO + ZnS = 3Zn + SO2

De modo parecido al caso de la conversin del cobre. Los clculos


termodinmicos han puesto de manifiesto que a temperaturas bajas
esta reaccin tiende a proceder en sentido opuesto y que el cinc reduce
l anhdrido sulfuroso para formar sulfuro y xido de zinc, de modo casi
completo. A 727C. La reaccin an prosigue en sentido inverso y a
1.227C (temperatura de una retorta de cinc) parece ser que la reaccin
indicada solamente tendra lugar en un grado muy pequeo y, adems,
al condensarse, e invertirse la reaccin, el cinc dara xido y sulfuro. Si
se emplease una capa protectora de carbono para reducir el anhdrido
sulfuroso a vapor de azufre, el azufre as producido tambin, sulfurara el
cinc. Si se emplea el horno de cuba tradicional, la primera dificultad con
que nos enfrentamos es la dilucin de los gases con nitrgeno y xido de
carbono, que, en conjunto, representan una cantidad nueve veces
mayor que la de vapor de cinc. Habindose reducido as la presin
parcial del cinc, sera imposible licuar una, elevada proporcin de ste y
una fraccin se eliminara con los gases. En segundo lugar, si no
emplesemos el horno de cuba tradicional, podramos utilizar oxgeno o
suministrar calor por conduccin, pero ambos mtodos son muy
costosos. En tercer lugar, las dificultades que surgiran en el
funcionamiento de un horno de cuba a presiones elevadas seran
grandes y la construccin cara.

DEPOSICION ELECTROLITICA DEL CINC


GENERALIDADES.
Hace ms de setenta aos que se sabe que el cinc puede depositarse
por electrlisis a partir de sus soluciones, aunque hasta 1880 no se
realiz ningn ensayo para aprovechar esta propiedad a escala
industrial. Hasta 1914 se ensayaron varios procesos que empleaban
solucin de cloruro de cinc y de sulfato de cinc, pero sin. Que se
obtuviese un xito comercial sealado. Las impurezas se separan de la
disolucin y sta se electroliza entre ctodos de aluminio y nodos de
plomo para producir un cinc de una pureza muy elevada. El desarrollo de
este proceso se debi a la necesidad de poner a punto algn" mtodo
PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

que permitiese el tratamiento de las menas complejas plomo plata, la


mayor parte de las cuales contienen hierro y cobre, y que, al
concentrarse, dan un producto que tan slo contiene del 30% al 40% de
calcinacin diferencial tratan, por este proceso, concentrados que
contienen ms mente, sin embargo, con los perfeccionamientos
introducidos en la flotacin diferencial se tratan, por este proceso,
concentrados que contienen ms del 50% de cinc.
TOSTACIN
El objeto de este paso es la conversin ms completa posible del sulfuro
de cinc en xido de cinc y sulfato, pero debera formarse nicamente la
cantidad de este ltimo necesaria para satisfacer la demanda de cido
de la instalacin en condiciones normales y, por consiguiente, cualquier
exceso debe desecharse o neutralizarse para evitar que se forme cido
en el sistema. En vista de que las necesidades de cido del proceso son
bastante pequeas, suele ser suficiente la presencia, en el producto
calcinaba de un 2-3% de azufre en forma de sulfato. Las prdidas de
cido a que hemos hecho referencia se registran en la forma de sulfatos
insolubles y de disolucin que se arrastra con el residuo.
Cuanto mayor es la relacin de residuo a producto calcinado, tanto
menos asequible es aqul al lavado con agua, y cuanto mayor el
contenido de cinc de la. Solucin, tanto mayor es la prdida de sulfatos
solubles, mientras que cuanto ms elevado es el contenido de plomo y
cal del producto calcinado, tanto mayor ser la prdida de sulfato en
forma de sales insolubles. Es tambin esencial que en la tostacin no se
emplee una temperatura demasiado alta, debido a la formacin de
ferrita de cinc (ZnO .Fe2O3), que es insoluble en cido sulfrico diluido
caliente: La formacin de esta ferrita 'depende del contenido de hierro
del concentrado, de la temperatura a que se lleva a cabo la. Tostacin,
de la naturaleza y asociacin del cinc y del hierro, y del tiempo de
tostacin. La nica recomendacin que se puede hacer es que la
temperatura sea la ms baja posible (un mximo de 600- 650C.),
especialmente si el contenido de hierro es elevado. En el caso de
concentrados que contienen una gran cantidad de plomo. Debe
procederse tambin .con cuidado, porque la galena se funde, forma una
costra dura en el crisol, debajo de los rastrillos, y tambin se deposita
encima de las partculas de mena de cinc, impidiendo su tostacin a
fondo. Se eliminan algo de arsnico y antimonio por volatilizacin. En la
tostacin, una parte del cobre se combina. Con el hierro para formar una
ferrita insoluble en cido sulfrico diluido. Si la temperatura del crisol
superior es demasiado alta, puede perderse algo de plomo por
volatilizacin. En la tostacin se forma algo de sulfato ferroso soluble, y
como ste se precipita en el prximo paso, ello tiene por resultado que
el residuo ofrezca una mayor resistencia al Paso da agua de lavado. En
la instalacin de Trail, la tostacin flash se est empleando con mucho
PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

xito. La capacidad de. Los tostadores se han aumentado de 33 a 70


toneladas/homo/veinticuatro horas, y se produce una cantidad menor de
ferrita y un gas de calidad mejor. Una parte del anhdrido sulfuroso se
reduce con carbono y se recupera como azufre ele-mental. De paso,
diremos que, empleando calderas de recuperacin, se recupera de los
gases tragantes 2 CV. De energa por tonelada de concentrado tostado.
LIXIVIACIN
La primera finalidad de la lixiviacin es la de disolver todo el sulfato v el
xido de cinc, contenidos en el concentrado tostado, con cido sulfrico
luido procedente de las cubas electrolticas. Desgraciadamente, el
hierro, el arsnico, el antimonio, el silicio, cl aluminio, el cobre, el cadmio
y los otros metales tambin se disuelven y deben separarse antes que la
disolucin se someta a la electrlisis. La mayor parte de las impurezas
ms arriba mencionadas se separan, como parte de la operacin de
lixiviacin, neutralizando el cido .sulfrico precipitndolas con hidrxido
y sulfato frrico. Para ello se emplea producto calcinado, pero la
operacin debe realizarse con cuidado, ya que, de no ser as, tendr
lugar una elevada prdida de cinc en el residuo, en forma de xido. Si el
producto calcinado no contiene la cantidad suficiente de hierro soluble,
es necesario proceder a la adicin tanto de ste, como de dixido de
manganeso, con objeto de oxidar todo el hierro ferroso. Las reacciones
qumicas que intervienen son las siguientes:
2FeS0, + 2H2SO4 + MnO2--> Fe2(SO4)3+ MnSO4 + 2H2O
Fe2(SO4)3 + 3ZnO + 3H2O- - 2Fe(OH)3 + 3ZnSO4
De las reacciones arriba sealadas se deduce que todo el cido sulfrico
combinado con el hierro se utiliza eventualmente para disolver el xido
de cinc y que el hierro se precipita como hidrxido frrico, que absorbe
el arsnico o el antimonio, o se combina con ellos para formar, saIes
bsicas e insolubles, separando completamente estos elementos de la
disolucin. En la lixiviacin nica, el producto calcinado se aade al
electrlito gastado, hasta que la acidez se reduce al nivel ms bajo
posible que sea compatible con una recuperacin satisfactoria del cinc
(0,3 a 0,5 por 100 de cido sulfrico). A continuacin el cido restante se
neutraliza con piedra caliza o lechada de cal para precipitar el hierro, la
slice, la almina, el arsnico y el antimonio presentes, y coagular la
pulpa para proceder a las operaciones de sedimentacin y filtracin.
Corrientemente, la nica justificacin para el empleo del sistema nico
es reducir el costo de la planta, ya que la operacin de neutralizacin
debe realizarse con mucho ms cuidado que en el sistema doble. En la
lixiviacin doble, todo el producto calcinado se aade a una .parte del
electrlito gastado, para dar un exceso de xido de cinc con res-pecto al
necesario para efectuar la neutralizacin completa del cido presente,
precipitar las impurezas y coagular la pulpa. Los productos slidos de
PROCESOS EXTRACTIVOS

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

esta lixiviacin se espesan y el producto que procede de los esperadores


se lixivia, con o sin filtracin, con la cantidad suficiente de electrlito
agotado para disolver el xido de cinc en exceso y acidificar la pulpa
(0.3 a 0,5 por 100 H2SO4). A continuacin, se filtra y la disolucin se
disuelve a la primera lixiviacin, donde 'se mezcla con el electrlito
gastado restante, para formar la primera disolucin de lixiviacin. En la
jerga industrial, la segunda lixiviacin se suele designar con el nombre
de (acida) para distinguirla de la primera, llamada (neutra). En la
lixiviacin doble, la primera lixiviacin tiene mucho ms de paso, de
purificacin que de operacin de lixiviacin. La lixiviacin puede llevarse
a cabo en un agitador de tipo Pachuca., como el que se presenta en la
figura le, o en algunos de agitacin mecnica. El agitador Pachuca
funciona basado en el principio de la sustentacin de aire, y consta de
un cilindro de acero de 10 m. de altura y 3 de dimetro con un fondo en
forma de cono para facilitar la separacin del residuo. En el vrtice del
cmo se encuentra una vlvula de compuerta, a travs de la cual se
descargan los contenidos del depsito una vez concluido el perodo de
agitacin. En el centro del depsito se encuentra la.

Sustentacin de aire, o columna alimentadora, de 25 cm. de dimetro,


abierta en ambos extremos, y qu. Se extiende desde unos 60 cm. por
encima del vrtice del cono hasta el nivel de la pulpa en el depsito.
Esta columna alimentadora est sujeta firmemente contra los lados del
depsito principal. En el extremo inferior abierto se encuentra una
PROCESOS EXTRACTIVOS

1
0

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

pequea tubera por la que se introduce un chorro de aire comprimido.


La sustentacin de aire que as se forma eleva la pulpa en la columna
alimentadora y la descarga en la parte superior del depsito,
logrndose, as, una agitacin y circulacin muy eficientes. Por regla
general, se emplea como aparato discontinuo, pero puede efectuarse
una conexin lateral para lograr una operacin continua en combinacin
con otros agitadores. Frecuentemente, es necesario espesar la pulpa
despus de la agitacin y antes de in filtracin, empleando un espesador
Dorr. En conjunto, la pulpa cida no se sedimenta con tanta rapidez
como la neutra coagulada.

FILTRACIN.
Este es uno de los problemas ms graves que se plantean; pues no soloexiste una gran probabilidad de que se registre una elevada prdida de
cinc por arrastre en la solucin, sino que tambin cabe que la capacidad
de los filtros e reduzca cuando los precipitados gelatinosos de los
hidrxidos de hierro y de aluminio y de slice en la pulpa forman una
torta de. Difcil manejo. En el proceso tradicional de acidez baja, el filtro
ms empleado es el de vaco tipo tambor, aunque existe una tendencia
a emplear la decantacin en contracorriente. El filtro rotatorio Burt se ha
impuesto mucho en aquellas instalaciones. Que tratan soluciones
calientes concentradas, tales como las producidas en l. Proceso Tainton,
de acidez elevada. Este filtro, tiene las siguientes ven-tajas.
1. Reparacin y construccin sencilla.
2. Forma una torta uniforme en cualesquiera condiciones.
3. Permite un lavado muy eficiente.
4. Permite manejar disoluciones concentradas calientes. Este filtro
solamente puede tratar material granular y, en ocasiones, se
experimenta alguna dificultad en desalojar la torta.
PURIFICACIN.
El empleo de polvo de cinc atomizado combinado con una agitacin
prolongada, reduce estas impurezas al nivel necesario. La eliminacin de
los ltimos vestigios de cobre requiere un ligero exceso de: polvo. De
cinc, pero la del- cadmio exige, adems, una agitacin prolongada. La
descarga del depsito de purificacin, que puede ser de los tipos
Pachuca o de agitacin mecnica, se enva directamente a filtros. O a
depsitos de espesamiento y filtros, con objeto, de recuperar el residuo,
que tiene un considerable valor comercial, como consecuencia del cobre
y cadmio que contiene.
PROCESOS EXTRACTIVOS

1
1

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

Al llegar a este punto la resolucin, que ya est preparada para la


electrlisis, debera encontrarse dentro de los siguientes lmites de
composicin:

COMPARACIN
CONTINUA.

