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14 authors, including:
Edgar Fernando Castillo
Instituto Colombiano del Petroleo
37 PUBLICATIONS 391 CITATIONS
SEE PROFILE
Jorge Ivn Montoya Arbelez, Farid Chejne Janna, Edgar F. Castillo Monroy, Julia
Raquel Acero Reyes, Carlos Andrs Gmez Gutirrez, Jos Aristbulo Sarmiento
Chaparro, Carlos F. Valds Rentera, Laura L. Garzn Fuentes, Jessi Osorio Velasco, David Fernando Tirado,L. Adriana Blanco, Nelson Moreno Safra, Gloria
Marrugo, E. Yamile Ospina Aguirre
Medelln, 2014
Agradecimientos
Los autores agradecen al Instituto Colombiano del Petrleo de Ecopetrol y a
la Universidad Nacional de Colombia, por el apoyo logstico y financiero
para la ejecucin del proyecto Produccin de Bioaceite mediante Pirlisis
Rpida.
Autores
Grupo TAYEA Universidad Nacional de Colombia: Jorge Ivn
Montoya Arbelez, Farid Chejne Janna*, Carlos Andrs Gmez Gutirrez,
Carlos F. Valds Rentera, Jessi Osorio Velasco, L. Adriana Blanco, Gloria
Marrugo y E. Yamile Ospina Aguirre.
Contenido
XI
CONTENIDO
1.
INTRODUCCIN ............................................................................. 19
2.
BIOMASA ....................................................................................... 23
2.1
COMPOSICIN QUMICA DE LA BIOMASA ............................................... 24
2.1.1.
Composicin qumica ............................................................ 29
2.1.2.
Humedad. ............................................................................. 30
2.1.3.
Material voltil. .................................................................... 30
2.1.4.
Cenizas .................................................................................. 30
2.1.5.
Carbono fijo. ......................................................................... 31
2.2
PRINCIPALES FUENTES DE BIOMASA EN COLOMBIA .................................. 33
3.
4.
PIRLISIS RPIDA........................................................................... 45
4.1
VARIABLES QUE AFECTAN EL PROCESO DE PIROLISIS RPIDA ...................... 46
4.1.1.
Temperatura ......................................................................... 46
4.1.2.
Velocidad de calentamiento ................................................. 51
4.1.3.
Tiempo de residencia ............................................................ 56
4.1.4.
Tamao de partcula ............................................................ 57
4.1.5.
Velocidad de enfriamiento ................................................... 59
4.2
TECNOLOGAS DISPONIBLES PARA EL PROCESO DE PIRLISIS RPIDA ........... 59
4.2.1 Reactores de lecho fijo.............................................................. 65
4.2.2 Reactores de lecho fluidizado ................................................... 66
4.2.3 Reactor de lecho circulante ...................................................... 68
Contenido
Contenido
6.4.
6.5.
7.
XIII
Contenido
Contenido
XV
Lista de figuras
Figura 1.1. Disponibilidad de Biomasa en el Mundo ................................... 20
Figura 2.1. Fuentes de biomasa. ................................................................... 23
Figura 2.2. Estructura qumica de la molcula de celulosa. ......................... 25
Figura 2.3. Estructura qumica de una molcula de hemicelulosa ............... 26
Figura 2.4. Estructura qumica aproximada de la lignina ............................. 27
Figura 2.5. Principales constituyentes de las biomasas lignocelulsicas ..... 27
Figura 2.6. Secuencia de desvolatilizacin de biomasas lignocelulsicas ... 28
Figura 3.1. Esquema de los procesos de conversin de biomasa y productos
del procesamiento termoqumico ................................................................. 35
Figura 3.2. Productos de la pirolisis de biomasa .......................................... 40
Figura 3.3. Pirlisis de una partcula de biomasa ......................................... 41
Figura 4.1. Aplicaciones de los productos de pirlisis rpida ...................... 45
Figura 4.2. Efecto de la temperatura en los productos de la pirlisis de
madera. ......................................................................................................... 47
Figura 4.3. Etapas de la descomposicin trmica de biomasas. ................... 48
Figura 4.4. Efecto de la tasa de calentamiento sobre el mecanismo de
descomposicin trmica de la celulosa......................................................... 53
Figura 4.5. Esquema del reactor de pirlisis rpida en lecho fijo. Fuente:
(Castillo M 2008) ......................................................................................... 65
