Extrao com Solventes

Pressurizados
Pressurized Solvent
Extraction
(PSE)

ASEASE-20002000-jan/1jan/1-33

Tcnicas de Extrao com

Solventes Pressurizados

Extrao com fluido supercrtico

(SFE)
Extrao com fluido subcrtico

(SubFE)
Extrao acelerada com solventes

(ASE)

ASEASE-20002000-jan/2jan/2-33

ASE
Accelerated Solvent
Extraction
Extrao Acelerada
com Solvente

ASEASE-20002000-jan/3jan/3-33

Nomenclatura

Accelerated solvent extraction (ASE)

Pressurized solvent extraction
Pressurized fluid extraction
Enhanced solvent extraction

ASEASE-20002000-jan/4jan/4-33

Instrumentao

Fonte: Dionex Corporation,

Corporation, EUA

ASEASE-20002000-jan/5jan/5-33

Instrumento Projetado e
Construdo no IQSC/USP

7
3
3

5
2
4
1

1. Nitrognio; 2. Vaso pressurizador; 3. Vlvulas;

4. Sistema de aquecimento; 5. Cela de extrao;
6. Coletor; 7. Manmetro

ASEASE-20002000-jan/6jan/6-33

Diagrama de blocos de um
experimento tpico usando ASE
Colocar a amostra
na cela de extrao
Encher a cela
com o solvente
extrator
Aquecer e
pressurizar a cela
(50 - 200C)
> 1000psi

Manter a amostra
na temperatura e
presso desejadas

Passar solvente
fresco pela
cela de extrao
Purgar a cela
com Nitrognio

EXTRATO

ASEASE-20002000-jan/7jan/7-33

Vantagens da ASE

Pequena quantidade de solvente;

Solvente permanece lquido
(alta presso);
A alta temperatura acelera a difuso
do solvente atravs da amostra,
aumentando a velocidade de extrao;
Pode ser automatizado;
Pode ser usado para qualquer
aplicao que usa extrao com
solvente lquido.

ASEASE-20002000-jan/8jan/8-33

Limitaes da ASE

Tecnologia nova (1995);

Robustez ainda no comprovada;
EPA aprovou o primeiro mtodo em
1997;
Sistema comercial caro
(> US$ 50,000.00);
Amostras slidas ou semi-slidas
(ou lquidos embebidos em um slido).

ASEASE-20002000-jan/9jan/9-33

Comparao entre Mtodos de

Extrao
Solvente por
amostra
mdia (mL)

Tempo por
amostra
mdia (h)

Custo por
amostra*
mdia (US$)

Soxhlet

200 - 500

4 - 48

27

Soxhlet
automatizado

50 - 100

1-4

16

Ultrasom

100 - 300

0,5 - 1

24

SFE

8 - 50

0,5 - 2

23

ASE

15 - 40

0,2 - 0,33

14

* O investimento pago em 6 meses analisando 36

amostras/dia, de forma automtica
(University of Michigan, USA; www.p2000.umich.edu)

ASEASE-20002000-jan/10jan/10-33

Aplicaes Tpicas
Pesticidas em solo;
PCBs, dioxinas e benzofuranos em
amostras ambientais;
Frmacos em medicamentos
(comprimidos);
Forense (toxicologia postmorten);
Compostos orgnicos de carvo;
Taxol em plantas;
PAHs em alimentos;
Pesticidas em alimentos;
Plantas medicinais;
leos comestveis em vegetais.

