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Contenido

1. La Tabla Periódica
Módulo 12555- Química Inorgánica
Título: Ingeniería Química
1. Antecedentes históricos
Responsable: Juan José Borrás 2. Tabla Periódica moderna: organización
http://www.uv.es/~borrasj
2. Algunos aspectos sobre los elementos químicos:
1. Isótopos y radiactividad
2. Abundancia y relevancia

Tema 1: Tabla Periódica y 3. Clasificación de los elementos: metales y no metales


3. Propiedades periódicas
Propiedades Periódicas 1. Carga nuclear efectiva
2. Radio atómico y radio iónico
3. Energía de ionización
4. Afinidad electrónica
5. Comportamiento global

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-2

Los elementos químicos: la búsqueda


de regularidades
• Durante los primeros años del s.XIX se
descubrían nuevos elementos con una
La Tabla Periódica es el marco que sirve como base a gran inusitada rapidez
parte de nuestra comprensión de la Química Inorgánica. En
– 1807 Davy utilizó la electgrolisis para aislar Na y K
este tema ofrecemos la información básica para el estudio
detallado posterior de los elementos químicos y su – 1808 Davy aislo Ca, Sr y Ba
reactividad – 1810 Davy mostró que el Cl era un elemento
semejante al I

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-3 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-4
Antecedentes
• J. Döbereiner (1817)
– Similitudes entre conjuntos de tres elementos
(Tríadas): Ca, Sr, Ba; Cl, Br, I; S, Se, Te.
La Tabla Periódica. – No encontró suficientes tríadas para construir un
sistema convincente
Antecedentes históricos • J. Newlands (1863) J. Döbereiner
– Ordenó los elementos por su masa atómica, y (1780-1849)

observó que se repite un ciclo de propiedades


comunes cada 8 elementos. Ley de las octavas
(escala musical).
– sus ideas fueron ridiculizadas por la Chemistry
Society (Londres) http://www.rsc.org/
• Mendeleyev y Meyer (1869)
– Sugieren el mismo patrón organizando los
elementos conocidos en grupos de 8 elementos J. Newlands
en orden de masa atómica creciente. (1837-1898)
químico jefe en
en una refinería de
T-5 azúcar T-6
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Clasificación de los elementos. La ley Un apunte bibliografico sobre Mendeleyev


periódica • Nacio en Siberia en 1934
• Menor de 14 hermanos
• 1869, Dimitri Mendeleyev • Se divorcio de su
Lother Meyer primera esposa y se
caso con una estudiante
de arte
• Acusado de bigamo, el
zar Alejandro II dijo de el
que “Mendeleyev puede
La ley periódica: Cuando los elementos se que tenga dos mujeres
pero yo solo tengo un
organizan en orden creciente de sus masas Mendeleyev”
atómicas, algunos conjuntos de propiedades se
repiten periódicamente
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Tabla Periódica de Mendeleiev

— = 44
— = 68 — = 72
— =100

A fin de asegurar que los patrones de propiedades se ajustaran a


la estructura de la tabla fue necesario dejar espacios vacíos.

Esos espacios corresponderían a elementos desconocidos.

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62 elementos conocidos Éxitos de Mendeleiev


18

1 2 H 13 14 15 16 17
• Cambió el orden de algunos elementos para que se
cumpliera la semejanza en propiedades respecto de
1 Li Be B C N O los de su mismo grupo
– Corrigió las masas atómicas de algunos elementos (I, Te, In,
2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl U).
3 K Ca Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Br • Dejó huecos que corresponderían a elementos por
descubrir: 44 (Sc), 68 (Ga), 72 (Ge), y 100 (Tc)
4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I

5 Cs Ba La Ta W Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi

Ce Tb Er

Th U

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Problemas Contribución de Moseley
H. Moseley 1913 • Llevó a cabo experimentos con Rayos X,
• Siguiendo el orden de masas atómicas crecientes los (1887-1915)
murió a los 28 años
descubriendo que:
elementos no siempre encajaban en el grupo con – Al incidir un haz de RX en un elemento, los
propiedades coincidentes. átomos de éste emiten rayos X de una
frecuencia característica de cada elemento.
– Tuvo que invertir el orden de Ni y Co, Y y Te
– Las frecuencias están correlacionadas con las
• Se estaban descubriendo elementos nuevos como cargas nucleares Z.
holmio y samario para los que no había hueco previsto. • Permitió predecir nuevos elementos [Z=43
(descubierto en 1937), 61(1945), 75(1925)].
• En algunos casos elementos del mismo grupo eran
• Probó la bondad de la ley periódica entre
muy diferentes en cuanto a su reactividad química. Z=13 y 79 afirmando que NO podría haber
– Grupo 1: contiene metales alcalinos (muy reactivos) y metales otros elementos nuevos en esta región.
de acuñación (Cu, Ag y Au; muy poco reactivos) 2
! = A( Z " b) – todos los numeros atomicos disponibles
habian sido asignados
Para establecer un grupo, al menos se tenía que conocer un elemento : Encontró que al ordenar los elementos con respecto a Z se eliminaban las
irregularidades de la tabla de Mendeleiev basada en la masa atómica y se
No se conocían los gases nobles y no se dejó espacio para ellos definían con exactitud los huecos para los que era necesario encontrar
nuevos elementos
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Tabla periódica de los elementos


