1. MARCO TEORICO.........................................................................................................................................1
1.1.
1.2.
Calor de combustin.................................................................................................2
1.3.
Tipos de combustin.................................................................................................3
1.3.1.
1.3.2.
1.3.3.
Combustin completa......................................................................3
1.4.
La bomba calorimtrica............................................................................................4
1.4.1.
1.4.2.
1.4.3.
1.4.4.
1.5.
Sugerencias de funcionamiento................................................................................9
1.5.1.
Mala combustin..............................................................................9
1.5.2.
1.5.3.
Combustibles................................................................................. 10
1.5.4.
Transferencia de calor....................................................................11
2. METODOLOGA EXPERIMENTAL...........................................................................................................15
4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.............................................................................................25
4.1. Conclusiones..............................................................................................................25
4.2. Recomendaciones.......................................................................................................25
5. BIBLIOGRAFA............................................................................................................................................27
6. NOMENCLATURA.......................................................................................................................................29
7. APNDICES..................................................................................................................................................31
A. Datos experimentales...................................................................................................31
B. Clculos intermedios....................................................................................................33
C. Muestra de clculo........................................................................................................34
C.1 Clculo de la correccin del alambre quemado....................................34
C.2 Clculo del aumento neto de temperatura...........................................34
C.3 Clculo por la estandarizacin del calormetro.....................................34
8. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL........................................................................................................35
INDICE DE CUADROS
Cuadro 1.5.3.1.....
Cuadro 2.1.1....
Cuadro 2.1.2....
Cuadro 3.1...
Cuadro A.1..
Cuadro A.2......
Cuadro B.1...
Cuadro B.2...
11
15
16
22
31
32
33
33
INDICE DE FIGURAS
Figura
1.4.1........ 4
Figura
1.4.2... 5
.
Figura
..
Figura
2.2.1.. 1
6
2.2.2.. 1
......
7
Figura
3.1. 2
..
1
Figura 3.2... 2
1. MARCO TEORICO
La combustin es una de las tecnologas ms antiguas de la humanidad, ya que se ha
utilizado desde hace ms de un milln de aos en actividades de calentamiento corporal,
coccin y procesos industriales. La sociedad actual presenta una necesidad prcticamente
innata por la energa, y se estima que ms del 90% de la energa utilizada proviene
precisamente del proceso de combustin, que valga la redundancia se caracteriza por ser
exotrmica; esto justifica el hecho de por qu las reacciones que implican la combustin y
su proceso en s, son de gran inters en el estudio termodinmico. (Warnatz, M, Maas, &
Dibble, 2006)
Esta forma tan particular de energa, es uno de los procesos ms importantes que deben
tomarse en cuenta a nivel industrial, ya que se relaciona con la necesidad de conocer la
cantidad de energa aprovechable que se genera a partir de reacciones con combustibles,
determinando para diferentes sustancias capaces de arder, cunta energa pueden
desprenderse al someterse a condiciones determinantes de los procesos termodinmicos
como lo son la temperatura y la presin.
Sin embargo, en este siglo la humanidad afronta una grave problemtica debido al aumento
de la demanda energtica mundial, agotamiento de los combustibles fsiles, incremento del
precio del petrleo y las dificultades ambientales causadas por los gases de invernadero
tales como la contaminacin local del aire y el calentamiento global, ante esto, el mximo
aprovechamiento del calor producido en la combustin toma gran importancia, tambin esta
situacin demanda urgentemente fuentes alternativas de energa basadas en procesos
sustentables, renovables y amigables con el ambiente, que adems posibiliten la captura de
CO2. (Garibay, 2009)
1.1.
que: Aunque la energa adopta muchas formas, la cantidad total es constante, y cuando
desaparece en una forma, aparecer simultneamente en otras.
La ecuacin que define la primera ley de la termodinmica, segn Van Wyllen, G. Sonntag,
R. y Borgnakke, C. (2006), es la siguiente:
2
v
v
vc + m
+ d E vc + m
Q
h entrada+ entrada + gZ =W
hentrada + entrada + gZ
2
dt
2
)
(1.1.1)
Donde:
QVC = Transferencia de calor a volumen constante, J.
h = Altura, m.
v = Velocidad, m/s.
g = Aceleracin de la gravedad, m/s2.
z = Distancia o altura, m.