ASEASE-20002000-jan/11jan/11-33

Extrao de leo de Soja e

Gordura de Leite em P
Amostra:

8,5g de soja (ou leite em p)

Solvente:

Pentano

Temperatura: 70C
Presso:

1000psi

Programa:

5min (aquecimento)
5min (extrao esttica)
5min (extrao dinmica - 20mL)

Ps-extrao: Evaporao do solvente

ASEASE-20002000-jan/12jan/12-33

Extrao do leo de Soja:

ASE Soxhlet

Soxhlet

ASE

Hexano

Pentano

Volume de solvente
(mL)

200 - 250

20

Tempo de extrao
(min)

3600

15

% leo (m/m)

21,55

21,25

Desvio padro

0,65

0,36

Solvente

ASEASE-20002000-jan/13jan/13-33

Fatty Acid Methyl Esters (FAMEs)

of Soybean Oil
Soxhlet

ASE

1) Myristic acid; 2) Palmitic acid; 3) Oleic acid;

4) Linoleic acid; 5) Linolenic acid; 6) Behenic acid
ASEASE-20002000-jan/14jan/14-33

Extrao de Gordura de Leite em

P: ASE Sohxlet

Soxhlet*

ASE**

Solvente

-x-

pentano

Volume de solvente
(mL)

-x-

20

Tempo de extrao
(min)

-x-

20

% leo (m/m)

26,0

22,0

Desvio padro

-x-

2,0

* Dado retirado da embalagem.

** Dado preliminar

ASEASE-20002000-jan/15jan/15-33

Extrao de leo de Caf:

Soxhlet ASE

Soxhlet*

ASE

Solvente

ter de
Petrleo

ter de
Petrleo

Volume de solvente
(mL)

200 - 250

20

Tempo de extrao
(min)

3600

20

% leo (m/m)

16,0

15,3

Desvio padro

-x-

0,15

* Dados e amostra fornecidos pela Companhia

Cacique de Caf Solvel.

ASEASE-20002000-jan/16jan/16-33

Extrao de Herbicidas de Solo

Contaminado: SLE-SPE ASE

% Recuperao
Diuron

Bromacil

SLE-SPE*

96,8

94,2

ASE**

88,7

106,4

* Quase 1 dia de extrao e clean up

** 20 minutos de extrao total

ASEASE-20002000-jan/17jan/17-33

Extrao de Compostos
Orgnicos em Carvo

ASEASE-20002000-jan/18jan/18-33

3,4

Et.200C

0,76

Tol.200C

0,51

Hex.200C

1,14

Et.80C

0,36

Tol.80C

0,2

Hex.80C
0

0,5

1,5

2,5

3,5

Rendimento (%)

Hex. 80
80C

Tol.
Tol. 80
80C

Hex. 200
200C

Tol.
Tol. 200
200C

Et. 80
80C

Et. 200
200C

0,20

0,36

0,51

0,76

1,14

3,40

Rendimento da ASE do carvo empregando solventes

de diferentes polaridades nas temperaturas de 80C e
200C.

ASEASE-20002000-jan/19jan/19-33

5,8
5,25

Et.200C
Tol.200C

9,67

Hex.200C

4,85

Et.80C

7,16

Tol.80C

Hex.80C
0

10

Rendimento (mg)

Et. 80
80C

Tol.
Tol. 200
200C

Et. 200
200C

Tol.
Tol. 80
80C

Hex. 80
80C

Hex. 200
200C

4,85

5,25

5,80

7,16

8,0

9,67

Et.200C
Tol.200C
Hex.200C
Et.80C
Tol.80C
Hex.80C
0

10

20

30

40

50

60

Rendimento (%)

Et. 200
200C

Et. 80
80C

Tol.
Tol. 200
200C

Hex. 200
200C

Tol.
Tol. 80
80C

Hex. 80
80C

2,27

5,70

9,57

25,36

26,73

57,27

Representao grfica dos resultados obtidos na ASE

do carvo - AHs.

ASEASE-20002000-jan/20jan/20-33

Et .200C
Tol.200C
Hex.200C
Et .80C
Tol.80C
Hex.80C
0

10

20

30

Rendimento (mg)

Hex. 80
80C

Tol.
Tol. 80
80C

Et. 80
80C

Tol.
Tol. 200
200C

Hex. 200
200C

Et. 200
200C

3,24

5,81

9,26

12,13

13,56

29,50

Et.200C
Tol.200C
Hex.200C
Et.80C
Tol.80C
Hex.80C
0

10

20

30

40

Rendimento (%)

Et. 80
80C

Et. 200
200C

Tol.
Tol. 200
200C

Tol.
Tol. 80
80C

Hex. 80
80C

Hex. 200
200C

10,89

11,57

21,29

21,70

23,19

35,55

Representao grfica dos resultados obtidos na ASE

do carvo - PAHs.