Figura 4.6. Esquema del reactor de pirlisis rpida en lecho fluidizado. ..... 66
Figura 4.7 Proceso Dynamotive ................................................................... 67
Figura 4.8. Esquema del reactor de pirlisis rpida en lecho circulante. ..... 68
Figura 4.9 Proceso RTP................................................................................ 70
Figura 4.10 Proceso CRES ........................................................................... 71
Figura 4.11. Esquema de un reactor de abrasin para pirlisis rpida. ........ 72
Figura 4.12. Esquema de un reactor para pirlisis al vaco. ......................... 73
Figura 4.13. Proceso Pyrovac ....................................................................... 75
Figura 4.14. Esquema de un reactor de cono rotario para pirlisis rpida. .. 76
Figura 4.15. Proceso BTG, cono rotatorio ................................................... 77
Contenido
Contenido
XVII
Lista de tablas
Tabla 2.1.Composicin de diferentes biomasas ........................................... 24
Tabla 2.2. Anlisis prximos de algunas biomasas con potencial para la
produccin de bioaceites. ............................................................................. 32
Tabla 2.3. Anlisis elemental de algunas biomasas con potencial para
producir bioaceite. ........................................................................................ 33
Tabla 2.4. Produccin de biomasa residual en el sector agrcola Colombiano
...................................................................................................................... 34
Tabla 3.1. Tipos de pirlisis y distribucin de productos sus principales .... 42
Tabla 4.1. Tecnologas ms comunes en el proceso de pirlisis rpida ....... 60
Tabla 5.1. Esquemas para la pirlisis de biomasas por mecanismos de
mltiples etapas. ........................................................................................... 84
Tabla 6.1. Resumen de caractersticas y propiedades tpicas de un bioaceite
derivado de madera. ................................................................................... 104
Tabla 6.2. Propiedades tpicas de bioaceite de madera y aceite combustible
pesado ......................................................................................................... 106
Tabla 6.3. Comparacin de propiedades tpicas de Bioaceite con Aceites
Combustibles livianos y pesados ................................................................ 107
Tabla 6.4. Componentes tpicos de un bioaceite. ....................................... 109
Tabla 6.5. Grupos Funcionales ................................................................... 109
Tabla 6.6. Compuestos qumicos caractersticos bioaceite ........................ 110
Tabla 6.7. Columnas GC generalmente utilizadas para el anlisis de aceite de
pirolisis por GC-MS. .................................................................................. 118
Tabla 6.8. Columnas para HPLC generalmente utilizadas en el anlisis de
aceite de pirlisis. ....................................................................................... 122
Tabla 6.9. Protocolo de elucin cromatogrfica ......................................... 125
Tabla 6.10. Mtodos aplicables a la caracterizacin fisicoqumica de los
bioaceites. ................................................................................................... 127
Tabla 8.1 Rendimientos Aceite de pirlisis hidrotratado en dos etapas
combinadas (dual). ..................................................................................... 159
1. Introduccin
Uno de los ms importantes retos de este siglo XXI es mitigar el impacto de
las emisiones de gases de efecto invernadero que provocan el calentamiento
global de nuestro planeta. Una de las fuentes de estas emisiones gaseosas
nocivas al ambiente, es el uso de combustibles fsiles, que se requieren
como fuente energtica, lo cual ha motivado investigaciones a nivel mundial
enfocadas al uso de nuevos energticos alternativos como sustitutos de las
fuentes energticas tradicionales.
La disponibilidad de biomasa en el mundo (Figura 1.1), hace pensar que la
biomasa se perfila como una opcin atractiva para evaluar en nuestro pas,
de la cual se dispone un alto potencial para satisfacer la demanda de energa
sostenible y verde, por lo que se espera que su consumo crezca en el futuro
cercano (Melero et al, 2012).
En la Figura 1.1 se aprecia el potencial en Amrica Latina, Sudfrica y
Estados Blticos, que puede aprovecharse para satisfacer la demanda
energtica mundial. La biomasa puede ser transformada mediante procesos
biolgicos o termoqumicos en combustibles de alto contenido energtico.