Los elementos químicos se ordenan según su número atómico. Los
elementos de una columna constituyen un grupo. Los elementos de una
fila horizontal constituyen un periodo 18
1 2 H 13 14 15 16 17 He
1 Li Be B C N O F Ne

Tabla Periódica 2 Na Mg 3
3 K Ca Sc Ti
4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P
V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
S Cl Ar

Moderna 4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
http://www.webelements.com/
Lantánidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Actínidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

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Tabla periódica moderna Tabla Periódica Moderna
• Organiza los elementos en orden de su numero Forma extra larga
atomico
H He
• Los elementos se disponen en grupos verticales (1-18) 1
2
Li
Na
Be
Mg
B C N O
Al Si P S
F
Cl
Ne
Ar
y en periodos horizontales (1-7) 3
4
K
Rb
Ca
Sr
Sc
Y
Ti
Zr
V Cr
Nb Mo
Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se
Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
Br
I
Kr
Xe

• La mayor parte de los elementos son metales 5


7
Cs
Fr
Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Hf
Rf
Ta W
Db Sg
Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po
Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
At Rn

• Los no metales se localizan hacia la parte derecha


superior de la TP
18
1 2 H 13 14 15 16 17 He

• En la zona diagonal frontera entre metales y no Forma larga 1 Li Be B C N O F Ne


2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar

metales se situan los metaloides 3 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr


4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
– Los seis elementos metaloides son: Si, Ge, Sb, Se y Te 5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

Lantánidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Actínidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

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Estructura de la Tabla Periódica Grupos de elementos


Los elementos de una columna constituyen un grupo.
Secuencia de ocupación de
los orbitales electrónicos
grupo 1 : Alcalinos
El número de elementos 18

de cada periodo corresponde 1 2 H 13 14 15 16 17 He


1 Li Be B C N O F Ne
al número de electrones grupo 2: Alcalinotérreos 2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
necesarios para llenar esos 3 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

orbitales 4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
grupos 3-11: Transición 5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Repre- 7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

senta- Representativos 1s
tivos grupos 12, 13, 14, 15, 16 Lantánidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb

2s 2p Actínidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

3s Transición 3p
grupo 17: Halógenos
4s 3d 4p
Los elementos lantánidos y actínidos
5s Transición interna 4d 5p no utilizan designaciones numéricas.
grupo 18: Gases nobles
6s 4f: Lantánidos 5d 6p La IUPAC recomienda utilizar los
términos lantanoides y actinoides
7s 5f: Actinidos 6d
para referirnos a estos grupos
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-20 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-21
Los elementos de un grupo Bloques de elementos
• Los elementos de un
grupo tienen s (grupos 1-2) Elementos
configuraciones representa-
electrónicas similares tivos
p (grupos 13-18)
• Aunque tienen 1 2 H 13 14 15 16 17 He
18

propiedades químicas d (grupos 3-11) 1 Li Be B C N O F Ne

parecidas, cada 2
3
Na Mg
K Ca Sc
3 4
Ti
5
V
6 7 8
Cr Mn Fe Co
9 10
Ni
11 12 Al Si
Cu Zn Ga Ge As Se
P S Cl
Br
Ar
Kr

elemento tiene sus 4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe


f (lantánidos y actínidos) 5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
peculiariedades: 7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

– N: 2s22p3!N2 es una Lantánidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb


molécula inerte Actínidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

– P: 3s23p3!P4 es una
molécula muy reactiva

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Metales alcalinos Gases nobles


Algunas precisiones sobre la TP
Metales Halógenos Grupos principales
alcalinotérreos • He: 1s2. En vez de colocarlo en el grupo ns2 se
ubica sobre los demás gases nobles (ns2np6).
Metales de transición
Similitud química
• H: 1s1 ¿alcalinos? ¿halógenos? Se le suele
colocar en medio para enfatizar su singularidad
respecto de ambos grupos

Grupos Principales
Lantánidos y Actínidos

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Nombres para nuevos elementos
• Z=109: Mt (Meitnerio)
• Z=110: Uun (ununilio). Ds (Darmstadtio)
• Z=111: Uuu (unununio). Rg (Roentgenio)
Algunos aspectos sobre los
• Z=112: Uub (ununbio)
elementos químicos
• Z=113: Uut (ununtrio)
• Z=114: Uuq (ununquadio)
• Z=115: Uup (ununpentio)
• …….

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Isótopos y radiactividad Radiactividad


• Las propiedades químicas de los elementos dependen • Consecuencia de la inestabilidad de ciertos
de los electrones de la corteza y de la carga nuclear. núcleos de modo que decaen en átomos más
• Propiedades nucleares marcan: estables emitiendo partículas de alta energía
– existencia de diversos isótopos • Emisión:
– inestabilidad radiactiva de determinados núcleos
– Alfa: (!) Consiste en la emisión de nucleos de 4He
• Definición de isótopo (Chadwick, 1931): es un elemento (2 prot. + 2 neu.): cargadas positivamente
con idéntico número atómico pero con diferente masa – Beta (") Electrones: cargadas negativamente
atómica. Diferente número de neutrones.
– Gamma (#). Radiación de alta energía que suele
– 12C (abundancia 98.9%)
acompañar a las desintegraciones alfa y beta. 99mTc:
– 13C (1.1%) Isótopo radiactivo uso en radiodiagnóstico (t1/2=6 horas). No tienen
carga
238
U! 234
Th + 4 He
87
Rb ! 87
Sr + -10e 99m
Tc ! 99
Tc + "