DE

LAS

LIXIVIACIONES

DISCONTINUA

Aunque el sistema continuo de lixiviacin se adapta bien a las grandes


instalaciones, donde tanto la carga corno la naturaleza de las menas son
factores constantes, las variaciones experimentadas por cualquiera de
estos dos factores determina que el control preciso de los pasos de
purificacin sea muy difcil, y si penetran en la sala de cubas soluciones
impuras, pueden trastornar el rendimiento de operacin o contaminar el
cine. Depositado. Por otra parte, si se emplea un sistema de lixiviacin
discontinua, el operador est en condiciones de controlar todos los
depsitos. En una instalacin grande que utiliza este sistema, para
producir ctodos de cinc del 99,99% todos los depsitos se. Mantienen
en reserva hasta que el anlisis qumico pone de manifiesto que las
impurezas se encuentran dentro de los lmites exigidos. Es ms, en el
sistema discontinuo se recupera una proporcin mucho mayor del
contenido de cinc del calcinado, porque pueden aadirse pequeas
cantidades y se obtiene una disolucin de un carcter bastante ms
neutro. El consumo de aire es mayor en el sistema continuo que en el
discontinuo, ya que es preciso mantener la agitacin en todos los
depsitos durante la totalidad de las veinticuatro horas, para evitar la
sedimentacin y el atascamiento de los sustentadores de aire, mientras
que en el sistema discontinuo se vaca completamente cada depsito al
final del perodo de lixiviacin y el aire slo se emplea durante este
perodo. Por otra parte, los gastos de mano de obra y reparacin son
ms bajos en la lixiviacin continua, y la Operacin en su conjunto es
mucho ms sencilla. La capacidad por tanque es mucho mayor, y se
necesita un, nmero menor de unidades para la lixiviacin y el
almacenamiento del producto calcinado. Adems, hasta una diferencia
menor de nivel entre los distintos tanques de lixiviacin y los
espesadores, ya que aqullos se descargan por la parte superior en vez
PROCESOS EXTRACTIVOS

1
2

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

de por la inferior. Resumiendo: desde 1935 se registra una creciente


tendencia a emplear el sistema discontinuo, debido al hecho de las
especificaciones industriales son de grado que el fabricante encuentra
dificultades en obtener zinc de la pureza necesaria en las condiciones
de control menos flexibles del sistema continuo.
TRATAMIENTO DEL RESIDUO DE LA LIXIVIACIN
Adems de sulfato de cinc, ferrita, sulfuro de cinc y solucin arrastrada,
este residuo contiene cantidades variables de plomo, cobre, plata, oro,
arsnico y antimonio. El mtodo de tratamiento o, en resumidas
cuentas, el que el residuo se trate o no, depende completamente de las
condiciones de la instalacin del mercado. El residuo puede someterse a
los siguientes tratamientos:
1. Dudado a Una fundicin de plomo para formar parte de la carga de les
tostadores Dwight-Lloyd y, a continuacin, fundirlo en un homo da cuba
para recuperar el plomo, la plata y el oro.
2. Volatilizarlo a una temperatura elevada para recuperar el plomo y el
zinc en forma de sus xidos.
3. Tratado con cido sulfrico concentrado a temperaturas comprendidas
600 y 650C. Para convertir el cinc en sulfato, a esto plantea algunas
dificultades anejas al tratamiento de mezclas tan corrosivas
4. lixiviarlo con cido sulfrico del 25 por 100C.
5. Tratarlo con anhdrido sulfuroso gaseoso a 500-550C.

ELECTROLISIS DE SOLUCIN DE SULFATO DE ZINC


GENERALIDADES
En vista de que la tensin de descomposicin de soluciones de sulfato
de cinc a las concentraciones que se emplean corrientemente en la
electrolisis, es de 2,55 voltios y la del agua de 1.70 voltios,
aparentemente parece imposible que se deposite cinc en el ctodo. De
hecho, la sobretensin hidrogeno en una superficie irregular de cinc es
del orden de 0,8 voltios, con el resultado de que, una vez .fue se ha
depositado una capa delgada de zinc la superficie de aluminio, la
sobretensin aumenta bruscamente, se evita el desplazamiento de
hidrgeno y el cinc se deposita con un rendimiento de corriente.
PROCESOS EXTRACTIVOS

1
3

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

Relativamente elevado. Sin embargo, el margen. No es grande y


adems bastan pequeas cantidades de impurezas para destruir
precario.
EFECTOS DE LAS IMPUREZAS
Para que el proceso se realice con xito, es esencial que el sulfato de
tirada en la electrlisis sea muy puro y no debe ahorrarse ningn
Esfuerzo para evitar cualquier contaminacin en el manejo de esta
disolucin .El efecto de las impurezas puede dividirse convenientemente
en cuatro categoras:
1. El plomo y el cadmio son de separacin relativamente fcil y sir. Ven
nicamente para depositarse con el cinc y comunicar propiedades
indeseables al rectal catdico.
2. El hierro, el cobre, de cobalto y el nquel no se depositan, pero
contribuyen a disminuir el rendimiento del proceso. Su grado de
indeseabilidad es el siguiente: el hierro es el menos indeseable y el
nquel, el ms. En resumen: tienden a disminuir el rendimiento en
amperaje de la cuba mediante oxidacin y reduccin alterna o par
disolucin del cinc.
3. El antimonio, el arsnico y el germanio son
especialmente
perjudiciales. Su efecto, que va de mayor a menor en el orden en que los
hemos citado, es que se depositan con el cinc para formar un metal
esponjoso negro de difcil fusin; tambin bajan el rendimiento en
amperaje. El germanio, sobre todo, es muy perjudicial, ya que basta que
se encuentren en la solucin unas cuantas partes por milln de este
metal para impedir completamente la deposicin del cinc.
-.Afortunadamente, su presencia en las Menas de cinc es relativamente
rara.
4. En cantidades de hasta 3 a 4 gr./m2. el manganeso no es perjudicial.
Se deposita en el nodo como una pelcula fangosa de dixido de
manganoso, cuyo nico Inconveniente es el de aumentar la resistencia
elctrica. Una parte de este depsito se va al fondo de la cuba y puede
recuperarse.

ELECTRLISIS.
En la electrlisis, la disposicin de los electrodos es parecida a la
empleada en el proceso mltiple de afino de cobre. Los tanques son de
madera, revestidos de plomo, a estn forrados de hormign con una
meza de azufre-arena. Los ctodos son chapas de aluminio puro de un
PROCESOS EXTRACTIVOS

1
4

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

espesor de 3 a 4,5, mientras que los nodos son de plomo o de aleacin


de plomo plata de 9 mm. De espesor. Antiguamente, la distancia entre
los centros de los electrodos era de 10 cm., pero se registra. Una
tendencia creciente para reducirla a 16-22 mm. En los bordes de los
ctodos se colocan tiras de madera para evitar la formacin de cinc
alrededor de stos, ya que interfieren con la separacin del cinc
catdico. En el fondo de estos electrodos no son necesarias estas tiras.
Haciendo pasar agua fra a travs de espirales de plomo colocados en
los extremos de estas cubas se mantiene una temperatura de 40C.
Desde el punto de vista de las impurezas, no suele ser deseable que la
tempera-tura sea elevada, ya que intensifica sus efectos, aunque
constituye una ayuda en reducir el costo de energa si ha de mantenerse
el rendimiento en amperaje. Adems, las temperaturas elevadas
parecen aumentar la te-tendencias del electrodo a alabearse, lo que
tambin aumenta el peligro del cortocircuitado. Parece ser que el mejor
potencial de operacin se encuentra entre 3,25 y 3,50 voltios, segn la
densidad de corriente, la temperatura la acidez, el espaciado de los
electrodos y el perodo de deposicin. En el proceso clsico de baja
densidad de corriente, esta densidad se mantiene entre 220 y 300
amperios/m2. Sin embargo, en algunas instalaciones en que se cuida
ms la preparacin del electrlito y con temperaturas del orden de
5C0C, se han mantenido densidades de corriente de unos 330
amperios/m2, con un rendimiento de intensidad del 90 por 100.
RENDIMIENTO DE LA INTENSIDAD DE CORRIENTE.
Este rendimiento est afectado por la presencia de impurezas en la
solucin, la temperatura de la cuba, el perodo 'de deposicin y la
relacin de cinc a cido en la disolucin. En el proceso convencional, una
tonelada de cinc exige 3.550 kwh. O 3,4 a 3,75 kwh, por kg. De 'cinc.
PERIODO DE DEPOSICIN
Aunque ste puede ser del orden de las cuarenta y ocho horas, se ha
comprobado que el acortarlo casi siempre resulta en un aumento del
rendimiento en amperaje, con el resultado de que en algunas
operaciones se trabaja con ctodos de veinticuatro horas. A medida que
se alarga el perodo de deposicin, aparecen ndulos o protuberancias
en la superficie del ctodo y el depsito se hace ms irregular y tiende a
desprenderse de la chapa de aluminio. Por otra parte, encontramos que,
con bajas densidades de corriente (alrededor de 220 amperios/m2) y
,temperaturas reducidas, puede alargarse el perodo de deposicin hasta
noventa y seis horas, sin que se registre una prdida seria en el
rendimiento de la corriente, y, claro est, con el consiguiente ahorro de
mano de obra.

PROCESOS EXTRACTIVOS

1
5

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

LIXIVIACIN DE CALCINAS DE ZINC


Este producto calcinado se trata con cido sulfrico diluido (electrlito
devuelto de los depsitos) en depsitos Pachuca, que funcionan en serie.
En el primer depsito se introduce solucin cida junto con producto
calcinado; el ltimo depsito se descarga en clasificadores Dorr para
separar el material grueso. A los tanques de lixiviacin se aade
producto calcina-do de cinc basta que se neutraliza todo el cido y se
precipitan el hierro, el arsnico, la slice, el antimonio y la almina. El
rebose de los clasifica-dores se dirige a espesaclores (neutros) para la
separacin de los slidos y de la solucin. La pulpa espesada se extrae
de estos espesadores y se vuelve a tratar con cido en otra serie de
depsitos Pachuca que se descargan en otros espesadores. La pulpa de
los espesadores se dirige a filtros Oliver y el filtrado se devuelve a los
primeros depsitos de lixiviacin con el rebose del espesador, mientras
que la torta se enva a una tercera serie de depsitos de lixiviacin y de
all a espesadores, para proceder a su sedimentacin. El producto
procedente de estos filtros se lava en un filtro Moore, se deshidrata en el
filtro Oliver y a torta resultante se enva a los espesadores. Estos son de
tipo rotatorio, de 18 m. de largo y 2,7 m. de dimetro que queman, gas
natural y producen un residuo seco que se vuelve a tratar en el horno'
de fusin de plomo, y cuyo anlisis se da a continuacin:

PURIFICACIN
El rebose de la primera serie de espesadores se enva a depsitos
purificadores de 'agitacin. Mecnica para la separacin, con polvo de
cinc, del cobre, del cadmio y de pequeas trazas de arsnico y do
antimonio, Despus de la purificacin, la solucin y el residuo se
bombean a prensas Schriver para filtrarlos. La solucin filtrada y neutra,
que contiene un 11 por 100 de cinc, se enva a depsitos de
almacenamiento que alimentan la sala de cribas electrolticas.
ELECTRLISIS.