ASEASE-20002000-jan/21jan/21-33

208,4

Et.200C
34,44

Tol.200C
15,24

Hex.200C

68,95

Et.80C
13,91

Tol.80C
2,85

Hex.80C
0

50

100

150

200

250

Rendimento (mg)

Hex. 80
80C

Tol.
Tol. 80
80C

Hex. 200
200C

Tol.
Tol. 200
200C

Et. 80
80C

Et. 200
200C

2,85

13,91

15,24

34,44

68,95

208,4

81,73

60,44

Et.200C

39,96

Tol.200C
Hex.200C

81,08

Et.80C
51,94

Tol.80C
20,4

Hex.80C
0

20

40

60

80

100

Rendimento (%)

Hex. 80
80C

Hex. 200
200C

Tol.
Tol. 80
80C

Tol.
Tol. 200
200C

Et. 80
80C

Et. 200
200C

20,4

39,96

51,94

60,44

81,08

81,73

Representao grfica dos resultados obtidos na ASE

do carvo - PACs.
ASEASE-20002000-jan/22jan/22-33

Metodologias empregadas na extrao do

carvo mineral
Condies de
Trabalho

Ultrasom

Soxhlet

ASE

SFE

Equipamento

Thornton
(40W, 60Hz)

Usual
(vidraria)
vidraria)

home made
made

Est
Esttico
(home made)

Temperatura
(C)

25 - 35

111

80 e 200

375, 400, 425

Tempo (min)

1440 (24h)

1440 (24h)

120

15 e 30

Presso (Mpa)
Mpa)

atm.
atm.

atm.
atm.

10,2

7, 12, 17

Gs de
pressuriza
pressurizao

-x-

-x-

Nitrognio

Hidrognio

Filtra
Filtrao

sim

no

no

sim

Volume de
solvente (mL)
mL)

200

200

80

15 - 30

simples
grande tempo
de extra
extrao
limita
limitao de
temperatura
barato
pode se
usado para
outros fins
grande tempo
de extra
extrao
grandes
volumes de
solvente
baixos
rendimentos

simples
(mt. padro)
padro)
grande tempo
de extra
extrao
limita
limitao de
temperatura
barato
muita vidararia
grande tempo
de extra
extrao
grande volume
de solvente
baixos
rendimentos

simples
pequeno tempo
de extra
extrao
limita
limitao de
temperatura
custo m
mdio
(gases de alta
pureza)
pureza)
pequeno tempo
de extra
extrao
pouco solvente
baixos
rendimento

simples
pequeno tempo
de extra
extrao
temperaturas
at
at 500
500C
custo m
mdio
(gases de alta
pureza)
pureza)
pequeno tempo
de extra
extrao
pouco solvente
melhores
rendimentos

Vantagens e
desvantagens

ASEASE-20002000-jan/23jan/23-33

3,32

SFE4

2,36

SFE3

0,94

SFE2

0,8

SFE1

0,76

ASE2

0,36
ASE1

0,54

Ultrassom

0,82

Soxhlet
0

0,5

1,5

2,5

3,5

Rendimento (%)

ASE1

Ultrasom

ASE2

SFE1

Soxhlet

SFE2

SFE3

SFE4

0,36

0,54

0,76

0,80

0,82

0,94

2,36

3,32

Rendimento das extraes de carvo empregando-se

vrias tcnicas de extrao e utilizando-se tolueno
como solvente

ASEASE-20002000-jan/24jan/24-33

Comparao do rendimento e seletividade na

extrao de AHs, PAHs e PACs do carvo,
empregando diversas tcnicas
AHs

ULTRA-SOM

ASE2

ASE1

SFE1

SOXHLET

SFE2

SFE3

SFE4

1,33

2,03

2,67

2,75

2,76

2,96

3,50

4,55

Rend. (mg)