Los procesos biolgicos son por lo general ms selectivos, y pueden ser
llevados a cabo en tiempos de reaccin mayores a los tiempos llevados a
cabo en procesos trmicos, que a su vez brindan mltiples y complejos
productos en tiempos de reaccin cortos (Bridgwater, 2012). Dentro de los
procesos termoqumicos se encuentran la combustin, la gasificacin, la
torrefaccin y la pirlisis como sus principales exponentes.
En los procesos de pirlisis la biomasa se somete a calentamiento en una
atmsfera inerte para producir biocarbn, bioaceite y gases ligeros, cuya
proporcin depende de las condiciones de operacin. Los procesos de
20
Crecimiento
Crecimiento de
de los
los bosques
bosques
Agricultura, residuos forestales y
residuos
Tierras agrcolas dedicadas al cultivo de madera para
usos en bioenerga
Introduccin
21
22
2. Biomasa
Aunque es difcil encontrar una definicin universalmente aceptada, una
aproximacin formal del trmino biomasa segn la Unin Europea es
material orgnico no fosilizado y biodegradable, que procede de plantas,
animales y microorganismos, incluidos productos, subproductos, residuos y
desechos de la agricultura, silvicultura e industrias relacionadas, as como
las fracciones orgnicas no fosilizadas y biodegradables de residuos
industriales y municipales, incluyendo tambin los gases y lquidos
recuperados de la descomposicin de material orgnico no fosilizado y
biodegradable(Comisin Europea, 2007). Basu (2010) la define como
cualquier material orgnico derivado de plantas o animales o inclusive
material generado de procesos o actividades desarrolladas por el ser humano
tal como se aprecia de manera esquemtica en la Figura 2.1.
C
FO ULTI
RE VO
RE STAL S
SID ES
UO Y
S
S
S
UA ALE
AG IDU
S
RE
CULTIVOS
CULTIVOS
AGRCOLAS
AGRCOLAS YY
RESIDUOS
RESIDUOS
S
UO ES
SID AL
RE STRI
U
IND
RE
S
S ID
MU LID UOS
NIC OS
IPA
LES
FUENTES
DE
BIOMASA
RESIDUO
ANIMAL
Fuente: http://prosandconsbiomassenergy.org
24
2.1
Biomasa
Celulosa*
Hemicelulosa*
Lignina*
42.7
33.1
24.2
Bagazo de caa
31.6
24.6
Cascarilla de arroz 43.8
35.3
33.3
Residuos de banano 31.4
30.2
25.2
Residuos de tabaco 44.6
52.2
28.4
19.4
Fibra de coco
42.0
22.0
36.0
Madera
* % Wt base seca y libre de cenizas
Fuente: (Abbasi & Abbasi, 2010; Ayhan Demirbas, 2009; Raveendran,
Ganesh, & Khilar, 1995) en (Vassilev, Baxter, Andersen, Vassileva, &
Morgan, 2012)
Biomasa
25
Fuente: www.doitpoms.ac.uk/tlplib/wood
Durante la pirlisis, los enlaces de las cadenas polimricas se rompen dando
lugar a nuevos compuestos con menor grado de polimerizacin, adems de
gases ligeros cuya estructura es ms pequea que la del monmero de
glucosa (Van de Weerdhof, 2010). La hemicelulosa es otro biopolmero,
normalmente conformado por monmeros de D-pentosas que estn
enlazados formando estructuras ramificadas, como se puede apreciar en la
Figura 2.3.
26
Fuente: www.nrel.gov/biomass
Normalmente el grado de polimerizacin de la hemicelulosa consta de 100
unidades de D-pentosas. Tanto la celulosa, como la hemicelulosa estn
constituidos por monmeros cclicos saturados con alto contenido de
oxgeno, en los cuales es fcil distinguir la secuencia de repeticin de los
monmeros, por lo cual de alguna manera es posible establecer su estructura
qumica, a diferencia de la lignina que posee una estructura tridimensional
sin ninguna secuencia clara en la repeticin de los monmeros. La lignina es
el compuesto ms heterogneo que contiene las biomasas, no posee una
estructura cristalina definida como la celulosa y la hemicelulosa. La relacin
C/H es mayor en la lignina, razn por la cual su aporte energtico es mayor
en comparacin con los otros constituyentes de las biomasas. Como las
ligninas no poseen una estructura qumica definida, en lugar de ello estn
conformadas por estructuras polimricas fenlicas, aportan rigidez y
resistencia a las paredes celulares de los vegetales. En la Figura 2.4 se ilustra
la estructura qumica aproximada de una molcula de lignina.