PROCESOS EXTRACTIVOS

1
6

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

La electrlisis se lleva a cabo entre ctodos de aluminio y nodos de


plomo con una densidad de e corriente de 330 a 385 amperios/m2. El
cinc depositado se, separa de los ctodos cada veinticuatro horas. El
dispositivo cuenta con 1248 cubas divididas en 8 unidades de 156 cubas
cada una, dispuestas en una serie de cascadas de 7 cubas cada una. El
sistema de alimentacin de la solucin se dispone de tal modo, que
puede aadirse solucin fresca en cada cuba .de la divisin. Cuando. Se
alimenta a las cubas, la solucin de sulfato no contiene cido libre, pero,
a medida que el cinc se va separando de la solucin, se forma cido
sulfrico .y la solucin (empleada para disolver el cinc fresco del
producto calcinado) que sale de la cuba tiene un bajo contenido de cinc
(5 por 100 aproximadamente) y alto en cido (11 por 100
aproximadamente). Los ctodos de cinc se envan al departamento de
moldeo en vagonetas pequeas. La subestacin recibe energa' a una
tensin de 100.000 voltios, que se reduce a 406 para alimentar nueve
convertidores rotatorios sincronos de 5.800 kilovaltios, que suministran
una corriente de 10.000 amperios de intensidad a 580 voltios de
tensin, que es la que se emplea en la sala de cubas. Uno de los
convertidores se mantiene en reserva para utilizarlo en cualquiera de los
circuitos de depsitos.Los convertidores rotatorios se montan en paralelo
con ocho rectificadores de arco de mercurio, que suministran
directamente una corriente suplementaria de 3.00 amperios a cada una
de las ocho, unidades, con lo que la intensidad total de la corriente
suministrada es de 13.000 amperios.
FUNDICIN
El cinc catdico se funde en hornos de reverbero que queman 'gas
natural, empleando cucharas de mano, y se moldea en desbastes de
22,5 kilogramos. Los gases procedentes de los, hornos se descargan en
una cmara de sacos para separar el xido de cinc que pueda estar
presente. Mediante la atomizacin del cinc fundido con aire
comprimido .se produce tambin. Polvo de cinc destinado a la
purificacin. Al fundir el cinc catdico, se forma una pequea cantidad
de costra qu se desespuma c el horno y se. Trata en tambores
rotatorios para proceder a la recuperacin del cine fundido. La costra
seca se vuelve a tratar a lo largo de todo el proceso para recuperar su
contenido de cinc.
RESIDUOS DE PURIFICACIN.
La torta de los filtros-prensa (que se indica ms abajo) se dispone .en
montones para proceder a la oxidacin y, a continuacin; se lixivia con
'electrlito cido procedente de la sala 'de depsitos, para disolver el
cinc, el cadmio y una parte del .cobre.

PROCESOS EXTRACTIVOS

1
7

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

El cadmio se. Recupera en forma de esponja mediante la adicin de


polvo de cinc a la solucin y, a. continuacin: dicha esponja se separa de
sta en un filtro-prensa Shriver. Despus, la esponja de cadmio se lixivia
con cido sulfrico diluido y se deja oxidar. El sulfato de cadmio
resultante se purifica (vase captulo Cadmio) y se electroliza en cubas
anlogas a las empleadas en la seccin de- tratamiento de cinc. El
cadmio catdico se separa de los nodos de aluminio, se .funde en un
horno elctrico se cuela en. Diversas formas comerciales. Tanto los
residuos de. La lixiviacin inicial, corno los de la purificacin del cadmio,
se secan y envan a la. Fundicin de cobre. Porvenir del proceso
electroltico.

POLVO DE ZINC
El polvo de cinc destinado a las etapas de purificacin, as coreo tambin
a la precipitacin del cadmio como subproducto, suele fabricarse en un
aparato del tipo del que se presenta en la figura 20. El cinc se coloca un
crisol de grafito, cuyo fondo est perforado por varios orificios de unos 3
mm. De dimetro. A medida que el cinc sale por. Estos orificios, se
recoge en una corriente de aire comprimido, que Lo atomiza y lo enva
una cmara de sedimentacin dotada de un dispositivo para el escape
del aire (por regla general bolsas de tejido) y que evita. Cualquier
prdida. Del polvo de cinc. El grado de subdivisin del Polvo as
producido est. Controlado por variaciones de la presin del aire, del
volumen de la corriente de cinc y del diseo y situacin del orificio de
salida con respecto al chorro de cinc.

PROCESOS EXTRACTIVOS

1
8

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

COMPARACIN DE LOS PROCESOS DE DENSIDAD DE CORRIENTE


BAJA Y ALTA.
Los procesos originales desarrollados en Trail y Anaconda operaban con
concentraciones de cido sulfrico en las cubas electrolticas del orden
del 10 por 100, y empleaban una densidad de corriente de 220 a 330
amperios por m2. El proceso Tainton emplea una solucin que contiene
hasta un 23 por 100 de cido sulfrico y densidades de corriente, de
ms de 1.100 amperios/m2. Este ltimo proceso. Tiene la ventaja de que
disuelve la ferrita de cinc y una Mayor cantidad de hierro, permite una
purificacin mejor, produce. Una cantidad de cinc tres veces mayor por'
unidad de. Superficie del ctodo, mejora la filtracin y es ms compacta.
Por otra parte, tiene las siguientes desventajas:

1) Costo de calentar las soluciones;


2) corrosin provocada por el cido fuerte;
3) una inversin de primera instalacin igual o mayor a la del otro
proceso anloga, para, En algunas instalaciones, el producto calcinado
pasa por encima de un separador magntico que lo divide en ferrita y en
oxido

PROCESOS EXTRACTIVOS

1
9

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

A continuacin, la ferrita puede someterse a un tratamiento especial con


cido caliente fuerte, con lo que se logra aumentar la recuperacin. Total
del cinc.
UTILLAJE.
Ambos procesos son caros y difciles, pues el material de las
instalaciones debe ser resistente al cido sulfrico y a los sulfatos
metlicos, El plomo y. La madera se emplea corrientemente para la
construccin de aquellas. Porciones que se encuentran en contacto con
el cido, y el plomo, el cobre o el bronce en aquellas expuestas a la
accin de las soluciones cidas o neutras que contienen cobre.
PROCESOS DE VAPORIZACION (METAL)
GENERALIDADES.
En lneas generales, la operacin consiste en la tostacin de los
concentrados sulfurosos, la conversin del anhdrido sulfuroso en cido
sulfrico, la preparacin de un producto sinterizado de estructura
resistente a partir del calcinado, la trituracin y ordenacin por tamaos
del coque, la reduccin de la mezcla coque-producto sinterizado por
procedimientos electro trmicos, la condensacin del vapor de cinc
desprendido para para obtener cinc metlico u xido de cinc y la
utilizacin de gas xido de carbono.
INSTALACIN DE SINTERIZACIN.
Para eliminar el cadmio, el azufre y el plomo y obtener un producto
sintetizado de tamao y -composicin tales que permite que el ndice
de rotura se mantenga en un mnimo durante el descenso de la carga a
travs del horno elctrico, se emplean en mquinas del tipo DavighLloyd. Los componentes del sintetiza do son: producto calcinado
procedente de la instalacin de tostacin, finos de retorno, arena de
slice, coque triturado, finos tamizados. De los residuos del horno, polvo
de la instalacin de sinterizacin, polvo de los 'colectores y polvos
recuperados del horno con un 11 por 100 de agua. El producto
sinterizado quemado se hace pasar a travs de tamices de malla de 19,
12,7 y 6,3 mm. Los tamaos superiores se emplean para regular la carga
del horno y los. Inferiores se devuelven para formar parte de la mezcla
cruda. El calor se suministra por la combustin del coque triturado, del
carbono de los finos del residuo y del sulfuro residual. Una tonelada de
concentrado seco produce unas 0,83 toneladas de producto calcinado y;
a su vez una tonelada de ste da 1,17 toneladas de. Producto
sinterizado de tamao controlado, o sea, 0,97 toneladas de Producto
sinterizado por tonelada de concentrado seco. La velocidad de
produccin del sinterizado de tamao controlado es de unos 3,5 kg. Por
m2 de superficie del emparrillado y por minuto. Por trmino medio, la
PROCESOS EXTRACTIVOS

2
0

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

composicin del producto sinterizado es la siguiente: 59,89 por 100 de


cinc, 0,037 por 100 de plomo, 0,007 por 100 de cadmio, 9,0 por 100 de
hierro y 0,5 por 100 de azufre.
PREPARACIN DEL COQUE.
En este caso se emplean menudos y escarabilla de coque obtenidos en
los hornos de subproductos. El coque escarabilla, se tritura hasta un
tamao de 0,35 cm. para emplearlo en el horno elctrico, mientras que
el de tamao inferior se tritura, junto con los menudos, en molinos de
barras basta un tamao de 10 mallas para emplearlo en la mquina de
sinterizacin. El consumo total de coque es de 0,85 toneladas por
tonelada de cinc producido, de cuya cantidad 0,27 toneladas est
constituida por finos empleados para la sinterizacin y 0,58 por el coque
empleado en, los hornos elctricos.
REDUCCIN DEL CINC.
Esta reduccin se lleva a cabo en el horno de cuba cerrada en la parte
superior por el distribuidor horizontal y rotatorio de alimentacin de la
carga, y en la inferior por una mesa rotatoria convexa. A travs de la
pared del horno, en la parte superior de la cuba, sobresale un grupo de
electrodos, mientras que otro est situado en el fondo. Los electrodos
consumen una intensidad. De corriente de 475 amperios por circuito
electrdico y tiene una longitud de 180 cm. y una seccin de 78 cm2; se
consumen unos 2,25 kg. Por tonelada de cinc producido. Estos
electrodos estn colocados en posicin inclinada, formando un ngulo
de 300 con la horizontal, con objeto de impedir en lo posible el descenso
de la carga. La profundidad de insercin es de 27,5 centmetros en el
caso de los superiores y de 20 cm. en el de Ios inferiores. La
alimentacin del horno est constituida aproximadamente por
volmenes iguales de coque y de producto sinterizado. El .gran exceso
de coque sobre. El que se requiere tericamente permite lograr una
elevada estabilidad elctrica y tiende a reducir la aglomeracin de los
constituyentes, Las temperaturas siguen el esquema de distribucin de
la electricidad y alcanzan su punto ms alto a lo largo de, la lnea central
de ste.
El horno est revestido de ladrillo de la menor permeabilidad, porosidad
y contenido de almina posibles. El lado inferior del distribuidor
rotatorio, as corno el techo del anillo de vapor y del condensador, es
revestido de Carbofax. Debajo del anillo de vapor se emplean bloques
fundidos de mullita. El carbono estructural tiene un coeficiente de
expansin bajo

PROCESOS EXTRACTIVOS

2
1

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

Una conductividad trmica elevada y una gran resistencia a


temperaturas elevadas; pero debe manejarse cuidadosamente, evitando
que entre en contacto con el aire y con el anhdrido carbnico y que
emplee corno carbono de reduccin, y no situarlo donde pueda interferir
la circulacin de electricidad. El consumo por tonelada de cinc producido
ha sido de unos 24 kg. De ladrillo refractario y argamasa y 1,9 kg. De
carburo de silicio. El residuo del horno se hace pasar por un tamiz de
1,92 centmetros de malle, el de tamao inferior a ste se desecha,
teniendo en r cuenta que la mayor parte del cinc se ha eliminado, y los
finos se tratan con rodillos magnticos para obtener tres fracciones
magnticas y una no magntica. El coque se recupera de esta ltima por
tratamiento neumanectico y, segn la composicin y las exigencias del
sistema; se devuelven proporciones variables de los tres primeros
productos a la instalacin de sinterizacin.
CONDENSACIN
Los experiencias anteriores pusieron de manifiesto que los mtodos
clsicos de condensacin del cinc a partir de la inercia del vapor de este
peal y del xido de carbono que se elimina por la parte superior del
horno, no slo resultaran en una eficiencia muy baja de condensacin, o
que exigira el empleo de condensadores enormes, sino, Tambin, en la