WVC = Trabajo a volumen constante, J.
dE/dt= Cambio de Energa interna en el tiempo, J/s.
Sin embargo, para el caso de una bomba calorimtrica se desprecian los cambios de energa
cintica y potencial y el trabajo, debido a que no hay cambio de volumen para una masa
constante el flujo de calor y por lo tanto la primera ley queda de la siguiente forma:
vc + ( mU entrada ,1 ) = ( mU entrada ,2 )
Q
(1.2.2)
Dnde:
Qvc = Transferencia de calor a volumen constante, J.
m = masa, kg.
= Flujo msico, kg/s.
U = Energa potencial, J.
1.2.
Calor de combustin
producto final estable. La reaccin de combustin se define como aquella entre un elemento
o compuesto y el oxgeno, para formar ciertos productos de combustin; siendo la cantidad
de energa que se libera por mol de hidrocarburo que se quema el calor de combustin
(Poder calorfico, 2009).
1.3.
Tipos de combustin
hace necesario aportar un exceso de aire, es decir, de oxgeno, esto sobre la cantidad
estequiometria que dicta la reaccin (Teora de un proceso de combustin, 2006).
1.4.
La bomba calorimtrica
Figura 1.4.2 Diagrama de la bomba calorimtrica. (Fuente: Universidad Catlica del Per
http://www.fq.uh.cu).
1.4.1. Partes del calormetro
Consta de una bomba de oxgeno, donde se lleva a cabo la combustin, dicho recipiente
posee dos vlvulas, una para llenar la bomba con oxgeno, y otra para liberar o regular la
salida de los gases de combustin u oxgeno al lavar. Posee adems un anillo de plomo
provisto de empaque que hace hermtica la junta entre la tapa y el vaso. En el interior de la
bomba hay una cpsula de combustible dnde se coloca la muestra (Parr Manual No. 147).
Un agitador y motor, normalmente se utiliza un agitador de hlice con un motor que
permita su rotacin a velocidad constante. Para la adecuada operacin de la bomba, el
sistema se deja con agitacin constante antes de iniciar el procedimiento con el fin de que el
sistema se estabilice. Se coloca un termmetro con un rango de 19-35 C para efectuar las
lecturas de la temperatura (Parr Manual No. 147).
Posee una cuba con una cantidad medida de agua, con capacidad de poco ms 2L, en la
cual la bomba, el termmetro y el agitador se sumergen (Parr Manual No. 147).
Consta de una camisa adiabtica o jacket utilizada para aislar al cubo de los alrededores.
Adems de una unidad de ignicin que genera que los cables de ignicin unidos a la bomba
de oxgeno inicien la combustin (Parr Manual No.147).
1.4.2. Funcionamiento de la bomba calorimtrica
El combustible cuyo poder calorfico se desea determinar, se coloca en un crisol dentro de
la bomba calorimtrica. Adicionalmente, se agrega el oxgeno necesario para la
combustin. La bomba calorimtrica se rodea de una camisa de agua que absorber el calor
liberado por el combustible. Todo esto se realiza dentro de una camisa adiabtica para
evitar fuga de calor que afecte el proceso. Sin embargo, el calor que absorbe el agua no es
el poder calorfico del combustible puesto que existen prdidas asociadas, estas son
explicadas en la seccin correcciones. Por seguridad, la bomba nunca debe ser cargada con
una muestra que produzca ms de 8000 caloras al ser quemada en oxgeno, (una masa de
1.5 g). Adems, al llenar la bomba de oxgeno, se debe controlar que la presin no exceda
las 25 atm. (Arvalo, 2009).