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Periodo de semivida Elementos radiactivos
• El decaimiento es un proceso estadístico
determinada por la ley: N (t ) = N (0)e ! kt
– k: es una constante que da la probabilidad de
decaimiento por unidad de tiempo
• Periodo de semivida t1/2: tiempo necesario para
que se reduzca a la mitad los átomos iniciales
• Todos los elementos químicos tienen isótopos
radiactivos pero la mayoría de ellos tienen t1/2
tan pequeños que no los encontramos en la
naturaleza.

t1/2 = ln2 / k
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Estabilidad de los elementos Estabilidad de los elementos


2

• En el Universo sólo hay 81 elementos estables: • A medida que aumenta el número 1,5 p/n

– al menos poseen un isotopo que no sufre desintegración radiactiva de protones, aumenta más el de
espontánea neutrones.
1

p/n
• U y Th son radioactivos pero muy abundantes. Su periodo de – los neutrones contribuyen a la 0,5

semivida es de 108-109 años (casi la antigüedad de la Tierra) estabilidad del núcleo repleto de cargas
0
• El Tc no se encuentra en la naturaleza. Todos sus isótopos tienen positivas que se repelen
periodos de vida muy corta (99Tc: 2.1x105años, 99mTc: 6 horas). – cuanto mayor sea el número de -0,5
H He C Fe I Pb Bi U
18 protones mucho mayor debe ser el de elemento

1 2 H 13 14 15 16 17 He
neutrones
ele. prot. neutr.
1 Li Be B C N O F Ne • Después del Bi, el número de H 1 0
2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
cargas positivas es demasiado He 2 2
3

4
K

Rb
Ca

Sr
Sc

Y
Ti

Zr
V

Nb
Cr

Mo
Mn

Tc
Fe

Ru
Co

Rh
Ni

Pd
Cu

Ag
Zn

Cd
Ga

In
Ge

Sn
As

Sb
Se

Te
Br

I
Kr

Xe
grande para mantener la estabilidad C 6 6

5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
del núcleo y predominan las fuerzas Fe 26 30

7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub de repulsión I 53 74


radiactivos Pb 82 126
Lantánidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Bi 83 126
Actínidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No U 92 146
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Abundancia en el Sistema Solar Elementos más comunes en la corteza
• Correlación entre la abundancia de los elementos en el sistema Elemento % nº. átomos % peso
solar y la estabilidad de los núcleos O 62.6 46.6
¿Por qué los elementos más
• Son más abundantes los elementos con números pares de Si 21.2 27.7 abundantes en el Universo,
protones Regla de Oddo-Arkin. Al 6.47 8.1 H y He no lo son tanto en la
• Además tienen un mayor número de isótopos Na 2.64 2.8 atmósfera terrestre?
Ca 1.95 3.6
Fe 1.94 5.0
Abundancia en el sistema solar Mg 1.84 2.1
K 1.42 2.6
Ti 0.2 0.44
F 0.09 0.08

O Si Al Na Ca Fe Mg K Ti

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Elementos más comunes Elementos más comunes


• Oxígeno • Silicio
– O2 atmosférico (21%) – El elemento mas importante en la corteza. Rocas sedimentarias.
Sílice (SiO2), Silicatos.
– Litosfera: multitud de compuestos (óxidos, carbonatos, nitratos, etc.).
– Elemento crucial para la microelectrónica.
• En la naturaleza se combina con todos los elementos excepto F y Cl.
– Otros usos industriales:
– O3. Ozono estratosférico. Papel crucial en la protección de la
• fabricación de cementos y ladrillos
radiación ultravioleta.
• industria del vidrio
– O2 Uso industrial en tratamiento de aguas y en la fabricación de • industria de las telecomunicaciones: fibras ópticas
acero. • materiales de alta tecnología: refractarios, siliconas, etc.
• Nitrógeno • Aluminio
– N2 atmosférico, muy abundante (78%). – Combinado con O y Si forma los aluminosilicatos.
– Poco abundante corteza terrestre. • Zeolitas: catalizadores para la industria petroquímica
• Fijación del nitrógeno. Bacterias y proceso Haber-Bosch – Metal muy abundante pero muy disperso. Principal mena industrial es
la bauxita
– Industrialmente: Fertilizantes, explosivos, propelentes
– Es el metal preferido en la industria aeronautica por su ligereza y
– Óxidos de nitrógeno. Motores de combustión y actividades industriales. resistencia
Problema medioambiental. – Sales de Al: industria alimentaria (levadura química), fijador de
colorantes en la industria textil
– Al2O3. Material refractario y soporte para catálisis
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-36 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-37
Elementos más comunes Elementos más comunes
• Sodio • Magnesio
– Se obtiene fundamentalmente de los océanos, donde el Na+ es – Se obtiene normalmente del agua de mar (1300 mg·kg-1) o
el catión más abundante, y de minas de sal. minerales como MgCO3.
– Compuestos como NaCl, NaHCO3, Na2CO3, Na2SO4, NaOH – El metal se utiliza para fabricar aleaciones ligeras
tienen multitud de usos en la industria química. – MgO: material refractario y adsorbente (tratamiento de aguas)
• Calcio • Potasio
– Esencial para la formación de dientes y huesos – Es el 4º elemento más abundante en el mar (390 mg·kg-1)
– Se obtiene de CaCO3, CaSO4·2H2O (yeso), CaF2 (fluorita) – El principal uso: Fertilizantes
• Hierro • Titanio
– Presencia en forma de rocas: hematita (Fe2O3), magnetita – Menas principales: rutilo (TiO2) e ilmenita (FeTiO3)
(Fe3O4) o goetita (FeO(OH)). – Metal abundante pero muy caro de obtener. Proceso Kroll
– Fundamental para la fabricación de acero – Metal de propiedades ideales:
– Es el metal fundamental para el desarrollo de la sociedad • ligero
industrial. Metal estructural esencial. • extraordinariamente inerte químicamente
• alta resistencia mecánica