PROCESOS EXTRACTIVOS

2
2

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

formacin de grandes cantidades de polvo azul. El condensador


diseado se basa en el bien conocido del de chorro de vapor, empleado

En las instalaciones qumicas. Sin embargo, hubo -que Utilizar nuevos


materiales de construccin debido a la accin entre el cinc y el hierro.
Los gases caliente que proceden del horno y que se encuentran bajo la
in fluencia del Vaco que se mantiene en un ala del condensador, se
hacen burbujear atreves de un bao de cinc fundido, el cual, a su vez, se
enfra con objeto de separar el calor as liberado. El diseo final se
presenta en la figura 22. La coraza exterior est construida de chapa de
caldera, y las partes que estn sujetas a una dilatacin considerable
estn constituidas por chapa ondulada. Sobre un revestimiento de mica
se coloca otra de ladrillo de carburo de silicio Carbofrax, de 5 crn. De
espesor. Se disponen tambin dos deflectores del mismo material para
evitar un oleaje del metal fundido y, con este mismo objeto, la altura del
ala de salida es mayor que la de la de entrada. El acceso al interior del
condensador para efectuar. Reparaciones y separar los lobos que se
forman en las paredes interiores se hace a 'travs de puertas estancas.
El coeficiente de transmisin de calor del condensador es de unas 35
kcal/m2 de superficie mojada, por grado centgrado. Para enfriar la
superficie exterior de la parte inclinada se emplea agua pulverizada. Los
PROCESOS EXTRACTIVOS

2
3

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

gases, que contienen aproximadamente 45 por 1.00 de vapor de cinc y


55 por 100 de gas xido de carbono, escapan del horno a travs. De las
ventanas y del anillo de vapor, descienden por una conexin, para
atravesar el ala vertical del condensador y penetrar en el bao fundido
mediante la accin del vaco existente encima del bao metlico en l
ala de salida del gas. Cuando el condensador funciona en el intervalo de
temperaturas de 500 a 525C, la formacin de polvo azul es del orden
del 1 por 100 del cinc producido. Junto con cualesquiera porciones no
condensadas de los vapores de cinc, el xido de carbono pasa primero a
travs del lavador de .gas, que lo enfra y separa las partculas mayores
de coque, polvo de sinterizacin y polvo azul. A continuacin los gases
atraviesan un separador de polvos, que consiste en una serie de
tuberas con codos en ngulo recto y que cuentan con un chorro de
vapor en la entrada y con otro de agua pulverizada en cada codo. Esta
agua va a un sumidero en el que se recupera el material slido, Los
extremos de las tuberas se cierran con -un cierre baromtrico para que
stas no experimenten los efectos del vaco del sistema. A continuacin,
despus de pasar por un intercambiador de calor, un filtro y varios
compresores, el gas se emplea en la instalacin. En el horno se tratan
diariamente unas 40 toneladas de carga y la recuperacin total es del
orden del 93 por 100. De esta prdida del 7 por 100, 4. Por 100
aproximadamente corresponde al cinc en el residuo desechado, mientras
que el otro 3 por 100 representa las prdidas registradas en las diversas
etapas de la operacin. La energa consumida es del orden de 2.550
kwh. Por tonelada de cinc o de equivalente de cinc.
VAPORIZACIN CON EL ARCO ELCTRICO.
Las menas de cinc tostadas se funden con un agente reductor carbonoso
en un horno elctrico pequeo monofsico, y el vapor de cinc que as se
forma se condensa como polvo recurriendo un enfriamiento intenso y
rpido. A continuacin, este polvo se enva a un horno rotatorio
elctrico, donde, a una temperatura de 650C el cinc metlico se funde
para dar un lquido que se enva a un horno de destilacin para su
purificacin ulterior. La escoria y la mata obtenidas en el horno de arco
se separan en un antecrisol y, a continuacin, la mata se vuelve a tratar
en un horno de fusin de cobre. El polvo de cinc que se separa de forma
continua en los separadores, contiene un 85 por 100 de cinc, del cual un
70 por 100 se encuentra en forma metlica y el 15 por 10Z.1" restante
est constituido por polvos, plomo metalico, una pequea cantidad de
cadmio que destila con el cinc, algo de plata y el oxgeno del oxgeno de
Cinc. Los hornos de fusin consumen de 1.700 a 2.000 kwh, por tonelada
de mena fundida, Si se requiere un cinc ms puro que, el de la clase
Prime Western, la redestilacin del metal se lleva a cabo en un horno de
arco especial. La cantidad total de energa consumida es de 6,550 kwh,
PROCESOS EXTRACTIVOS

2
4

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

por tonelada de cinc. Refinada es decir, considerablemente mayor que la


que exige el proceso electroltico.

PRODUCCIN DIRECTA DE ZINC METLICO A PARTIR DE LAS


ESCORIAS DE HORNO DE CUBA DE PLOMO
La escoria tratada contiene 12-16 por 100 de cinc, una parte la cual es la
resultado cale las operaciones iniciales de funcin del plomo mientras
que el resultante se produce en la propia fusin del plomo.
El horno elctrico (cuya capacidad es de 250 tonelada de escoria por
da) tiene la forma de un cilindro horizontal 12,6m de largo y 4.5
dimetro construido con chapa 25 mm de espesor la parte inferior se
enfra con chorros de agua pulverizada. La mitad superior tiene un
revestimiento de ladrillos refractarios y de fosterita y la inferior de cono
de ladrillos refractarios y briquetas de carbono de un espesador de
90mm cuando estn nuevos. La energa trifsica se introduce mediante
seis electrodos de 75 cm de dimetro, y unos 8m de largo que se
descompone en line a lo largo de la parte superior con centros a 1,5m
aproximadamente. La intensidad nominal de la corriente a plena carga y
aun tamao de 440 voltios de 30.000 amperios por fase los electrodos
se controlan automticamente y su orificio de entrada en el horno se
cierra trmicamente con una falda cilndrica, cuya parte superior se cie
alrededor del electrodo, mientras que la inferior est sumergida en una
cmara anular llena de agua que rodea la abertura. El horno funciona a
una ligera presin positiva: aproximadamente 2.5 cm. De columna de
agua. La escoria fundida se carga atreves de un pequeo orificio
refrigerando con agua que se encuentra en una de las paredes
PROCESOS EXTRACTIVOS

2
5

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

terminales aproximadamente a una altura de 30 cm. Sobre el nivel


mximo de la escoria (la profundidad del bao es de 25 a 75 cm.). La
escoria agotada se retira atreves de de un agujero de colada refrigerada
con agua, que se encuentran en el otro extremo del horno los productos
de la reaccin gaseosa abandonan el horno a travs de dos aberturas
practicadas en la parte en la parte superior de un lateral, en cada uno de
los cuales va un condensador weatrem najarian de 9.3m. De largo
previsto de colectores de polvo (vase condensacin).
En ala de salida del condensador se mantiene un vaco de unos 3
centmetros de mercurio por medio de comprensores que comprimen el
oxgeno de carbono limpio para emplearlo en la instalacin. El metal que
se retira de los condensadores (unos 675 Kg cada vez) se descorifica y
se cuela en lingotes. En la reduccin se emplea menudos de coque que
se cargan en la superficie del bao de escoria. Ala salida, la escoria tiene
una temperatura de unos 1400C. La colada de la escoria se efecta al
mismo ritmo que la alimentacin y se recuperan de este un 80 por 100
de cinc.
La mata y el hierro se sedimentan en el fondo del horno y se eliminan
peridicamente a travs de un orificio de colada. No todo el azufre que
penetra en el horno se va con la mata, pues una parte se desprende
como vapor de sulfuro de piorno y se recupera junto con las gotas de
escoria metlica del horno, para rectificarlo a continuacin y recuperar,
as, el plomo el cinc. El anlisis de. Los productos se indican en la tabla
32.

De las primeras operaciones realizadas en esta instalacin se deduce


que el consumo de energa total ser de unos 800 Kwh. por tonelada de
escoria (14 por 100 de cinc), el de coque no pasar del 7,5 por 100 del
peso de la escoria y el de electrodos es del orden del 10,5 por 100 de
dicho peso. La recuperacin en una sola pasada es del 68 por 100 del
cinc contenido en la escoria, y la total es del orden del 75 por 100. El
resto del cinc se va con la escoria o a la atmsfera, o se pierde corno
polvo azul.
PROCESOS DE VAPORIZACION (OXIDO)
PROCESOS EXTRACTIVOS

2
6

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

Generalidades. En vista de que hasta la segunda Guerra Mundial el


precio del cinc se ha mantenido en un nivel bastante bajo, se registra un
creciente Inters para desarrollar procesos baratos de tratamiento de las
menas complejas de baja calidad, as corno de los productos de bajo
contenido de cinc obtenidos en otros procesos. En este caso tambin
hay que tener en cuenta las fundiciones de plomo, porque hoy se
obtienen escorias de horno de cuba de plomo de contenidos cada vez
ms altos de cinc e medida que se van perfeccionando las tcnicas de
horno de cuba, y ello exige el aprovechamiento de esta escoria, que
contiene cantidades ten altas de dicho me-tal. Por consiguiente, desde
1930 se viene prestando cada vez mayor atencin aprovechamiento de
procesos de vaporizacin que utilizan combustible barato de baja calidad
o gas, natural como fuente de. Calor.

EL PROCESO WAELZ
Este proceso se menciona al tratar de la metalurgia del plomo, y, en lo
que se refiere al cinc, ha gozado de considerable favor desde que se
introdujo en 1923. De todos modos, para garantizar su funcionamiento.
Rentable deben tenerse en cuenta los siguientes factores:
1. Puede obtenerse un elevado rendimiento utilizando una mezcla ntima
de la carga con los agentes reductores, un perodo de reaccin largo y
evitando la segregacin de los constituyentes de la carga. Los dos
primeros objetivos se consiguen empleando un horno largo rotatorio, y el
tercero, usando un agente reductor slido y mantenindose la
temperatura por debajo de un cierto mximo. Una zona de reduccin
larga garantiza una descomposicin completa de todos los compuestos
de cinc, incluyendo las ferritas y los silicatos.
2. Debe mantenerse un balance trmico adecuado. Aunque le reduccin
del xido de cinc requiere una gran cantidad de calor, ste, sin embargo,
se recupera, ya que el vapor de cinc metlico se oxida inmediata y
justamente encima de la carga. La gran cantidad de calor en los gases
puede emplearse en el secado o precalentamiento de la carga, o en
calderas de recuperacin de calor.
3. Es esencial contar con un tipo de combustible barato, tal corno
escarabilla de coque o finos de antracita.
4. La mano de obra necesaria es pequea, ya que bastan unos cuantos
hombres para mantener en funcionamiento una unidad de 300
toneladas.