La bomba se llena con oxgeno por medio de un tubo flexible y delgado de cobre, provisto
de un manmetro, terminado de un lado en una tuerca que se adapta a las aberturas de
llenado de la bomba, y por el otro por una boquilla que se ajusta a la rosca normal de las
botellas de oxgeno. Se abre la botella y se deja pasar el oxgeno hasta que el manmetro
seale no ms de 25 atm. Se cierra primero la botella de oxgeno y despus la bomba
cuando el manmetro desciende a 25 atm ya que las tuberas nunca son absolutamente
hermticas. Debe tomarse como norma llenar de oxgeno la bomba en ltimo trmino y dar
salida al gas inmediatamente despus de realizado el ensayo (Zamora, 1998).
La parte exterior est formada por un depsito de agua con una capacidad aproximada de 2
L, de forma anular, que por su gran capacidad trmica constituye el ambiente del
calormetro y lo protege de cambios de calor. Sobre este depsito va montado un soporte
que sostiene los mecanismos de accionamiento del agitador, as como la suspensin elstica
del termmetro.
Se puede emplear un agitador de hlice, con el cual se debe modificar la disposicin del
aparato. El depsito exterior de agua tiene la misma forma, pero mayor dimetro y
W=
Hm+ e1 +e 2
(1.4 .3.1)
T
Donde:
W= energa necesaria para incrementar en un grado la temperatura del calormetro, cal/C
H =calor de combustin estndar de la muestra, cal/g
e1 =correccin por la formacin de cido ntrico, cal
7
El calor de formacin del cido ntrico y cido sulfrico (e1 y e3): Segn el
manual No. 10 de la bomba calorimtrica, para evitar la formacin del mismo es
recomendable hacer lavados con oxgeno para desalojar de la bomba la mayor
cantidad de aire posible. Se deben realizar las respectivas correcciones segn la
masa formada por cada uno de estos productos (Parr Manual No. 147).
1.5.
Sugerencias de funcionamiento
calor a travs de un medio depende de su espesor y el material de que est hecho, as como
de la diferencia de temperatura a travs de l. Se ha visto que los diferentes materiales
almacenan calor en forma diferente y se ha definido la propiedad de calor especfico C
como una medida de la capacidad de un material para almacenar energa trmica. La
conductividad trmica (k) de un material se ha definido como la velocidad de transferencia
de calor a travs de un espesor unitario del material por unidad de rea por unidad de
diferencia de temperatura. Siendo as la conductividad trmica de un material es una
medida de la capacidad del material para conducir calor (Cengel, 2003).
Conveccin
Radiacin
13
2. METODOLOGA EXPERIMENTAL
El objetivo de este experimento es medir el calor de combustin de una pastilla de carbn
de eucalipto por medio de una curva de calentamiento, y familiarizarse con el
funcionamiento de la bomba de calor, incluida la estandarizacin con cido benzoico. Se
pretende tambin adquirir mejores destrezas y cuidados para el laboratorio.
Se realiz una serie de mediciones de la temperatura del agua dentro una bomba
calorimtrica con respecto al tiempo, en primera lugar una corrida para la pastilla de cido
benzoico, luego una segunda corrida con una pastilla de carbn. Para todas las mediciones
se asegur que hubiese suficiente oxgeno (25 atm) en la cmara para garantizar una
combustin completa.
2.1. Reactivos y equipo experimental
Se utiliz una pastilla de carbn de eucalipto pero no se tienen datos de sus propiedades. En
cambio la pastilla de cido benzoico fue elaborada con la empastilladora a partir del
reactivo del laboratorio, cuyas propiedades se enlistan en el cuadro 2.1.1.
Cuadro 2.1.1. Constantes fsicas, qumicas y toxicolgicas del cido benzoico.