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-38 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-39

Productos
químicos más
producidos
Orden Producto Prod
1 H2SO4 40,5
2 N2 30.6
3 O2 22.5
5
6
CaO (lime)
NH3
17.4
17.2
Clasificación de los elementos
8 NaOH 11.7
9 H3PO4 11.5
10 Cl2 11.0
11 Na2CO3 9.3
13 HNO3 8.0
14 NH4NO3 8.0
21 CO2 5.0

Datos USA
Chem. & Eng. News, Junio 26, (1995)
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-40 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-41
Criterios de clasificación
1. Estado físico a P y T estándares (25ºC y 100 KPa)
2. Metales y no metales

1.- Estado físico


2.- Clasificación en metales y no metales
Hg y Br son líquidos
11 elementos gaseosos
Resto son sólidos

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-42 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-43

Propiedades físicas de los metales Metales frente a no metales


Brillo intenso Propiedades Metales No metales
Buenos conductores Propiedades físicas
apariencia plateada
calor y electricidad
o grisácea Buenos conductores de la electricidad Malos conductores de la electricidad
Dúctiles (facilidad para ser estirados) No son dúctiles
Maleables (facilidad para ser aplanados) No son maleables
Densidades La mayoría son Punto de fusión altos Brillo metálico Sin brillo
altas fácilmente (con excepciones) Sólidos Sólidos, líquidos o gaseosos
(con excepciones) mecanizables W=3410ºC Altos puntos de fusión Bajos puntos de fusión
Os: d=22,61 maleabilidad: (láminas Ti-Cu>1000ºC
Buenos conductores del calor Malos conductores del calor
(Li: d=0,53) delgadas) Zr-Pd, Hf-Pt >1500ºC
ductilidad: (hilos Propiedades Químicas
sugiere altos Excepciones:
finísimos) Reaccionan con ácidos No reaccionan con ácidos
índices de Alcalinos (Li: 180º, Cs:28,7º)
coordinación Justificación Ga: 29,9º, In: 157º Forman óxidos básicos Forman óxidos ácidos
desplazamiento de Hg: -39 ºC
Adoptan estructuras cristalinas Forman cationes Forman aniones
átomos fácil
que casi siempre son cúbica o (enlace no direccional) Forman haluros iónicos Forman haluros covalentes
hexagonal de máxima
densidad o cubica centrada en Forman frecuentemente aleaciones ¿Definen estas propiedades de modo unívoco un metal?
el cuerpo
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-44 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-45
¿Qué es un metal? Definición estricta de metal
¿Qué es un metal?
Propiedad Contraejemplo La propiedad que mejor define un metal es la
elevada conductividad eléctrica tridimensional
Si y I tienen superficies muy brillantes y no son metales
Brillo metálico El C( grafito) tiene una elevada conductividad bidimensional
Minerales como la pirita (FeS2) también tienen brillo metálico
T<18ºC el Sn no conduce la electricidad
Enorme variabilidad:
A presiones fáciles de alcanzar, el I es conductor de la
Densidad elevada La densidad del Li es la mitad de la del agua y la del Os es 40
electricidad
veces la del Li
Criterio físico
Dureza elevada Los metales alcalinos son muy blandos
Dependencia de la conductividad con la temperatura:
Maleabilidad y Ductilidad Algunos metales de transición son quebradizos Metales: la conductividad No metales: la
eléctrica disminuye con la conductividad eléctrica
Aún siendo común entre los metales, sin embargo el temperatura aumenta con la
Alta conductividad térmica C(diamante) tiene la conductivdad térmica más alta conocida temperatura

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-46 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-47

Conductividad eléctrica Conductividad eléctrica


8
• La conductividad eléctrica es consecuencia del
movimiento de los electrones en el seno del metal
• Gran diferencia entre la conductividad de los metales y 4
otros tipos de sólidos (iónicos o moleculares)
• Los materiales sólidos
exhiben un asombroso
intervalo de conductividad que
se extiende sobre 27 órdenes
-4 de magnitud
• La conductividad de la
mayoría de los
-8 semiconductores y aislantes
aumenta rápidamente con la
temperatura, mientras que la
de los metales muestra una
gradual disminución
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-48 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-49
Tabla de resistividades Lustre Metálico
Cu, Ag y Au destacan por su elevada conductividad • Todos los metales tienen apariencia brillante
Mn es un metal poco conductor
– Reemiten toda la luz que absorben (fabricación de espejos)
• Solo Cu y Au tienen un color diferente
– no reemiten todas las frecuencias absorbidas