PROCESOS EXTRACTIVOS

2
7

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

PROCESO CARBOTERMICO DE ZINC


MINERALES DE ZINC
El principal mineral de cinc es la blenda ZnS; su ganga es silicocalcarea
y a menudo contiene galena, sulfuro de cadmio y un poco de pirita de
hierro. El cinc existe igualmente en forma de carbonato ZnCO3
(smilhsonita) y de silicato SiO2, 2ZnO (willennta); se designa con el
nombre de calamina a una asociacin de carbonato y de silicato. Los
yacimientos ms importantes de minerales de cinc son los de Ame-rica
del Norte (Estados Unidos, Mxico, Canad), Australia, Silesia, Italia v la
URSS. Francia explota minas de zinc el Macizo Central y en los Pirineos.
PRINCIPIO DE LA METALURGIA DEL CINC
El cinc se extrae de sus minerales por dos procedimientos netamente
diferentes: va seta y va hmeda; el primer procedimiento, que es el
ms antiguo, suministra aproximadamente el 60 % de la produccin de
chic.
1. VIA SECA. El mineral, cualquiera que sea, se transforma en Oxido
ZnO, el cual es reducido por el carbn. El sulfuro de cinc es tratado por
tostacin y redaccin, y el metal es volatilizado (punto de ebullicin: 907
C). En el caso del carbonato de cinc, el mineral es previamente
calcinado para transformarlo en oxido. En el caso del silicato de cinc, el
mineral es colocado- directamente en el aparato de reduccin, y
despus mezclado en proporciones convenientes con blendas tostadas
de ganga calcarea: la cal desplaza el xido de cinc.
2. VA HMEDA. Despus de la tostacin del sulfuro, el xido es
atacado por el cido sulfrico, y la solucin obtenida es sometida a la
electrolisis con nodos de plomo. El metal obtenido es ms puro que el
del otro procedimiento, pero el precio de coste es rads elevado a causa
del empleo de la energa elctrica.
PROCESOS EXTRACTIVOS

2
8

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

TOSTACIN DE LA BLENDA
El mineral bruto de 5-10 % Zn, es generalmente concentrado por
flotacin: el producto obtenido contiene aproximadamente el 75 % de
ZnS. La tostacin de la blenda, en vista de su reduccin posterior,
necesito una desulfuracin a fondo. Por esto se utiliza generalmente en
tostacin en dos loses, como para In metalurgia del plomo.
1. TOSTACIN PRIMARIA, que rebaja el contenido en azufre hasta l. 5
% aproximadamente; se trace en los hornos Wedge o Spinlet, por
ejemplo. Esta tostacin auto combustibles y da gases ricos en SO2
utilizados para la fabricacin de cido sulfrico.
2. TOSTACIN SECUNDARIA. La tostacin secundaria utiliza el
aparato Dwight-Lloyd, y da un producto aglomerado poroso fcilmente
reducible; los gases, pobres en SO2, pueden ser desechados sin
inconveniente. Para disminuir la formacin de polvo, se humidifica in
carga. El gasto de combustible vara entre 0 y 5 % de in masa de
mineral, segn su contenido en azufre. Se llega a rebajar el contenido en
azufre a 0,2 %.
REDUCCIN DE LA BLENDA TOSTADA
Principio. La reduccin del xido de cinc se lace por el carbono o por el
xido de carbono:

A temperatura baja, el vapor de cinc as oxidado por el CO2, aun si la


concentracin de este gas es pequea, mientras que a alta temperatura,
el vapor de chic esta en equilibrio con un gas relativamente rico en.
CO2. Para obtener un rendimiento elevado, es preciso operar hacia
1100C, y alcanzar 1100 C al fin de la operacin. Tarn evitar la
oxidacin del metal formado por el CO2, se debe utilizar un gran exceso
de carbn a fin de reducir este.
Gas desde su formacin, y obtener en el aparato una atmosfera
esencialmente constituida por CO. El cinc es producido en estado de
vapor que se oxida fcilmente; por consiguiente, se debe operar en para
cerrado en crisoles de tierra refractaria de pequeas dimensiones, de
50 a 90 de capacidad. La materia a calentar es mala conductora del
calor; pare obtener in reduccin de la parte central, es precise
sobrecalentar la parte externa del crisol. La metalurgia del zinc es una
gran consumidora de carbn; por tonelada de cinc fabricada se utilizan
0,6 t pare la reduccin (en lugar de 200 Kg tericos), y 1,5 t pare el
calentamiento de los crisoles; es per esto por lo que In mayor parte de

PROCESOS EXTRACTIVOS

2
9

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

las fbricas de chic estn situadas en las proximidades de cuencas


hulleras.
APARATO. La reduccin se hace en no horno de muflas est formada de
tres partes:

a) Crisol de seccin circular o elptica (longitud 1,3 m, dimetro 20 cm)


que recibe in mezcla mineral + carbn carga (de orden de 75 kg).
b) Condensador de forme frecuentemente cnica con una panza situada
en el punto ms abajo; este. Colocado en la parte menos caliente del
horno, y all se rene el cinc en estado lquido.
c) Alargadera: los vapores no condensados pasan a en alargadera
situada fuera del horno, donde se condensan en forma de gris de cinc,
mezcla de cinc metal y de Oxide, de 111 aproximadamente 10 % ZnO,
que se trate por. Reduccin o se utiliza pare la sherardizacion (A, 3,
10.6), o se emplea come como reductor en la industria de materias
colorantes. Estas muflas estn dispuestas en gran nmero (420 a 240)
segn tres a cinco filas horizonte (fig. 15.2) que presenta corrientemente
dos caras de trabajo. La calefaccin se hace generalmente por medio de
gas gaseoso con quemadores situados debajo de los crisoles (caso de la
fig. 15.2), o cerca de la bveda. Los limos pasan por recuperadores de
inversin, que sirven pare calentar el aire carburante.

PROCESOS EXTRACTIVOS

3
0

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

MARCHA DE LAS OPERACIONES


La duracin de la operacin es del orden. De 24 h. Se opera la colada en
varias veces a fin de recoger el cinc ms puro en medio de la operacin.
Las principales impurezas de la blenda tostada son xidos de cadmio, de
plomo y de hierro, y el sulfuro de cinc (no oxidado, o producido por
reduccin del sulfato formado durante la tostacin y no disociado). El
xido de cadmio es reducido hacia 760C y el metal hierve a 765C por
lo (pie el cadmio es arrastrado per los primeros vapores de cinc. Por el
contrario, el plomo hierve hacia 1500C, y no se recogen tiene ricos en
plomo ms que al final de in operacin. El xido de hierro es reducido, y
el hierro desplaza al chic de su sulfuro hacia 1200C:
ZnS + Fe > Zn + FeS;
El sulfuro formado penetra en las paredes refractarias y produce la
perforacin del crisol; por esta razn, y tambin a causa de las altas
temperaturas desarrolladas en el horno, un crisol no dura ms que unas
treinta operaciones. Los residuos del crisol encierran plomo;
enriquecidos por tratamiento mecnico, son tratados para la obtencin
del plomo.
Procedimiento do reduccin continuo (New Jersey). La mezcla intima de
Oxide y de carbn es introducida en forma de briquetas por la parte
superior de una retorta vertical de 7 m de altura, calentada en su parte
inferior y mantenida constantemente llena. Los gases que se
desprenden, formados de CO y de vapor de Zn principalmente, caminan
de abajo a arriba a travs de la retorta, y se llevan a un condensador
donde se recoge el cinc lquido.
AFINO DEL CINC

PROCESOS EXTRACTIVOS

3
1

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

El cinc obtenido por va trmica tiene un ttulo de 98 %


aproximadamente en metal puro (impurezas principales: plomo, cadmio,
hierro).

1. AFINO POR LICUACIN. El cinc cargado de plomo es fundido en un


horno de reverbero de solera profunda; no siendo miscibles el chic y el
plomo en estado lquido, se separan en dos capas, estando constituida la
capa superior por cinc bastante puro que es el metal de calidad
corriente. Si se desea un metal ms puro debe recurrirse a otra
purificacin.
2. AFINO POR DESTILACIN FRACCIONADA. Este procedimiento
reciente consiste en una destilacin fraccionada en una columna de
platos de carborundo; se obtiene un metal de 99,993 %, y se separa el
cadmio, cuyo valor comercial es grande.

HIDROMETALURGIA DEL CINC


La metalurgia per va hmeda comprende las faces siguientes:
1. TOSTACIN DE LA BLENDA. La blenda es tostada en hornos Wedge
o Spirlet, o en suspensin (4.9), sin empleo de combustible; el contenido
residual en azufre alcanza 2,5 %, casi enteramente en estado de sulfato,
lo que no presenta ningn inconveniente. En el caso en que el mineral
contiene hierro, hay formacin de ferrita de cinc Fe2O3, ZnO cuya
disolucin posterior necesita una solucin acidas rica y caliente. Una
separacin magntica permite la separacin del oxide de chic y de la
ferrita de cinc.
2. PUESTA EN SOLUCIN. El producto tostado es lixiviado con una
solucin de cido sulfrico al 10 % a 60C. La solucin de ZnS02
obtenida debe ser purificada, porque si no las impurezas se depositaran
sobre el ctodo. La eliminacin del hierro se hace por oxidacin del
sulfato ferroso existente en la solucin, por medio del bixido de
manganeso:
2 FeSO4 + Mn02 + 2 H2SO4 = Fe2(SO4)3 + MnSO4 + 2H2O,
Y el hidrato frrico precipita por hidrolisis del sulfato frrico arrastrando
As y Sb. Si el mineral es rico en hierro, inicialmente no se ataca ms que
la ferrita de chic, y se aade aqu Oxide de cinc: Fe2(SO4)3 + 3 Zn(OH)2
3 ZnSO4 + 2Fe(OH)3.
El cobre y el cadmio son precipitados a continuacin per medio de chic
en polvo.
PROCESOS EXTRACTIVOS

3
2

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

3. ELECTROLISIS. La solucin purificada es sometida a la electrolisis;


los nodos son de plomo, y los ctodos son de aluminio. Se opera bajo
3,5 V aproximadamente, y con una gran densidad de corriente (350 a
1000 Alm2), a fin de evitar el desprendimiento de hidrogeno. El lquido
restante, que esta enriquecido en acido, es utilizado para el lavado del
mineral tostado. As se obtiene cinc cuya pureza es superior al 99,98 %.
Este procedimiento, aunque ms costoso, se ha desarrollado porque el
cinc utilizado para ciertas aleaciones debe ser extremadamente puro; las
impurezas disminuyen Ia estabilidad de las dimensiones de la aleacin, y
sobre todo so resistencia a la corrosin.

TEORA DE LA REDUCCIN DEL XIDO DE ZINC


GENERALIDADES
La reaccin que tiene lugar en una retorta de cinc puede escribirse como
a Continuacin se indica:

Aunque, como veremos ms adelante, 'esto no explica adecuadamente


las condiciones que prevalecen en la retorta y tan slo recalca el hecho
de que, cuando el carbono y el xido de cinc se calientan juntos, se
obtienen cantidades variables de vapor de cinc, xido de carbono y
anhdrido carbnico. Est claro que esta reaccin es la suma da' las
siguientes:

Sin. Embargo, stas, a su vez, no slo no .expresan los pasos


consecutivos de la reaccin, sino que, tampoco explican completamente
el mecanismo de la reduccin. Es un hecho significativo que la llamada
temperatura de reduccin del xido de cinc se haya fijado, por diversos
investigadores, entre los 730 y los 1.310 C. En al pasado, estas
divergencias se han atribuido a diferencias en el estado fsico del xido
-de cinc y del carbono, en la presin del gas y a modificaciones
alotropicas. Probablemente la confusin al hecho de que .los
experimentadores distinguir entre los sistemas qumicamente. Estticos
y dinmicos. De xido de zinc y carbono. Es cierto que ningn periodo
de calentamiento, a una presin
determinada, por debajo de la
temperatura, producir una reduccin continua del cinc por el carbono
exento de gases. Tambin es obvio que los intentos de medir la la
temperatura qua tiene lugar la reduccin, tan solo han determinado
PROCESOS EXTRACTIVOS

3
3

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

aquella a que puede medirse la velocidad de reaccin. A temperaturas


ms elevadas, a les que la reaccin tiene lugar a una definida
cualquiera, el xido de cinc, el carbono, o ambos a la vez, del sistema.
En otras palabras: si un sistema que con-tiene xido cinc y carbono se
mantiene a una presin definida, la condicin de equilibrio slo puede
existir a una temperatura. Por debajo, de esta no hay reduccin con
carbono, metlico que por encima se verifica de forma continua; es
decir, el sistema es inestable desde el punto ele vista del equilibrio
qumico.
TERMODINMICA DE LA REDUCCIN DE XIDO DE ZINC POR EL
CARBONO
Una teora aceptable para el mecanismo de la reduccin, exige los des
pasos siguientes, de los cuales el primero es:
ZnO(c) + COCO Zn(g)+ CO 2(g)
Pero la concentracin de anhdrido carbnico de esta reaccin, a las
temperaturas elevadas que prevalecen en la reduccin en retorta, est
limitada por la segunda:
C(c) + CO2(g) - 2CO(g)
Se pueden calcular, las composiciones de gas para las dos reacciones
basndonos en las energas libres y en las constantes de equilibrio
disponibles; pero, al combinarlas, chocamos con ciertos obstculos de
orden qumico y matemtico. Por ejemplo, los valores pare la
composicin gaseosa que corresponden a la ecuacin 9 pueden
calcularse, pero no considerarse directamente comparables con las
concentraciones obtenidas en la fase inicial de reduccin, debido al
hecho de que dicha reaccin implica un aumento del nmero de moles
entre ambos lados de la ecuacin. Por .consiguiente, las composiciones
dependen de la presin total. Tampoco las composiciones que se
determinan para la reaccin 9, cine cesan a la presin final de una
atmsfera, son comparables a las determinadas para la misma presin
final en la reaccin 8 porque. En el caso de la. 9 el vapor de cinc es un
diluyente, est presente en cantidades demasiado grandes para que
pueda despreciarse. El doctor C. G. Maler
ha estudiado la
termodinmica de la fusin de cinc, y recurriendo a mtodos grficos
determin la temperatura de I reduccin continua del metal por el
carbono, como se indiza en las 'olas 28/29. Un aumento de la presin
hasta 10 atmsferas a 1227C., can,' bara la composicin del gas del
34,58 pos 100 de cinc o de anhdrido carbnico al 16,13 por 100.