Nombre
cido
Benzoico
Masa
Punto de Punto de
Formula
molar
fusin
ebullicin
(C)
(C)
C6H5COOH
(g/mol)
122,12
121,25
249,2
Toxicidad Densidad
Vomito,
1320
nuseas
de
la
bomba calorimtrica
Empastilladora
Marca
Serie
Parr company4764
Moline
Acusplit
Parr
Placa
Company-
1288
Moline
-
120762
12654
15
Figura 2.2.2 Diagrama del equipo ensamblado (calormetro con bomba calorimtrica)
(Fuente: Parr Instruments Company)
3. ANLISIS DE RESULTADOS
Es importante mencionar algunos aspectos importantes considerados a la hora de realizar la
prctica de laboratorio. Primero, a la hora de determinar la capacidad calorfica de la
bomba, se debi cuidar que la temperatura no sobrepasara los 35C esto debido a que el
termmetro utilizado no poda registrar ese rango de datos y poda daarse. Seguidamente
se debi tener muchos cuidado en lo que respecta a la colocacin de la pastilla en el
alambre para llevar a cabo la combustin, el cual no deba tocar la cpsula del fondo ya que
provocara un corto circuito que impedira el desarrollo correcto de la medicin, de igual
manera, la pastilla deba quedar suspendida sobre la cpsula, para que en caso de quedar
algn sobrante de la pastilla, sta se pudiera recoger en dicha capsula facilitando el pesaje
de la misma.
Es importante aclarar que solamente se realiz la correccin debida al calor de combustin
del alambre utilizado, ya que de la literatura se logr conocer el factor de correccin y en el
laboratorio se determin la longitud del alambre quemado. Otras correcciones de suma
importancia y que debieron calcularse son las debidas principalmente a la formacin de
cido ntrico y sulfrico durante el proceso de combustin, sin embargo stas se omitieron
debido a la imposibilidad prctica de estimar con exactitud la cantidad de cido ntrico y
sulfrico formados. Una forma de prescindir de dicha correccin es asumir que los lavados
con oxgeno realizados previamente garantizaban que dentro de la bomba no hubiera
presencia de ningn cido, as como, ya se mencion anteriormente, la presencia de la
cantidad necesaria de oxgeno y que el volumen se mantiene constante.
Con tal de tomar en cuenta todos los factores involucrados en el sistema hay que tomar en
cuenta ciertos aspectos para medir el calor de combustin, que viene dado por el equipo que
se est utilizando. Primero que todo, el material que rodea la bomba calorimtrica es de
metal, lo cual significa que es un buen conductor. A nivel molecular un metal conduce no
solo el calor sino tambin la electricidad gracias a la cantidad de electrones libres que
tienen en la capa de valencia. Esto quiere decir que habr una gran transferencia de calor a
17
travs del metal, sin embargo las prdidas tanto del material metlico como las del aire
deben de valorarse ya que no existe un conductor perfecto, esto significa que el material y
el aire absorbern algo de calor el cual no ser transferido al agua. Por esta razn se calcula
el equivalente de energa en el calormetro W, por medio de una sustancia patrn con un
calor de combustin conocido, en esta prctica se utiliz cido benzoico. Para calcular el
equivalente de energa se realiz una corrida en las que se tom datos de tiempo y
temperatura durante la combustin de una muestra de cido benzoico como muestra la
Figura 3.1. y una muestra de carbn vegetal, Figura 3.2.
Como se observa, la curva es ms pronunciada para la pastilla de carbn que para el cido
benzoico, correspondiente con la diferencia en los tiempos desde la ignicin hasta la
temperatura mxima, (ver Apndice B). Esto indica que para el carbn, conforme avanza la
combustin la reaccin se vuelve lenta, debido a la forma de la curva, y a la vez su
capacidad de combustin es lenta en s. Por otro lado, puesto que la masa de carbn es
menor que la del cido (Apndice B) en 0,280 g, se concluye tambin que el carbn es ms
lento en su combustin.
Por otro lado la efectividad de la ignicin depende de una correcta sujecin de la muestra;
mientras la pastilla del cido tena el alambre en su interior, la de carbn estaba amarrada
solamente. Es decir, si bien la ignicin es un instante al inicio de la combustin, el mayor
contacto provoca que esta inicie por toda la pastilla, a un mismo tiempo varias zonas
comienzan a quemarse. Si el contacto es menor la combustin debe propagarse por toda la
pastilla lo que retrasa el proceso. Esto puede ser una causa de la rapidez de reaccin del
cido benzoico, y se comprueba con la mayor longitud de alambre no consumido luego de
la combustin con la pastilla de carbn (Apndice B).
