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SNTESIS DE

POLMEROS
Dra. Marcela GARCA

Radicales libres

Tipos de
polimerizacin

Catinica

Por adicin

Aninica

Por coordinacin

Tipos de
iniciadores

Por apertura de
anillos

Agentes de
transferencia

Por
condensacin

CLASIFICACIN FENOMENOLGICA

Tipos de
polimerizacin

Adicin
Carothers, 1929

Condensacin

ADICIN
El polmero se forma por la unin de los monmeros
conservando la misma forma molecular

monmero

unidad de repeticin

Mecanismo de Adicin
ETAPA DE INCIACIN
Produccin del radical libre e inmediatamente fijacin de una
primera unidad de monmero produciendo as otro radical.

ADICIN
ETAPA DE PROPAGACIN
Reaccin consecutiva de monmero para formar una cadena
polimrica en cuyo extremo se localiza el radical libre.

ADICIN
ETAPAS DE TERMINACIN
Generalmente ocurre por recombinacin de cadenas
crecimiento, generando as una cadena muerta.

en

TERMINACIN POR DESPROPORCIN

TERMINACIN POR COMBINACIN

TRANSFERENCIA DE CADENA AL POLMERO: RAMIFICACIN

CASO DEL LDPE

Monmeros que pueden reaccionar por Adicin

Formacin del iniciador de cadena

Iniciadores comunes

Perxido de benzolo (BPO)


*

2, 2-azo-bis(butironitrilo) (AIBN)

Iniciadores comunes

Perxido de diterbutilo

EJEMPLOS

Importancia de los mtodos de sntesis


Tipos de Polimerizacin
10%

Radiclica

13%

Catinica
Aninica

12%

55%

Ziegler-Natta
Condensacin

10%

CLASIFICACIN MECANSTICA

En Cadena
(Adicin)
Flory, 1937

Tipos

de

Polime

rizacin
En Etapas
(Condensacin)

POLIMERIZACIN CATINICA

El iniciador es siempre un cido de Lewis

TERMINACIN: DISTINTAS POSIBILIDADES

MONMEROS QUE POLIMERIZAN POR CATINICA

POLIMERIZACIN ANINICA
Base de Lewis: butil litio

polmero viviente

POLIESTIRENO

SNTESIS DE CAUCHO SBS

El monmero estireno no se agregar al anin del extremo de la cadena de


polibutadieno, debe hacerse reaccionar con un compuesto llamado diclorodimetilsilano.

La cadena aninica viviente libera un tomo de cloro del silano y


obtenemos un polmero que termina en un clorosilano, y ya no es
ms viviente.

Si tomamos el homopolmero poliestireno viviente, ste reaccionar


con el polmero terminado en clorosilano, de la misma forma que lo
hizo el copolmero estireno-butadieno con el diclorodimetilsilano.
La terminacin se realiza con un cido de Lewis.

Metil--cianocrilato

Monmeros que polimerizan por aninica

Polimerizacin en cadena por apertura de anillos

En condiciones cidas

Polimerizacin por condensacin

Los monmeros deben tener al menos dos funciones reactivas.

Los grupos OH y COOH de la nueva molcula pueden seguir reaccionando, de


manera que la molcula sigue creciendo dando lugar al polmero.

El nmero de funciones reactivas contenidas en el (los) monmero (s) determinan


las dimensiones y forma de los polmeros.

Poliester

Poliamida

Poliuretano

OH CH2
(diol)

CH2 OH OCN

NCO

HO CH2 CH2 O
C O

(di- isocianato)

NH

NCO
Poliuretano

El nico ejemplo de policondensacin donde no existe


eliminacin de pequeas molculas

Comparacin
Polimerizacin en Cadena
Tamao del polmero o peso molecular independiente del % de
conversin
Obtencin del polmero de alto peso molecular desde el inicio de
la reaccin
Polimerizacin por Pasos
Polmero de alto peso molecular, slo a altas conversiones de
reaccin >98%.
El peso molecular y la cantidad de polmero depende del % de
conversin.

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