Ag: es el mejor conductor


Au Cu Ni Mn

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-50 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-51

Maleabilidad y fuerzas cohesivas


• Los metales son dúctiles y maleables: Criterio químico
– DUCTILES: no presentan gran resistencia a la deformación. El cobre Patrones de comportamiento químico
se puede procesar en forma de hilos finos y flexibles.
– MALEABLES: pueden adoptar cualquier forma que deseemos. El oro Metales: tienden a perder No metales: tienden a
se puede reducir a láminas casi transparentes electrones para formar ganar electrones para
• Correlación entre la entalpía de atomización y las temperaturas especies catiónicas formar especes aniónicas
de fusión y ebullición

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-52 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-53
Clasificación en metales, no metales y semimetales Aspecto de algunos elementos
Los metales alcalinos son muy blandos. El Na
es tan reactivo que debe ser protegido de la
acción atmosférica

Na
B

El B y el Si son elementos no
metálicos frágiles y con altos puntos
de fusión Si
Sea cual sea el criterio elegido siempre quedan algunos
elementos en la región limítrofe: semimetales (B, Si, Ge y Te)

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-54 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-55

Aspecto de algunos elementos Aspecto de algunos elementos

Si Sn

C
Ge Pb
Elementos del grupo 16: O, S, Se y Te
Elementos del grupo 14
Paso gradual de no metal a metaloide
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-56 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-57
Aspecto de algunos elementos

Propiedades Periódicas

• Radios atómicos e iónicos


• Energías de ionización
Elementos de la 1ª ST:
todos ellos de claro • Afinidad electrónica
Sc, Ti, V, Cr, Mn comportamiento metálico
Fe, Co, Ni, Cu, Zn
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Carga nuclear efectiva


•Carga nuclear efectiva:
es la que realmente siente
el electrón como
Todas las propiedades consecuencia de la
periódicas dependen de algún presencia de electrones
modo de la carga nuclear más internos y por tanto de
efectiva y de la distancia del su efecto apantallante ($)
electrón al núcleo sobre la carga real del
núcleo Z

Zef=Z-$

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-60 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-61
Reglas de Slater Zef = Z ! " Reglas de Slater Zef = Z ! "

• Reglas empíricas propuestas en 1930 por J.C. Slater para 4. Para electrones d o f:
a) Los electrones en el mismo (nd nf) apantallan 0,35 unidades
la determinación de la constante de apantallamiento $: de carga nuclear.
1. Escribir la configuración electrónica completa y agrupar los b) Los electrones en los grupos situados a la izquierda
orbitales ns y np, disponer separadamente de los demás: apantallan completamente (1,0 unidades)
[1s] [2s 2p] [3s 3p] [3d] [4s 4p] [4d] [4f] [5s 5p] [5d 5f] ··· 5. Para obtener la carga nuclear efectiva experimentada
2. Todos los electrones de orbitales con n mayor (los situados a la por un electrón dado: restaremos a la carga nuclear
derecha) no contribuyen al apantallamiento verdadera Z, la suma de la constantes de
3. Para electrones s o p:
apantallamiento obtenidas al aplicar las reglas 2-4
a) Los electrones en el mismo grupo [ns np] apantallan 0,35 unidades
de carga nuclear.
b) Los electrones en los niveles n-1 apantallan 0,85 unidades
c) Los electrones en niveles n-2 o inferiores apantallan completamente
(1,0 unidades)

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-63 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-64

Ejercicio
Ejemplos de Regla de Slater
Calcula la carga nuclear efectiva que siente uno de los
electrones 2p del átomo de oxígeno (Z=8).
• N: [1s2][2s22p3]
– Zef para un electrón 2p = 7-[(4x0.35)+(2*0.85)]=3.90 Configuración electrónica O: [1s2] [2s22p4]

• Ge: [1s2][2s22p6][3s23p6][3d10][4s24p2] Los 5 electrones ([2s22p4]) restantes del nivel n=2 apantallan con 0,35.
Los 2 electrones [1s2] del nivel n=1 apantallan con 0,85 cada uno
– Zef para un electrón 4p = 32-
[(3x0.35)+(18x0.85)+10]=5.65 La constante de apantallamiento $ =5*0,35+2*0,85=3,45