Es recomendable que se realice un nuevo experimento en que ambas pastillas estn
elaboradas con el mismo mtodo, igual masa de muestra y con igual contacto con el
alambre.
Ahora bien, al finalizar la combustin En ambos casos se observ un residuo sobre la
cpsula cuya masa era muy pequea para ser significativa (la balanza no detectaba esta
masa); adems de que no es posible determinar si esos residuos eran de muestra o de
alambre.
Figura 3.1 Temperatura contra tiempo para la corrida de combustin del cido benzoico.
(Fuente: los autores)
Figura 3.2 Temperatura contra tiempo para la corrida de combustin del carbn vegetal.
(Fuente: los autores)
Estas son curvas caractersticas de combustin que comparten la forma general para
cualquier muestra, donde la primera parte se constituye en una temperatura que es
prcticamente igual a la temperatura inicial del agua. Una vez que inicia la combustin, el
calor generado provoca un cambio brusco en la temperatura del agua, hasta que esta se
estabiliza y se mantiene constante en la ltima fase que corresponde a la finalizacin de la
quema de la muestra. A medida que se realiza la reaccin comienza el intercambio del
calor, que se genera dentro de la bomba de oxgeno, con su alrededor inmediato, en este
19
Cuadro 3.1. Calor equivalente del calormetro y calor de combustin del carbn. (Fuente:
los autores).
Sustancia
Calor equivalente del calormetro
Calor de combustin del carbn activado
Entre las fuentes de error presentes en esta prctica estn el error de paralaje al usar el
termmetro, incertidumbre de la balanza utilizada, absorcin de calor por la bomba,
liberacin de calor del alambre que provoca el encendido del combustible, liberacin de
calor por la formacin de cido ntrico y sulfrico, la pureza de las sustancias, prdidas de
masa de la pastilla al colocar el alambre, entre otras.
21
4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
4.1. Conclusiones
La combustin es completa tanto para el cido benzoico como para el carbn pues
no quedan residuos de masa significativa en la cpsula, al terminar la combustin
El calor de combustin
5. BIBLIOGRAFA
1. Betancourt, R. (2003). Transferencia molecular de calor, masa y/o cantidad de
movimiento. Colombia: Universidad Nacional de Colombia
2. Cengel, Y. (2003) Transferencia de calor. (2 da edicin en espaol) Mxico:
McGraw-Hill.
3. Combustibles fsiles. Obtenido de http://www.villalbafosil.com (30 mayo 2012).
4. Garibay, H; Martnez, A. Biodiesel a partir de Microalgas (2009). Instituto de
Biotecnologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Obtenido de www.
Smbb.mx.com (30 de mayo 2012).
5. Parr
Instrument
Company.
Calorimeter
accessories.
Obtenido
de
23
6. NOMENCLATURA
Smbolo
a
b
Significado
Tiempo de la ignicin
Tiempo donde la
Unidades
minutos
minutos
Temperatura alcanza el
60% de su valor mximo
Tiempo despus de la
minutos
ignicin donde la
Temperatura se mantiene
c1
constante
centmetros de alambre no
cm
quemados
correccin por la
caloras
H
m
r
caloras/g
g
C/min
T
U
Q
W
C
J
J
calorias/C
calormetro
1
2
a
Subndices
Indica los primeros 5 min antes del tiempo a
Indica los primeros 5 min luego del tiempo c
Indica el tiempo en a
Indica el tiempo en c
7. APNDICES
A. Datos experimentales
Cuadro A. 1 Medicin de la temperatura durante la ignicin de la pastilla de cido Benzoico.