PROCESOS EXTRACTIVOS

3
4

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

Otro factor importante es la relacin existente entre la velocidad de las


reacciones 8 y 9. Las experiencias realizadas ponen de manifiesto que la
reaccin 9 es muy lenta a 850C y que no alcanza un cierto grado:
rapidez hasta los 1.000C. Por el contrario, la 8, aunque lenta a 550 es
ya muy rpida a 650 C. A las temperaturas corrientes de fusin en torta
(1.100 a 1.300 C), la reaccin de reduccin del xido de cinc es
trnsecamente ms rpida que una limitacin fsica, que viene
representa por la velocidad de difusin. En conjunto, se cree que aunque
la velocidad de la reaccin de produccin de gas es relativamente rpida
a estas te temperaturas, no alcanza la de la reduccin del cinc. Por
decirlo as, la reaccin de produccin de gas viene a constituir el cuello
de botella.

Es sabido que el gas desprendido en la retorta est constituido en su


por parte por xido de carbono, que se quema en la boca de aqulla.
Efecto, las determinaciones realizadas indican que el gas de retorta e
contener menos del -1 por 100 de anhdrido carbnico. Si la etapa de
reduccin del cinc es tan rpida, debera contener una gran cantidad
anhdrido carbnico. La tabla 29 seala un 32 por 100 a 1.200 C. Las
mediciones reales equivalen a un equilibrio entre esta reaccin y la de
reduccin de gas, que exige 0,06 por 100 de anhdrido carbnico (vase
PROCESOS EXTRACTIVOS

3
5

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

30). Adems, el empleo usual de una capa de material reductor as


proximidades de la boca de la retorta determina que los gases entes
estn sujetos a la reaccin de formacin de gas, sir, que exista na
posibilidad de que pueda tener lugar el paso de reduccin de cinc,
separado especialmente de aqulla. Adems, las grandes encas de
concentracin de equilibrio de las dos reacciones ejerceran in su
efecto. Aunque la velocidad de reaccin especfica de la etapa de
reduccin es aparentemente4mayor que para la otra, la velocidad real
retorta puede no ser muy distinta, debido a los efectos de la reaccin,
que actan de conformidad con la ley de accin de masas, de
variaciones de las superficies relativas del xido de cinc y del carAdems, un elevado contenido de anhdrido carbnico en la retorta
disminuira la velocidad de la etapa de reduccin, pero aumentara la de
reaccin de gas.

Significado de la expresin temperatura de reduccin a la que pretende


hicimos mencin, queda ahora perfectamente claro. Para una dada, a
temperaturas ms bajas que la de equilibrio, no es del todo que no se
registre una reduccin del xido de cinc por el carbono, si bien, que la
velocidad de la reaccin es muy baja y no resulta reduccin continua de
vapor de cinc cuando la ventilacin se efecta presin definida, debido
al hecho de que la presin desarrollada a menor que aqulla. A
temperaturas ms elevadas, la presin de. Equilibrio correspondiente es
mayor que la de ventilacin, y la desaparicin de xido de cinc y de
carbono tiene lugar por efecto de la fuerza fusin, que es la diferencia
entre la presin que se registrara en el punto de equilibrio y aquella a la
que tiene lugar de ventilacin.

FORMACION DE POLVO AZUL


Las reacciones que tienen lugar en la carga de una retorta producen
vapor de agua, hidrocarburos, oxido de carbono y anhdrido carbnico,

PROCESOS EXTRACTIVOS

3
6

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

pero solo los dos ltimos son, probablemente, factores importantes en la


produccin del polvo azul: mezcla del cinc y de xido de cinc.
El cinc es un metal bsico relativamente fuerte y es de esperar que
reduzca el xido de carbono.
Zn(g) + CO(c) ZnO(c) +C(c)
Esto implicara necesariamente la inversin de la reaccin de generacin
de gas.
2CO(g) CO2(g) + C(c)
El mecanismo de la reaccin 10 consiste en dos reacciones consecutivas
o simultaneas.
2CO(g) CO2(g) + C(c)
CO2(g) + Zn(g) ZnO(c) + CO(g)
Se ha demostrado que la reaccin 12 es lenta por debajo de 1.100 C
pero que la 13 es perceptible por encima de los 300 C, y muy rpido
alrededor de los 550 C; por consiguiente, la velocidad a la que se oxida
el cinc est determinada por el paso ms lento. En la tabla 29 podemos
ver que a temperaturas inferiores a 850 C existiran presentes grandes
cantidades de xido de carbono en la mezcla de equilibrio, pero que a
esta temperatura la velocidad de reaccin es tan lenta, que tan solo se
llegara al equilibrio al cabo de varias semanas o aun de meses. Se
conocen los catalizadores capaces de aumentar esta velocidad, pero
normalmente no estn presentes en la carga. Por consiguiente, la
reaccin con oxido de carbono es tan solo responsable de la formacin
de una parte del polvo azul.
Podemos enunciar el principio fundamental aqu implicado como a
continuacin se indica: cuando se enfra un gas constituido por vapor de
cinc, oxido de carbono y anhdrido carbnico y no tiene lugar ninguna re
oxidacin por la inversin de la reaccin de reduccin del xido de cinc
por encima de la temperatura del punto de roco del vapor de este
metal, entonces el cinc se empezara a condensar sin impurificarse y la
formacin de polvo azul se reducir a un mnimo.
En vita del hecho de que, comparada con la reduccin del anhdrido
carbnico por el carbono, la del xido de cinc por este elemento es
rpida a todas las temperaturas inferiores a 1.000 C, podemos suponer
que, una vez que abandona la partcula de xido de cinc, cualquier
porcin del gas se encuentra en equilibrio con ella y debera actuar en
sentido inverso tan pronto como se enfra. S, no obstante, esta porcin
del gas establece su ltimo contacto con el carbono (como, por ejemplo,
al atravesar la capa de material reductor) y la temperatura es superior a
PROCESOS EXTRACTIVOS

3
7

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

1.000C (como es el caso en el extremo anterior de la retorta), puede


suponerse que la concentracin de anhdrido carbnico es la que
determina la reaccin de produccin de gas. L as composiciones de gas
as obtenidas pueden pueden emplearse en la constante de equilibrio de
la reaccin de reduccin para calcular la temperatura a la que dicho gas
alcanzara la condicin de equilibrio, y el punto de roco del cinc puede
calcularse a partir de su presin de vapor, conocida, y de la composicin
de dicho gas. En una instalacin industrial, el punto de roco puede ser
superior o inferior a la temperatura de equilibrio o de reoxidacion. Si es
inferior, solo se formara polvo azul. Sin embargo, cuando el cinc empieza
a condensarse a temperaturas superiores a las del punto de reoxidacion,
las de reoxidacion aparentes as obtenidas ya no son reflejo de la
verdad, porque ello resulta en una disminucin del contenido de vapor
de cinc, que permite que exista un contenido mayor de anhdrido
carbnico a cualquier temperatura. Por encima del punto de roco, el
contenido del gas permanece inalterable, ya que no se registra ninguna
reaccin, pero, por debajo, la presin parcial del cinc est determinada
por la del vapor del metal lquido. La tabla 31 pone de manifiesto que la
temperatura de la capa protectora debe ser elevada, si se quiere evitar
la formacin de polvo azul, y que un aumento de la presin eleva la
temperatura de reoxidacion.
RESIDUOS DE LA RETORTA
Para el tratamiento de estos residuos de retorta se han empleado, o
propuesto, los mtodos siguientes:
1.

2.
3.
4.
5.

Fusin directa en hornos de cuba de plomo, para la recuperacin


del plomo, del cobre y de los metales preciosos.
a) Residuos mezclados en pequeas proporciones con la carga de
la mena.
b) Residuos fundidos separadamente en los fundentes necesarios.
Combustin y sinterizacion para separar el carbn y obtener un
producto apropiado para la fusin en el horno de cuba de plomo.
Tamizado en seco:
a) Para la recuperacin del coque.
b) Para la concentracin del plomo y de los metales preciosos.
Separacin magntica.
Concentracin hmeda
a) nicamente para la recuperacin del plomo y de los metales
preciosos.
b) Para la recuperacin del cinc y del coque.

6. Combustin en parrillas Wetherill para la produccin del xido de


cinc.

PROCESOS EXTRACTIVOS

3
8

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

El tratamiento de los condensadores de retorta rotos tambin plantea un


problema de bastante consideracin, en vista del hecho de que estos
contienen del 6 al 15por 100 de cinc, que, en su mayor parte, est
presente en la forma de aluminio o de silicato. Por regla general, dichos
condensadores se trituran y se vuelven a emplearse en los
condensadores como agregado pulverizado, o se trituran y se vuelven a
tratar. Antes de recurrir a este procedimiento, la costra metlica de los
condensadores se separa, se vuelve a cargar la porcin ms rica y el
resto se tritura y concentra.
FUNCIONAMIENTO DEL HORNO
En el ciclo total de operaciones se invierten de veinticuatro a cuarenta y
ocho horas. Si el tiempo invertido es de veinticuatro, al iniciar su trabajo
el turno de da encuentra el horno preparado para limpiarlo, ya que el de
noche habr retirado el ltimo metal de los condensadores y la
temperatura del horno habr bajado considerablemente desde la normal
de funcionamiento. Las alargaderas y los condensadores se separan y se
amontonan, tocando extremo contra extremo, delante del horno. El
residuo que se encuentra en las cercanas de la boca de la retorta se
separa y mantiene aparte del resto, ya que su contenido de cinc es lo
bastante elevado para justificar a un tratamiento especial. A
continuacin, el resto del residuo se extrae, rastrillndolo o soplndolo
con aire comprimido, y se introduce en las bolsas de residuos. Las
retortas se examinan, y si se encuentra que se han roto o tienen algn
defecto, se sustituyen por otras procedentes del horno de cocido. A
continuacin, las retortas se llenan a mano o con una mquina, los
condensadores se colocan en su sitio, y la unidad esta lista para
proceder a la destilacin. La temperatura se eleva lo ms rpidamente
posible (una investigacin puso de manifiesto temperaturas de retorta
de 1.000 a 1.100 C durante ocho horas, despus de lo cual dicha
temperatura se elev a un mximo de 1.188 C con una del horno de
1.298 C), y se desprenden hidrocarburos ligeros o vapor de agua, que,
al quemarse, dan una llama luminosa. A medida que aumenta la
concentracin de xido de carbono, el color de la llama es de un matiz
purpureo, para adquirir, finalmente, el verdoso azulado, del vapor de
cinc. Tan pronto como este cinc empieza a desprenderse, las alargaderas
se fijan a los condensadores con objeto de recoger el polvo azul. Debe
detenerse con mucho cuidado durante el funcionamiento del horno de
que la temperatura de los condensadores se mantengan entre 415 y 550
C, pues si estn demasiado fros, o si hay en la retorta una cantidad
indebida de anhdrido carbnico, o el cinc se encuentra demasiado
diluido, se forma una cantidad excesiva de polvo azul. El primer cinc se
desprende al cabo de unas seis horas de haberse completado la carga. A
medida que se rene en el condensador, este cinc se lleva a una
caldera, de la que se cuela en barras para el comercio.
PROCESOS EXTRACTIVOS