• Zn: [1s2][2s22p6][3s23p6][3d10][4s2]= Zef = Z-$ = 8-3,45 = 4,55


– Zef para un electrón 3d = 30-[(9x0.35)+18]=8.85

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Ejercicio Zef según Clementi y Raimondi
Cargas nucleares efectivas
Calcula la carga nuclear efectiva sobre un electrón 3d y otro Z 1s 2s 2p 3s 3p
4s del manganeso (Z=25) 1 H 1,00 ---- ---- ---- ----
Configuración electrónica Mn:[1s2] [ 2s2 2p6] [3s2 3p6 ] [3d5 ] [4s2] 2 He 1,69 ---- ---- ---- ----
3 Li 2,69 1,28 ---- ---- ----
4s Electrones contribución 4 Be 3,68 1,91 ---- ---- ----
5 B 4,68 2,58 2,42 ---- ----
n=4 1 (s) 1x0,35=0,35
6 C 5,67 3,22 3,14 ---- ----
n=3 13 (s, p, d) 13x0,85=11,05 7 N 6,66 3,85 3,83 ---- ----
n<=2 10 (s o p) 10x1,0 8 O 7,66 4,49 4,45 ---- ----
apantallamiento 21,4 9 F 8,65 5,13 5,10 ---- ----
carga nuclear 3d Electrones contribución 10 Ne 9,64 5,76 5,76 ---- ----
25-21,4=3,6 4x0,35+8x1,0 11 Na 10,63 6,57 6,80 2,51 ----
efectiva n=3 4(d) + 8(s, p)
=9,4 12 Mg 11,61 7,39 7,83 3,31 ----
n=2 8 (s, p) 8x1,0 13 Al 12,59 8,21 8,96 4,12 4,07
n=1 2(s) 2x1,0 14 Si 13,57 9,02 9,94 4,90 4,29
15 P 14,56 9,82 10,96 5,64 4,89
apantallamiento 19,4
16 S 15,54 10,63 11,98 6,37 5,48
carga nuclear efectiva 25-19.4=5,6
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-67 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-69

Evolución de Zef El tamaño de los átomos: Radio atómico


• Se supone que los átomos son esferas rígidas,
• En un periodo aumenta de izquierda a derecha lo cual no es cierto: Polarizabilidad
• En un grupo permanece bastante constante • Concepto de radio atómico carece de sentido
tras un ligero aumento inicial estricto en el ámbito de la mecánica cuántica
– La función de distribución radial disminuye
gradualmente al aumentar la distancia al núcleo
(%&0, cuando r&')
– “No es posible determinar el radio atómico en
átomos aislados”
– Se habla de radio covalente o de radio metálico
Picómetro: 1pm=1·10-12 m
Unidades
Ángstrom: 1Å= 1·10-10 m Habitual en Química

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Radio covalente Radio metálico
• Moléculas diatómicas: H2, Cl2 • La mayor parte de los metales son sólidos
– Radio covalente es la mitad de la distancia internuclear. cristalinos formados por empaquetamiento,
– Los datos de radios atómicos se refieren a enlaces sencillos (ni
dobles ni triples)
más o menos compacto, de átomos.
– Limitación: – La mitad de la distancia internuclear entre dos
• Se obtienen radios covalentes diferentes para diferentes órdenes de átomos contiguos en el cristal es el radio metálico.
enlace ya que los átomos no son esferas indeformables
– O2: d(O-O)=1,21Å
– H2O2: d(O-O)=1,47 Å
– Se conocen valores de radio covalente razonablemente buenos de
casi todos los elementos químicos

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Variación de los radios atómicos Variación de los radios atómicos

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-74 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-75
Variación de los radios atómicos Variación de los radios atómicos
Li B C N O F Ne
157 80 77 74 74 71 71
Na
191 • Periodo
K
235 – Disminución gradual de izquierda a derecha (bloques s y p),
Rb como resultado del aumento progresivo de la carga nuclear
250
Cs
efectiva Zef.
272 • En cada periodo, el elemento alcalino tiene el mayor radio y el gas
noble, el más pequeño.
• En las series de transición, el radio disminuye de izquierda a
derecha, con ligeros repuntes al final.
• Grupos s y p
– Aumenta al descender en un grupo
– ¿Razón?: Los electrones de valencia se encuentran en
orbitales de número cuántico principal cada vez mejor
apantallados y por tanto percibiendo menos la carga nuclear

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Variación de los radios atómicos Radio iónicos


• Variación en los grupos del bloque d: Contracción •La carga influye notablemente en el tamaño de la
lantánida especie.
– Se observa el aumento esperado al pasar del elemento de la
1ª ST a la segunda •Es una magnitud difícil de medir ya que, aunque se
– Los elementos de la 2ª y 3ª ST tienen radios muy semejantes puede medir con exactitud la distancia entre los
• Mo: 1,40Å ––– W: 1,41 Å núcleos, no hay una regla universal para dividir esta
– ¿Razón? Previamente a la 3ª ST se han llenado los orbitales f distancia entre los dos iones
de bajo efecto de pantalla

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
164 147 135 129 137 126 125 125 128 137
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
182 160 147 140 135 134 134 137 144 152
La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
188 159 147 141 137 135 136 139 144 155
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
183 182 181 181 180 199 179 176 175 174 173 173 194 172

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Radios iónicos Radios de los cationes
• Los radios de los cationes
son más pequeños que los
de los átomos neutros por
dos razones:
– normalmente se ioniza la capa
exterior más externa de forma
completa
– cuando se forma un catión, la
carga nuclear efectiva que
sienten los electrones más
externos aumenta notablemente;
dichos electrones están más
fuertemente atraídos por el
núcleo comprimiendo el
volumen del catión

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Radios de los aniones Energía de Ionización


Definición: Cantidad de energía necesaria para separar el electrón más externo de un
Los aniones son mayores que los átomos neutros: átomo en estado fundamental, en gase gaseosa y a presión y temperatura estándar.
. Son siempre valores positivos. La ionización es un proceso endotérmico.

