Emulso de leo em gua

O/A

Emulso de gua em leo

A/O

Nanoemulso:
- Goticulas com
diametro < 100 nm
-Termodinamicamente
instvel
- transparente

Miniemulso:
- fase dispersa, fase
contnua,emulsificante,
co-emulsificante
- Goticulas com
diametro variando de
50 nm a 400 nm

Microemulso:
- fase dispersa entre
100 nm e 1000 m
-Termodinamic.
Estvel
-opaca

coalescncia

Separao de fases

floculao

Formao de nata
Creaming

Diferenas entre densidade e ndice de refrao das fases da emulso

microemulso

Estabilidade

Mecanismo de

termodinmica

estvel

Dimetro

Distribuio de

separao de

mdio das

tamanho de gotas

fases

gotas (nm)

coalescncia

Aspecto

opaca

Entre 100 e

estreita

1000
nanoemulso

instvel

Envelhecimento
de Ostwald

transparente

< 100

larga

Por que as emulses desestabilizam?

Foras atrativas entre as gotas (van der Waals)
Movimento Browniano, Difuso, Colises
Diferena de densidade entre as fases (tendncia a flotar ou
sedimentar)

Instabilidade mecnica do filme interfacial

Maior solubilidade da fase dispersa em gotas menores envelhecimento de Ostwald (Ostwald Ripening), mais
pronunciado em fases mais miscveis

= envelhecimento
de Ostwald
http://www.particlesciences.com/news/technical-briefs/2011/emulsion-stability-and-testing.html

Movimento Browniano das partculas causa flutuaes de densidade

e de ndice de refrao (n).
Consequncia: Flutuaes de I em funo do tempo.
Partculas pequenas produzem flutuaess de maiores frequncias.
Para tempo de observao t curto, a variao de posio de uma
dada partcula varia pouco, e a correlao entre I(0) e I(t) ser
grande, ou seja, I(0) I(t).
Porem, se o tempo de observao for longo, a correlao entre
I(0) e I(t) ser pequena, ou seja, I(0) I(t).

Nanoemulses e o mecanismo de envelhecimento de Ostwald

Espalhamento dinmico de luz (DLS)

Intensidade

100

50

75

500
Dimetro
R / nm
H

Nanoemulses e o mecanismo de envelhecimento de Ostwald

Para aumentar a area interfacial de dr, tem que realizar dW

Mecanismo de envelhecimento de Ostwald

i = frao molar volumtrica da fase leo na emulso

Quanto menor for a gotcula, maior ser a presso interna e o

potencial qumico nesta fase

Se houver uma miscibilidade mnima do componente das

gotculas no meio dispersante, as molculas difundem
atravs do meio para encontrar gotas maiores, onde o
potencial qumico menor.
gotas grandes crescem as custas das pequenas

http://www.particlesciences.com/news/technical-briefs/2011/emulsion-stability-and-testing.html

Como estabilizar as emulses?

1. Abaixar a tenso interfacial (tensoativo)
2. Formar barreira por repulso eletrosttica ou estrica (tensoativo)
3. Obter gotas pequenas e uniformes (ultrassom)
4. Filme interfacial mecanicamente estvel (tensoativo, co-tensoativo
ou partculas solidas) Pickering emulsion

5. Alta viscosidade da fase contnua ( coef difuso da fase dispersa)

Estabilizao da emulso pela adio de um ou mais tensoativos

Escala HLB (Balano hidroflico-lipoflico)

Arbitrria
Griffin (1949) para tensoativos no-inicos
HLB = 20(MMhidrofilico)/Mmtotal
Varia de 0 (mais hidrofbico) a 20 (mais hidroflico)
Ajuda a escolher o melhor tensoativo para estabilizar uma
emulso

Escala emprica
HLB ca. 1 to 3: Anti-espumantes / micelas reversas

Hidrofbicos

HLB ca. 3 to 8: emulsificantes de emulses A/O

HLB ca. 7 to 9: agentes molhantes (wetting and

spreading agents), aumentam a molhabilidade
HLB ca. 8 to 16: emulsificantes de emulses O/A

HLB ca. 13 to 16: Detergentes

HLB ca. >15: Solubilizantes
Hidroflicos

Escala emprica

HLB por Davies somatria das contribuies dos grupos

HLB = 7 +hidroflicos - hidrofbicos
Grupo

HLB

SO4 Na

38.7

COOK

21.1

COONa

19.1

Sorbitan(ester)

6.8

COOH

2.1

-OH

1.9

(CH2CH2O)

0.3

(CH2CH2CH2O)

-0.15

-CH2, CH3

-0.48

-CF2, CF3

-0.87
A. W. Adamson, Physical Chemisty of Surfaces, 5th ed. pag. 539

preparar emulses O/A e A/O

Identificar as fases atravs do corante
Testar Tween 40, Span 40 e misturas dos dois na
estabilizao das emulses
Com base nas estruturas qumicas dos tensoativos,
calcular os valores de HLB pelo regra emprica de Griffin
HLB = 20(MMhidrofilico)/Mmtotal

Escolher o melhor estabilizante para cada emulso

com base nos efeitos observados com os valores de HLB

DW =gua destilada
POE = leo de palma
esterificado

Efeito do uso de radiao ultrassnica na estabilizao de emulses

Quando ondas de ultrassom (frequncia > 20 kHz) interagem com
um meio lquido e com as molculas de gs ali dissolvidas, ocorre
um fenmeno de excitao chamado de cavitao acstica.
Os ncleos de gs oscilam sob influncia do campo acstico, devido
a flutuaes de presso ao redor deles. Durante as oscilaes,
molculas de gs e de vapor do liquido difundem para dentro e para
fora das bolhas oscilantes. Entretanto, a quantidade de gs/vapor
que entra nas bolhas durante a fase de expanso maior que a que
sai durante a fase de compresso. Isto leva ao crescimento contnuo
das bolhas oscilantes at atingirem o tamanho mximo e
colapsarem, liberando grande energia, a qual pode causar aumento
de temperatura local de ~ 2000 K a 10000 K. , diminuindo a tenso
interfacial.
Ashokkumar, M., Ultrason. Sonochem., (2011), v.18, p.864872.

Efeito do uso de radiao ultrassnica na estabilizao de emulses

US
microemulso

nanoemulso

Fryd, M. M. e Mason, T. G., Annu. Rev. Phys. Chem., (2012), v.63, p.493518.

Efeito do uso de partculas slidas na estabilizao de emulses

(Pickering emulsion)
Partculas slidas finamente divididas podem estabilizar emulses
porque quando adsorvidas na superfcie das gotas, cria uma barreira
fsica, que dificulta a coalescncia. Partculas com hidrofobicidade
intermediria so ideais (particulas de Janus) porque so molhveis
tanto pela fase dispersa como pela fase contnua da emulso.

Efeito do uso de partculas slidas na estabilizao de emulses

(Pickering emulsion)

Problema da Petrobras: A/O estabilizada por asfaltenos

Colloid Stability and Application in Pharmacy, T. F. Tadros, Ed., Wiley-VCH Publ.

Weinheim, 2007, pp. 277-306.

Binks, B. P., Particles, Curr. Opin. Colloid Interface Sci., (2009), v.14, p.4859.

Aumento da viscosidade da fase continua

Adio de um espessante
Retarda a coalescncia
Dificulta o carregamento da emulso

Advanced Nanoemulsions
Michael M. Fryd and Thomas G. Mason
Annu. Rev. Phys. Chem. 2012. 63:493518
The Annual Review of Physical Chemistry is online at
physchem.annualreviews.org
This articles doi:
10.1146/annurev-physchem-032210-103436