3
9

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

AFINO DEL CINC CRUDO


El cinc obtenido en los hornos de destilacin contiene 96 a 98.5 por 100
de cinc, las impurezas principales son plomo, hierro, cadmio, cobre,
arsnico, antimonio y azufre. Aunque este material bruto puede
emplearse en la fabricacin de ciertas aleaciones (latones de baja
calidad) y en galvanizacin, para muchas aplicaciones industriales hay
que proceder a su afino. Esto puede conseguirse por redestilacion o por
licuacin.
La licuacin se lleva a cabo en un pequeo horno de reverbero con un
fondo refractario en forma de taza. El cinc bruto se funde y se mantiene
a una temperatura justamente por encima de la correspondiente al
punto de fusin durante veinticuatro setenta y dos horas. Durante este
periodo, los oxidos y las impurezas ascienden a la superficie para formar
una espuma que, de vez en cuando, se retira y se devuelve al horno de
destilacin para volver a tratarla.
REDUCCIN DE LOS COMPUESTOS DE ZINC
Las menas de zinc tostadas contienen varias impurezas y otros
compuestos de zinc corno la ferrita, silicato, sulfuro y sulfato. Dado que
el hierro es ms noble que el zinc, la ferrita de zinc reaccionar por
debajo de 900C de acuerdo con la reaccin:
ZnFe2O4 + 3C0 = ZnO + 2Fe + 3CO2
Esto libera el ZnO y la ferrita ele zinc no es particularmente perjudicial
en la producto carbotrmica del zinc. Dado que la slice es ms estable
que el xido de zinc, el silicato de zinc se reducir de acuerdo con la
reaccin:
Zn2SiO4 + 2C0 = 2Zn(g) + SiO2 + 2CO2
La energa de Gibbs de formacin del Zn2SiO4 a partir de los xidos es
aproximadamente igual a 29 kJ. Para una presin de zinc dada, esto
da una razn CO2 /C0 aproximadamente igual a la mitad de la que
corresponde a la reduccin de ZnO puro: esto quiere decir que para
reducir el silicato de zinc con carbono a Ptot = 1 atm, se requiere una
temperatura mayor, casi de 1.000C. As, el silicato de zinc es
indeseable y, de ser posible, debera descomponerse aadiendo cal
durante la sinterizacion previa.

TEORA DE LA REDUCCIN DEL ZINC


Si el producto calcinado contiene sulfuro de zinc, ste no se descompone
durante la reduccin con carbono a la temperatura de trabajo. Adems,
el sulfuro de zinc se reduce a sulfuro:
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
0

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

ZnSO4 + 4C0 = ZnS + 4CO2.


As, la presencia tanto de sulfuro como de sulfato en el producto
calcinado ocasiona una prdida equivalente de zinc y debe evitarse. El
sulfuro de zinc puede descomponerse utilizando hierro de acuerdo con la
reaccin
ZnS + Fe = FeS + Zn(g).
Sin embargo, para esta reaccin se requiere una temperatura alrededor
de 1,200C, la cual no se obtiene en el proceso normal de re tortas.
CINTICA DE LA REDUCCIN
La reduccion del ZnO con el carbono consiste de: I) la reduccin con CO
en la superficie del ZnO; 2) la reaccin de Boudouard en la superficie del
carbono y 3) la difusin de los gases entre las dos superficies. Estas tres
etapas se encuentran acopladas en serie y la etapa que sea ms lenta
ser la que controle la rapidez.. Las mediciones efectuadas en la
reaccin global indican que sta es ms lenta que la reaccin intrnseca
tanto en la superficie del ZnO corno en la del C. Esto significara que el
proceso controla la rapidez es la difusin entre las dos superficies. En
principio, debera ser posible incrementar la velocidad de reaccin
aumentando la velocidad del gaS, por ejemplo, inyectando CO a travs
de una cama fija o fluidizada de ZnO y de carbn hasta donde el autor
sube, tal proceso no ha sido probado. Otra manera de aumentar la
rapidez global consiste en aumentar el rea superficial y disminuir la
distancia entre las dos superficies. Esto se obtiene mezclando
ntimamente snter de xido y coque finamente A E/temperatura de
equilibrio para la reduccin, la fuerza impulsora y, consecuentemente, la
velocidad de reaccin son cero. Entonces, es necesario sobrecalentar
hasta tina temperatura de 1,000 o 1,100C para obtener una rapidez de
reduccin aceptable. A tal temperatura, la composicin del gas en la
superficie del ZnO se aproximar al valor de equilibrio con ZnO y la
composicin del gas en la superficie del carbono se aproximar al valor
de equilibrio con carbono. El gas que se libera en la reaccin tendr una
relacin CO2/CO comprendida entre los valores correspondientes a las
dos superficies, pero ms cercano al de la superficie en la que la rapidez
de reaccin sea mayor, La velocidad de reaccin intrnseca por unidad
de rea es mayor para la reduccin de ZnO que para la reaccin de
Boudouard. Sin embargo, si se utiliza un exceso de coque, el rea total
de la superficie del coque puede hacerse muchas veces mayor que la de
la superficie del ZnO, por lo que la mezcla gaseosa resultante puede
llegar a tener una relacin CO2/C0 cercana al valor del equilibrio con
carbono. En la prctica se desea un bajo contenido de CO2 en el gas de
salida lo cual se logra utilizando entre el doble o el triple de la cantidad

PROCESOS EXTRACTIVOS

4
1

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

estequiometria de carbono y la mxima temperatura posible, es decir,


alta velocidad de proceso.
REOXIDACION Y CONDENSACIN
Ahora se tratar lo que sucede en la mezcla gaseosa ZnCOCO2
cuando se enfra a partir de la temperatura de reaccin. Si se
estableciera el equilibrio completo para todas las temperaturas, las
reacciones ZnO = CO Zn(g) + CO2 (1) y C + CO2 = 2C0 (2) se
invertiran durante el enfriamiento para dar esencialmente ZnO + C, es
decir, se regresaria al inicio. Afortunadamente, la rapidez de la reaccin
(2) hacia la izquierda es muy pequea y la cantidad de holln que se
forma al enfriar el gas usualmente es pequea. La rapidez de la reaccin
(1) hacia la izquierda es mucho ms alta y, a menos de que se tomen
precauciones especiales, la mayor parte del CO2 en el gas de reaccin
reaccionar durante el enfriamiento con una cantidad equivalente de
vapor de zinc. Entonces, si el gas hubiera contenido alrededor de 50%
de Zn y 50% de CO y 1% de CO2, un 2% de este zinc se reoxidara
durante el enfriamiento. Si, por medio de un ex. Ceso de carbono, y una
temperatura elevada, se redujera la concentracin de CO2 hasta 0.1%,
slo se reoxidara 0.2% del zinc. Si bien la cantidad del ZnO que se
forma es pequea, sta puede tener un efecto adverso sobre el proceso
puesto que acta como si fueran ncleos para la condensacin, del
vapor de zinc. Las gotas que se formen estarn cubiertas con una capa
delgada de xido de zinc lo que evitar que se coagulen. en cualquier
proceso de zinc, se formar siempre una cierta cantidad del denominado
(polvo azul) el cual consiste de gotitas de zinc cubiertas de xido,
adems, la cantidad de (polvo azul) aumenta al incrementa tarso el
contenido de CO2 en el gas. En la figura 10.5 se ilustra
esquemticamente la relacin de los gases en un proceso de retortas
mediante la lnea punteada (a) (a). La reaccin comienza en el punto A.
A medida que aumenta la temperatura, la relacin dejar de variar para
un valor .intermedio entre el de equilibrio con la superficie de ZnO y con
la de C. Al enfriar el gas, la oxidacin comienza una vez ms cuando se
ha cruzado la lnea de equilibrio para Pzn = 0.5 atm y la relacin de
gases disminuye an ms durante el enfriamiento y la condensacin del
gas. Desde el punto de vista de equilibrio, la condensacin del zinc
comenzar en cuanto la presin de saturacin del zinc lquido sea igual a
la presin de zinc en el gas. Para una presin de zinc de 0.5 atm sucede
a una temperatura aproximada de 840C, ver la figura 10.5 y 10.6. Para
obtener una condensacin de 99% y mantener una presin total de 1
atm, la presin de saturacin del zinc debera ser 0.01 atm, lo cual
sucede alrededor de 600C. En la prctica se tiene un sobre
enfriamiento considerable y, en los procesos industriales, el
condensador de zinc se opera generalmente alrededor de los 500C.
Tambin, se utiliza la "siembra" con zinc metlico. Se analizarn
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
2

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

diferentes condensadores en relacin con los procesos industriales de


zinc (seccin 10.5) y se mostrar tambin cmo es que la reaccin hacia
la izquierda 2irrpritnirsepornziedio de un enfriamiento muy rpido.
CALORES DE REACCIN Y DE CONDENSACIN
La reduccin del ZnO con el carbono es un proceso fuertemente
endotrmicamente entonces:
ZnO + C = Zn + CO, 298 = 298KJ
PROCESOS INDUSTRIALES PARA LA PRODUCCIN DE ZINC
Hasta hace relativamente poco tiempo, la mayor parte de la reduccin
carbotrrnica del zinc se efectuaba mediante los procesos de retortas,
ya sea horizontales o verticales. El principio bsico de ambas es el
mismo y se muestran en las figuras 10.7a) y b). La retorta horizontal
est hecha por lo comn de arcilla refractaria y tiene un dimetro de
aproximadamente 0.3m y 1.5m de largo. Al igual que con el coquizado
del carbn y que con el proceso hogaas de hierro esponja (secciones
8.1 y 9.6), se necesita la pequea seccin transversal para que el calor
fluya dentro de la retorta en un tiempo razonable. Un gran nmero de
retortas se colocan dentro de un horno y se calientan por medio de
gases de combustin calientes. El vapor de zinc que escapa se condensa
en condensadores enfriados con aire y el CO se quema en la boca de los
condensadores. Toda la operacin, es decir, la carga y descarga de las
retortas y el proceso de drenar los condensadores, es manual y, con los
altos costos actuales de la mano de obra y ,de los combustibles, el
proceso se est volviendo obsoleto de La retorta vertical, desarrollada
por la New Jersey Zinc Co., est hecha de carburo de silicio y tiene la
forma de una cuba rectangular de 10 a 15 m de alto y 2 m de largo con
un ancho aproximadamente de 0.3m, casi igual al dimetro de la retorta
horizontal. Las retortas se calientan por fuera y un nmero de retortas
separadas por cmaras de combustin forman una batera al igual que
en la planta de coquificacion tortas se cargan con briquetas hechas de
snter de xido de zinc y carbn prehorneadas y precalentadas hasta
700 6 800C. Al seguir calentando a ms de 900C, tim lugar la
reduccin carbonerica y, blando las briquetas llegan al fondo de las
retortas, todo el zinc ha sido virtualmente expulsado y las briquetas
consumidas se descargan a travs de una compuerta de agua. Para
evitar que el zinc se condense en la parte inferior de la retorta y se
tenga que subir, por el fondo de la misma se introduce una pequea
cantidad del gas de combustin gastada. El gas se retira cerca de la
parte superior de la retorta y se hace pasar al condensador. Este
contiene un bao de zinc lquido mantenido a una temperatura
aproximada de 500C. Por medio de un impulsor rotatorio se forma un
roco de zinc lquido.
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
3

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

Cual
se
condensa
el vapor. La
accin del
impulsor
ayuda
tambin
o
romper
las capas de
ZnO y a
hacer que se
junten las
gotitas.
Tambin,
hasta cierto
punir, el
enfriamiento
rpido
ayuda
a
suprimir
la
reoxidacin.
Para
disipar el calor de condensacin se tiene que enfriar continuamente con
agua el bao de zinc lquido para mantener la temperatura constante.
Despus de la condensacin del zinc el gas, que considerar
esencialmente de CO, se lava en un depurador y se utiliza como parte
del combustible necesario para calentar las retortas.
El calor puede producirse tambin por medios elctricos. En Cl horno
Josep htown de zinc, el cual es una cuba de alrededor de 15 m de alto,
se introduce energa elctrica a travs de un sistema de electrodos y el
coque en la carga acta como resistencia. Dado que, en este caso, el
calor se produce dentro de la carga no hay limitacin alguna respecto al
tamao de la seccin transversal de la cuba, por lo que en este horno la
seccin transversal es entre 2 y 4 ni con una correspondiente capacidad
mayor de produccin. Tanto en el proceso New Jersey como en el horno
Josep htown, las Cenizas residuales se descargan en forma slida. Estas
contienen generalmente algo de plomo y se envan a la fundidora de
plomo. En el proceso Sterling, la mezcla de snter de zinc y coque se
calienta en un horno de arco elctrico hasta una temperatura en la que
se forma una escoria lquida. El plomo presente, bajo estas condici9nes,
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
4