Aumento do Rendimento de AHs

SFE4

SFE3

ULTRA-SOM

ASE2

SFE2

SOXHLET

SFE1

ASE1

4,90

5,30

8,91

9,57

11,21

12,00

12,22

26,73

Rend. (%)

Aumento da Seletividade na extrao AHs

PAHs

ASE1

ASE2

SOXHLET

ULTRA-SOM

SFE2

SFE1

SFE3

SFE4

2,17

4,53

4,61

5,82

6,28

7,18

14,87

16,36

Rend. (mg)

Aumento do Rendimento de PAHs*

SFE4

SOXHLET

ASE2

ASE1

SFE3

SFE2

SFE1

ULTRA-SOM

17,61

20,01

21,29

21,70

22,50

23,79

31,91

38,77

Rend. (%)

Aumento da Seletividade na extrao PAHs*

PACs

ASE1

ULTRA-SOM

SFE1

ASE2

SOXHLET

SFE2

SFE3

SFE4

5,19

7,97

12,46

12,85

14,58

17,12

47,73

68,28

Rend. (mg)

Aumento do Rendimento de PACs

ASE1

ULTRA-SOM

SFE1

ASE2

SOXHLET

SFE2

SFE3

SFE4

51,94

53,33

55,37

60,44

63,34

64,85

72,21

73,50

Aumento da Seletividade na extrao PACs

ASEASE-20002000-jan/25jan/25-33

Rend. (%)

Cromatogramas inicos (RIC) m/z 71 dos AHs

presentes nos extratos obtidos por ASE utilizando
hexano, tolueno e etanol 80C e 200C

ASEASE-20002000-jan/26jan/26-33

Extrao de Compostos Orgnicos

em Carvo
(a)

(b)

(a) Cromatograma da mistura de padres de PAH por HPLCHPLC-UVUVDAD. 1. Naftaleno (30,4ng); 2. Fluoreno (12,8ng);
3. Fenantreno (14,4ng); 4. Antraceno (10,2ng); 5. Pyreno (41,3ng);
6. Benzo(a)pyreno (10,5ng).
(b) Cromatograma da recupera
recuperao de PAH em solo por HPLCHPLC-UVUVDAD.
ASEASE-20002000-jan/27jan/27-33

SFE 425C

3,32

SFE 375C

1,48

PFE 200C

0,76
0,36

PFE 80C
Ultrasonic

0,54

Soxhlet

0,82
0

0,5

1,5

2,5

3,5

Total yield of organic matter (%)

Graphic representation of the total yield of organic matter

obtained upon the employment the SFE (375 and 425C), PFE
(80 and 200C), Ultrasonic extraction and Soxhlet extraction
using as solvent toluene.

ASEASE-20002000-jan/28jan/28-33

Graphic representation of Ahs, PAHs and PACs yield of the

SFE (375 and 425C), PFE (80 and 200C), Ultrasonic
extraction and Soxhlet extraction using as solvent toluene.

ASEASE-20002000-jan/29jan/29-33

TIC of the extracts containing PAHs and others aromatic

compounds obtained by several extraction methods.

ASEASE-20002000-jan/30jan/30-33

TIC of the PAHs fraction and others aromatic hydrocarbons

present in the SFE coal extract and Ion Chromatography of
selected classes of compounds found in these extract.
ASEASE-20002000-jan/31jan/31-33

CONCLUSES

Extrao com solvente pressurizado

(SFE, ASE) boa alternativa s
tcnicas tradicionais;
Menor consumo de solvente
(economia, segurana);
Menor quantidade de amostra;
Menor custo por amostra;
Maior investimento inicial.
Soluo: Construir !!!

ASEASE-20002000-jan/32jan/32-33

Atual Grupo de Cromatografia

Foto do grupo de Cromatografia em novembro/1999

ASEASE-20002000-jan/33jan/33-33

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