1 " X+ (g) + e#
I
Cl 99 pm, Cl-: 181 pm X(g) !!
Determinación: mediante análisis de los espectros atómicos. Se determinan con gran
precisión. Diferencia de energía entre el nivel ocupado más externo y el #1 1&
correspondiente a n=' !E = RH %% 2 " 2 ((
$ ni nf '
Unidad: Electron-volt (eV) o kJ·mol-1 1eV=96,49 kJ/mol

Energías de ionización sucesivas:


aumento del valor de Ip

1 " X+ (g) + e#
I
X(g) !!
X+ (g) !! " X+2 (g) + e#
I2
Mg(g) ! Mg+(g) + e- I1 = 738 kJ
Mg+(g) ! Mg2+(g) + e- I2 = 1451 kJ
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-83 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-86
Energía de Ionización Evolución de la Energía de Ionización
• Factores que influyen en la EI
– El tamaño del átomo: distancia del núcleo al electrón
– La carga del núcleo
– El tipo de electrón que se ioniza
– Cómo de eficazmente apantallan los capas internas
la carga nuclear
• Estos factores están inter-relacionados: carga
nuclear efectiva a) Variació
Variación de I1 en un grupo o familia
I1 Disminuye al descender en un grupo
efecto combinado del aumento de tamaño (aumenta n) y aumento del
del apantallamiento
b) Variació
Variación de I1 en un perí
período
I1 Aumenta gradualmente a lo largo de un período
aumento progresivo de la carga nuclear efectiva Zef.
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Variación de la 1ª EI
Variación de la EI
Las gráficas de la
• Los gases nobles tienen la energía de
ionización
máxima EI de sus respectivos muestran los
periodos siguientes hechos:
– debido a la gran energía necesaria
para arrancar un electrón de una
capa completa.
• El grupo 1 (alcalinos) tienen la EI
H I1 (eV
(eV):
): Elementos representativos He
13,6 24,58 más baja de sus respectivos
Li
5,39
Be
9,32
B
8,30
C
11,26
N
14,53
O
13,61
F
17,42
Ne
21,56
periodos
Na Mg Al Si P S Cl Ar
5,14 7,64 5,98 8,15 10,48 10,36 13,01 15,76
• Hay un aumento general en la EI
K
4,34
Ca
6,11
Ga
6,00
Ge
8,13
As
9,81
Se
9,75
Br
11,84
Kr
14,00
conforme nos movemos en el
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe grupo. Sin embargo este aumento
4,18
Cs
5,69
Ba
5,79
Tl
7,34
Pb
8,64
Bi
9,01
Po
10,45
At
12,13
Rn
no es continuo
3,89 5,21 6,11 7,42 7,29 8,43 10,75 10,74
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-90 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-91
Variación en los periodos 1: Aumento sustancial al pasar de H al He
Cada electron 1s del He apantalla
escasamente al otro. Por tanto el
Variación poco uniforme electrón que se ioniza tiene que
vencer una atracción casi dos veces
1ª Energía de Ionización superior a la experimentada por el
25 electrón ionizable del H. 737.7 577.6 1012 999.6
He Periodo 1 1451
Periodo 2 2: Descenso Be& B
20 Ne 7733
Periodo 3 Cambio del tipo de orbital (2s & 2p)
Los electrones s apantallan
F Ar eficazmente al p. El Be tiene una
15 N
configuración de capa llena
EI (eV)

Cl
O Be: [He]2s2 B: [He]2s2 2p1
P
10 Be C
M g Si S 3: Descenso N& O
B El 4º electrón del oxígeno genera
5 repulsiones interelectrónicas que I2 (Mg) vs. I3 (Mg) I1 (Mg) vs. I1 (Al) I1 (P) vs. I1 (S)
Na Al facilitan su ionización
H
Li Capas semillenas (N) confieren una Mg :[Ne]3s2 Al :[Ne]3s2 3p1 S :[Ne]3s2 3p4
0 especial estabilidad. Energía de
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 canje Mg2+ :[Ne]
Z N: [He]2s22p3 O: [He]2s2 2p4
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H Energí
Energías de ionizazió
ionizazión sucesivas (eV
(eV)) He
Energías de ionización sucesivas 13,6 24,58
54,40
Se produce un gran incremento en Li Be B C N O F Ne
la energía de ionización al arrancar 5,39 9,32 8,30 11,26 14,53 13,61 17,42 21,56
electrones de la capa interna que 75,62 18,21 25,15
153,85 37,92
sienten una Zef cada vez mayor
259,30
Na Mg Al Si P S Cl Ar
5,14 7,64 5,98 8,15 10,48 10,36 13,01 15,76
47,29 15,03 18,82
I1<I2<I3… E ! E + + e"
80,12 28,44
119,96
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
4,34 6,11 6,00 8,13 9,81 9,75 11,84 14,00
31,81 11,87
51,21
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
E + ! E 2+ + e " 4,18 5,69 5,79 7,34 8,64 9,01 10,45 12,13
27,5 11,03
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-94 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-95
Energía de ionización y carácter metálico Afinidad electrónica
• Las mayores EI se presentan en los elementos Definición: Energía mínima necesaria para la formación de un ion uninegativo a
situados a la derecha del SP (gases nobles), y las partir el átomo neutro en su estado fundamental, en fase gaseosa y a P y T
menores EI en los de la izquierda (alcalinos). estándard