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

se reducir a metal lquido y el azufre reaccionar con el hierro y el


cobre para formar una mata lquida. Tambin, se forma algo de hierro
metlico. El vapor de zinc se extrae del horno y se condensa de la
misma manera que se describi para la retorta vertical New Jersey. El
proceso Sterling no se ha aplicado ampliamente a escala industrial: una
razn podra ser el alto consumo de energa elctrica., El avance ms
reciente y desde el punto de vista terico el mas interesante, en la
fusin de nenas de zinc es el proceso de alto horno ISP desarrollado por
la Imperial Smelting Processes Ltd., de Inglaterra y parece que es el
principal proceso carbotermica de zinc. El horno, cuyo principio se ilustra
en la figura 10.8, lleva una chaqueta de agua y se parece a un horno de
fusin de menas de plomo. La carga, que consiste de snter de zinc y
coque, se precalienta hasta 500C antes de ser anime al horno a travs
de una compuerta de campana y tolva doble. Se introduce aire
precalentado en las iberas y ste reacciona con el coque para dar CO y
una temperatura superior a 1,300C. El CO que asciende por la cuba
reacciona con el ZnO y con otros xidos, como el PbO, para dar una
mezcla de gas de salida con aproximadamente 5% de Zn, 10% de CO2 y
20% de CO, el resto es nitrgeno. La mezcla de gases calientes se retira
a 1,000C y se enfra rpidamente hasta casi 550C dentro de un
condensador en donde el gas corresponde a un roco de plomo lquido el
cual hace que el zinc se condense y se disuelva en el plomo sin que
ocurra una reoxidacin apreciable. El zinc se disuelve en el plomo hasta
una concentracin aproximada de 2.5% en peso. Este fundido se retira y
se enfra hasta aproximadamente 440C en las barcas para el
enfriamiento del plomo. A esta temperatura, el fundido se separa en dos
lquidos, uno de ellos es una fase rica en zinc con aproximadamente 1%
en piorno y, el otro, es una fase rica en plomo con aproximadamente
2.25% de zinc. La fase rica en zinc se retira para que se procese an
ms, en tanto que la fase rica en plomo se regresa al condensador.
Entonces, el contenido de zinc de la fase rica en plomo cambia
solamente en un 0.25% y necesitan recircularse aproximadamente 400
toneladas de plomo entre el condensador y las bateas para el
enfriamiento por cada tonelada de zinc producido. El zinc que se obtiene
del horno ISP contiene aproximadamente 1% de plomo as tano
pequeas cantidades de cadmio, arsnico y antimonio provenientes de
la mena. Esto corresponde a la denominada calidad "prime western", la
cual puede utilizarse para galvanizacin, as como en la produccin de
algunos latones. Sin embargo, para la produccin de aleaciones
especiales de zinc se necesita que ste sea de pureza mayor y, para
satisfacer estos requerimientos, el metal se refinado an ms por
destilacin, la cual se estudiar en la seccin siguiente Como una
alternativa para el enfriamiento y separacin en dos fases lquidas, el
fundido de zinc-plomo del condensador puede someterse a una
destilacin al vaco, al cabo de la cual puede obtenerse directa-mente un
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
5

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

zinc de calidad intermedia. Como se ve en la figura 10.5, el xido de


hierro de la carga no se reducir bajo las condiciones prevalecientes y
entrar en la escoria junto con los minerales de ganga. Cualquier traza
de xido de plomo se reduce a metal y se retira por el crisol del horno. El
azufre presente reacciona con hierro y cobre para formar una mata
lquida. Entonces, el proceso puede tratar menas complejas dc zinc y
plomo en una sola operacin y producir dos metales separados. Puesto
que en este proceso el calor se genera dentro del horno, no hay
limitacin alguna respecto a la seccin transversal y el horno puede
construirse para una elevada capacidad de produccin.

REFINACIN DEL ZINC POR DESTILACIN


A El zinc bruto proveniente de los procesos de retortas o del alto horno
contiene como impurezas principales plomo y cadmio. De estos, el
cadmio es el ms voltil l y el plomo menos que el zinc. Entonces, en el
proceso de retortas horizontales, la primera fraccin del zinc que se
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
6

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

destila contiene la mayor parte del cadmio contenido en la carga, en


tanto que la ltima fraccin contiene entre 1 y 2% de plomo. El zinc del
proceso ISP es de calidad similar. Para producir un grado de zinc que
satisfaga los requerimientos de la industria de aleaciones de zinc, el
metal tiene que ser refinado an ms por destilacin. La destilacin se
efecta usualmente en un sistema de dos unidades de reflujo, el
principio de las cuales se ilustra en la figura 10.9. Las columnas se
fabrican de platos o placas sobrepuestas hechas de carburo de silicio.
Las paredes de las columnas se fabrican tambin de este material. La
mitad inferior de la columna se calienta desde afuera, en tanto que la
superior se asla muy bien. El zinc impuro se introduce a la mitad de la
primera columna. Durante su flujo a travs de la parte inferior de la
columna, el Zinc y el cadmio se evaporan y el fundido se enriquece en
plomo. El vapor asciende hacia la parte superior en donde tiene lugar un
enriquecimiento adicional por condensacin del plomo.
Sin embargo, tal y corno se hicieron notar antes, no es posible una
nacin del 100% del plomo contenido en el vapor. El vapor de la primera
columna se condensa y pasa a la segunda*All, la temperatura es algo
menor por lo que el zinc permanece en el estado lquido, en tanto que el
cadmio se evapora y se recupera por condensacin del vapor de salida.
Por el fondo de la segunda columna se extrae zinc con una pureza
aproximada de 99.99%, en tanto que del fondo de la primera columna se
saca un fundido rico en plomo. Por lo general, slo alrededor de la mitad
del zinc en la carga sale de la primera columna con el fundido.
Comenzando, por ejemplo, con una carga con 1% de plomo, el producto
de la primera columna contendr alrededor de 2% de plomo. El zinc
impuro puede venderse como tal o si se enfra hasta el punto de fusin
del zinc, puede segregarse en un fundido rico en plomo con 2% de zinc y
un fundido rico en zinc con 1% de plomo, el cual puede despus
regresarse a la columna de destilacin. El reflujo del zinc representa una
aplicacin del principio de contra-corriente. Dentro de la columna, el
lquido que desciende fluye a contra-corriente con la fase gaseosa que
asciende. En la columna de destilacin ideal se supone que existe
equilibrio entre el lquido y el gas en cada plato o placas, por lo que
puede aplicarse el procedimiento presentado en la seccin 6.7 para la
extraccin por disolventes en el estudio de la columna de destilacin. La
curva de distribucin entre la fase lquida y el gas, mostrada en la figura
10.3c, es equivalente a la lnea de equilibrio de la figura 6.12. Puesto
que la carga lquida se introduce a la mitad de la columna, el flujo de
lquido en la parte inferior de la columna ser mayor que en la parte
superior. Los procedimientos detallados para el clculo de columnas de
destilacin se presentan en la mayora de los textos de ingeniera
qumica. La refinacin de zinc por destilacin es un proceso que
consume calor. Puede llegar a ser econmico en lugares donde el
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
7

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

combustible es barato y con alta demanda de zinc de alta pureza. Sin


embargo, el mercado del zinc de alta pureza queda cubierto con el
electroltico.

HUMO DE ZINC
El humo de zinc es xido de zinc finamente dividido el cual se forma por
la oxidacin del vapor de zinc con aire. El ahumado de zinc se utiliza
para producir xido de zinc para la industria de pigmentos o para
producir un xido de zinc de alta ley a partir de una materia prima de
baja ley. El xido de zinc para la industria de pigmentos puede
producirse a partir de la mena de xido de zinc (snter), pero la mejor
calidad se obtiene a partir del zinc metlico. En este caso, el zinc se
hace hervir, el vapor se xido entonces con aire y el humo se recolecta
en filtros de bolsa.
Existen varios mtodos para la produccin de zinc para pigmentos o de
xido de zinc industrial a partir de snter o de otras materias primas de
baja ley, pero todos se basan en el mismo principio. En el proceso Waelz
se utiliza un horno rotatorio. Se mezcla Mella de zinc de baja ley u otro
material de xido de zinc con carbn y se calienta hasta un punto en
donde se forma vapor de zinc. El vapor se quema inmediatamente con el
aire que est arriba de la carga y el humo de zinc finamente dividido es
acarreado con los gases del horno y se recolecta en filtros de bolsa. El
calor de la oxidacin irradia sobre la carga y ayuda a proporcionar el
calor necesario para la reduccin.
EN EL HORNO DE MEDIA CUBA se funde un xido complejo con coque
y aire. Se forma entonces vapor de zinc, el cual se oxida con aire
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
8

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

en
el
que
arriba
carga y

adicional
espacio
queda
de
la
es

transportado junto con los gases del horno. Otros metales contenidos en
la carga pueden picarse ya sea como metales (plomo) o cmo mata
(hierro y cobre), en tanto que los xidos estables forman una escoria.
Algo del plomo se evapora tambin como PbS el cual se oxida a PbSO4
que se mezcla con el humo de zinc. El ahumado de zinc puede aplicarse
tambin a la escoria fundida que viene de la fusin de mena de plomo,
dicha escoria puede contener hasta 20% de ZnO. En este caso, la
escoria se transfiere a un recipiente enfriado con agua en donde se
sopla, a travs del fundido, una mezcla de combustible y aire de
combustin con lo cual se reduce el xido de zinc. Nuevamente, el vapor
se xida con aire secundario encima del fundido, el calor de combustin
se irradia sobre el fundido y el xido de zinc es acarreado con los gases
del horno. Al igual que en el horno de inedia cuba, el lomo en la escoria
se volatilizar, principalmente como PbS, el cual se oxida a PbSO. Debido
al calor que se irradia a consecuencia de la combustin del vapor, los
requerimientos de calor para el ahumado de zinc son menores que los
que se necesitan para la reduccin del metal. Al pasar de xido de zinc
como materia prima a xido de zinc producto, el cambio de entalpia
qumica es pequeo y la mayor parte de la energa del combustible
aplicado se presenta como calor fsico en los gases del horno, los cuales
PROCESOS EXTRACTIVOS

4
9

PROCESOS DE RECUPERACION DEL ZINC

pueden tener una temperatura de ms de 1,300C. Este calor se


recupera generalmente en las calderas de vapor en donde el gas se
enfra hasta 100 o 200C antes de pasar a los filtros de bolsa; la
cantidad de vapor que se produce es casi la misma que se obtendra si
el combustible se hubiera utilizado directamente. Entonces, se puede
decir que el proceso de ahumado del zinc slo "pide prestado" el
combustible. El xido de zinc producido se encuentra finamente
dividido. Si es de calidad suficientemente alta, puede utilizarse como
pigmento. En el caso de que sea menos puro, se calcina generalmente
dentro de un horno rotatorio por encima de 1,000C para producir
escoria refractaria de xido la cual puede utilizarse como materia prima
para la produccin de zinc metlico. Para finalizar, debe mencionarse
que el principio del ahornado de zinc puede aplicarse tambin a escorias
de estao. Tal y como se mencion en la seccin 9.8, la separacin del
estao del hierro por reduccin simple es difcil debido a sus afinidades
similares por el oxgeno. En el proceso de ahumado de escoria se
inyectan combustibles fsiles y sulfuro de hierro a travs de una escoria
de estao. Esto produce ZnS voltil el cual puede oxidarse para formar
Sn02 en el gas que se encuentra arriba del bao.

PROCESOS EXTRACTIVOS

5
0