Temperatura
Tiempo
Temperatura
Tiempo
Temperatura
Tiempo
(C)
26,94
26,94
26,95
26,95
26,96
26,98
26,99
27,02
27,04
27,10
27,20
27,30
27,4
27,46
27,68
28,00
28,08
28,16
28,26
28,36
28,40
28,44
(s)
0
60
120
180
240
242
244
246
248
250
252
254
256
258
260
262
264
266
268
270
272
274
(C)
28,64
28,68
28,74
28,78
28,80
28,84
28,86
28,89
28,94
28,98
29,00
29,02
29,04
29,08
29,15
29,16
29,18
29,20
29,22
29,24
29,24
29,26
(s)
278
280
282
284
286
288
290
292
294
296
298
300
302
304
306
308
310
312
314
316
318
320
(C)
29,28
29,30
29,30
29,30
29,31
29,32
29,34
29,34
29,34
29,34
29,34
29,35
29,35
29,35
29,36
29,36
29,36
29,34
29,34
29,33
29,32
29,32
(s)
324
326
328
330
332
334
336
338
340
342
344
346
348
350
352
354
356
416
476
536
596
656
28,48
276
29,28
322
Temperatur Tiemp
Temperatur
Tiemp
25
Temperatur Tiemp
Temperatur
o
(s)
a (C)
a (C)
(s)
0
26,18
306
60
26,19
309
120
26,20
312
180
26,20
315
240
26,22
318
243
26,22
321
246
26,22
324
249
26,22
327
252
26,22
330
255
26,22
333
258
26,24
336
261
26,28
339
264
26,30
342
267
26,33
345
270
26,34
348
273
26,38
351
276
26,39
354
279
26,44
357
282
26,48
360
285
26,54
363
288
26,56
366
291
26,64
369
294
26,68
372
297
26,72
375
300
26,82
378
303
26,84
381
B. Clculos intermedios
a (C)
(s)
26,92
26,94
27,04
27,08
27,10
27,14
27,16
27,18
27,19
27,20
27,22
27,24
27,24
27,28
27,29
27,30
27,32
27,33
27,34
27,35
27,36
27,38
27,39
27,39
27,40
27,42
384
387
390
393
396
399
402
405
408
411
414
417
420
423
426
429
432
435
438
441
444
447
450
453
456
459
o
(s)
27,43
27,44
27,44
27,46
27,46
27,45
27,48
27,50
27,50
27,50
27,51
27,51
27,51
27,52
27,52
27,52
27,53
27,54
27,54
27,54
27,55
27,55
27,56
27,56
27,56
27,56
462
465
468
471
474
477
480
483
486
489
492
495
498
501
504
507
510
513
516
576
636
696
756
816
a (C)
Valor
4,00
4,53
5,87
26,96
29,36
0,005
-0,004
5,22
2616,86
0,992
2,40
12,006
27,56
27,57
27,57
27,57
27,57
27,57
27,58
27,58
27,58
27,58
27,58
27,58
27,58
27,58
27,59
27,60
27,60
27,60
27,60
27,60
27,60
27,60
27,60
27,59
Valor
4,00
5,20
8,35
26,22
27,58
0,01
-0,002
6,96
0,712
1,35
6,99
C. Muestra de clculo
C.1 Clculo de la correccin del alambre quemado.
Para calcular el error producido, se debe multiplicar la cantidad de alambre que se quem
por 2,3 cal/cm. Para el cido benzoico, cuadro B.1, se tiene que:
cal
=12,006 cal(C .1 .1)
cm
27
W=
Hm+ e2
(C .3 .1)
TC
Para la corrida del cido benzoico y tomando H= 6319 cal/g se obtiene que:
cal
6319
0,992 g+12,006 cal
(
g )
W=
2,40 C
W =2616,86 cal/ C
De la ecuacin C.3.1 se despeja el H y se calcula con los datos del carbn, y utilizando el
valor de W obtenido anteriormente, con lo que H = 4951,93 cal/g.
8. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Determinacin de la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica.
Coloque la pastilla en la cpsula y coloque el alambre sobre la misma sin que toque
el alambre de la cpsula.
Realice 2 lavados con el oxgeno, y llene la bomba con oxgeno a una presin no
mayor a las 25 atmsferas.
Mida temperatura y tiempo para el transcurso del intercambio calrico. Hasta que la
temperatura se mantenga constante.
Abra la vlvula para la salida de los gases de combustin antes de abrir la bomba de
oxgeno.