• Los elementos de baja EI presentan comportamiento


X(g) + e! " ""
1 # X! (g)AE
metálico (grupos 1, 2 y bloques d y f, así como
algunos elementos más pesados del bloque p).
• Los elementos con elevada energía de ionizacion se Unidades: Electron-volt (eV) o kJ/mol 1eV=96,49 kJ/mol
les denomina no metales (los más ligeros del bloque
p). Determinación: Es una magnitud difícil de determinar
experimentalmente. Se suele calcular indirectamente a partir de ciclos
termodinámicos (por ejemplo Born-Haber). Por tanto tiene una menor
precisión que la energía de ionización

Fatores de los que depende: De la distancia al núcleo (número


cuántico n) y de la carga nuclear efectiva
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-96 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-97

Afinidad electrónica Criterio de signos para la AE


Criterio de signos: La formación de un ión uninegativo, a partir de un átomo
neutro puede ser un proceso exotérmico o endotérmico.
En la mayoría de los casos, el electrón que se incorpora resulta fuertemente
atraído por el núcleo siendo por tanto un proceso exotérmico.
En algunos textos se adopta un criterio de signos opuesto. Nosotros adoptamos el
criterio termodinámico (signo negativo cuando se libera energía)
Los átomos de haluros se
transforman en halogenuros
exotérmicamente

F(g) + e! " ""


1 # F! (g)
AE

!H = "328 kJ / mol
AE = "328 kJ / mol = "3, 4 eV

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-98 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-99
Afinidad electrónica Evolución de la 1ª AE
Es difícil hacer generalizaciones sobre las tendencias
El flúor gana muy fácilmente un electrón adicional de las energías de ionización

F(g) + e- ! F-(g) AE = -328 kJ/mol H Afinidades electró


electrónicas AE1 (eV
(eV)) He
F(1s22s22p5) -0,754 0,5
Exotérmico
F-(1s22s22p6)
Li Be B C N O F Ne
-0,618 0,5 -0,277 -1,263 0,07 -1,461 -3,399 1,2
Átomos metálicos como el Li también tienen AE
Na Mg Al Si P S Cl Ar
negativas.
-0,548 0,4 -0,441 -1,385 -0,747 -2,077 -3,617 1,0

Li(g) + e- ! Li-(g) EA = -59.6 kJ/mol


K Ca Ga Ge As Se Br Kr
Li(1s22s1) Este dato es -0,502 0,3 -0,30 -1,2 -0,81 -2,021 -3,365 1,0
Exotérmico
Li-(1s22s2) sorprendente Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
para un metal -0,486 0,3 -0,3 -1,2 -1,07 -1,971 -3,059 0,8

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Afinidades electrónicas secuenciales Electronegatividad


El electrón adicional se acerca a un ion negativo, lo cual • En 1931, Pauling definió la electronegatividad
genera una fuerte repulsión. Son siempre valores como la tendencia de un átomo a atraer
negativos. Procesos endotérmicos sobre sí los electrones cuando se combina
con otro formando un compuesto químico.
O(g) + e- ! O-(g) AE = - 144 kJ/mol Exotérmico
• La electronegatividad es un concepto relativo,
O- (g) + e- ! O2-(g) AE = + 744 kJ/mol Endotérmico
no una magnitud mensurable de forma directa.
Aniones como O2-(g) no deberían existir….
La escala de Pauling es una escala arbitraria
en la que se asigna el máximo valor (4,0) al F.
• La consecuencia de la diferente
… a menos que se electronegatividad es la polarización del
estabilicen en una red cristalina, o por enlace
solvatación, etc. (+ (-
A–––B
Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-102 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-103
Escalas de electronegatividad Valores de electronegatividad de Pauling
• La electronegatividad se ha cuantificado según
diferentes escalas:
– Pauling: basadas en datos de fuerza de enlace
– Allred-Rochow: tamaño y la carga nuclear efectiva
– Mulliken: basada en EI y AE
– Allen: basadas en datos espectroscópicos

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-104 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-106

Electronegatividad y carácter iónico Electronegatividad y propiedades químicas


• Ayuda a predecir la dirección de la polaridad
eléctrica de los enlaces covalentes
Pauling introdujo la heteronucleares.
idea de que el
carácter iónico de – Ejemplo: el enlace C–H de un hidrocarburo es polar
un enlace varía con en el mismo sentido que el del enlace O–H en el
la diferencia de agua pero de mucha menor intensidad
electronegatividad
de la forma mostrada – La polaridad del enlace Si–H en los silanos
en la figura. Con una (análogos a los alcanos) está cambiada
)*=1.7 el porcentaje +
" + ! +
! "
de ionicidad es del ! ! " H !
50%. H3C H 2! O + H3Si H
H!

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-107 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-108
Resumen Propiedades Periódicas Propiedades magnéticas
• Especies diamagnéticas:
– Todos los electrones apareados.
– Débilmente repelidas por un campo magnético.
• Especies paramagnéticas:
– Algún electrón desapareado
– Atraidas por un campo magnético externo

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-111 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-113

Paramagnetismo Bioquímica de los elementos


• Bioquímica inorgánica: es el estudio de los
5 electrones desapareados elementos químicos en el contexto de los seres
vivos.
– elementos necesarios en grandes cantidades
5 electrones desapareados – elementos necesarios en pequeñas cantidades
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

4 electrones desapareados Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Rh Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac
bloque f
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cl Es Fm Md No AR

Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-114 Química Inorgánica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-115
Fin