Biomasa
27
Fuente: www.nrel.gov/biomass
En las biomasas lignocelulsicas, la celulosa, hemicelulosa, lignina y los
extractos estn entrelazados formando estructuras muy complejas que le
confieren flexibilidad y resistencia estructural al mismo tiempo. Una forma
esquemtica del ordenamiento y entrelazamiento de estos compuestos (De
Wild, 2010) y de los principales constituyentes de la biomasa se puede
apreciar en la Figura 2.5 (Charon, 2012).
La biomasa lignocelulsica
Celulosa
Hemicelulosa
Lignina
28
600C
Biocarbn
a
Lignin
sa
Celulo
ic
Hem
sa
elulo
100C
Humedad
(secado)
Extractivos
(Terpenos y
lpidos)
Superposicin estabilidad
termoqumica
cidos
(acticos y
furanos)
Uso de catalizadores
Seleccin complicada del producto en la
devolatilizacin
100C
Fenoles,
metanol
400C
Azcares
anhdridos
300C
200C
500C
200C
300C
400C
500C
Carbonizacin
para biocarbn
600C
Ligninia
Celulosa
Secado
Hemicelulosa
Biomasa
29
30
2.1.2. Humedad.
La humedad de las biomasas es representada como la cantidad de agua por
unidad de masa de solido seco. El contenido de humedad de las biomasas
est clasificado en dos categoras: Humedad libre y humedad ligada: La
humedad libre hace referencia a la humedad que esta adsorbida en la parte
externa de las biomasas, la cual es lograda por el equilibrio de difusin del
agua entre el aire atmosfrico y la partcula slida; por otro lado la humedad
ligada es asociada al contenido de agua que se encuentra en el interior de los
capilares y poros de las estructuras celulares, adems del agua unida por
puentes de hidrgeno con otros compuestos presentes en las biomasas. El
contenido de humedad se determina con los protocolos dados en la norma
ASTM D-871-82 para maderas y ASTM D 1348-94 para celulosa, ASTM D
1762-84 para biocarbn, y E- 949-84 para el contenido total de humedad.
2.1.4. Cenizas
El contenido de cenizas es el residuo inorgnico que queda luego de que la
biomasa ha sido sometida a combustin completa. Los principales elementos
presentes en las cenizas son el Na, K, Ca, Si, Fe, Mg, Mn, Cl, Cr. El
contenido de cenizas es determinado por las normas ASTM D-1102 para
maderas, E-1755-01 para biomasas. Las biomasas lignocelulsicos por lo
Biomasa
31
32
Biomasa
%
humedad
de
8,68
%
Cenizas
2,2
%
Voltiles
82
Cascara
almendra
Pellets
de
12
9
76
remolacha
Ramas de roble
11
7,4
74,9
Olivo
11
1,4
78,3
Madera de pino
10,25
0,6
81,6
Aserrn
6,75
1,3
83,5
Paja
6,8
6,2
82
Sorgo
6,1
17
62
Maz
11
2,1
78,9
Soya
10,76
1,8
78,9
Trigo
10,3
2,8
80
Manzana
10
2,6
79
Cascara
de
12,3
2,2
76,9
manzana
Paja de cebada
9,8
6,1
77,9
Cascara de caf
9,6
5,8
76,2
Corteza de limn
10,4
9,7
73,2
Corteza
de
21,5
3,5
68,3
naranja
Corteza de coco
8,6
1,4
79,2
Vainas de frijol
11,8
4,5
83
Fuente: (Manuel Garcia-Perez et al., 2010).
% Carbono
fijo
15
15
17,7
20,35
17,8
15,20
11,9
21
19,05
19,3
17,20
18,4
20
16
18
17,1
28,3
19,4
11,5
Biomasa
33
Tabla 2.3. Anlisis elemental de algunas biomasas con potencial para producir
bioaceite.
Biomasa
%N
%C
%S
%H
Cascara de caf
2,53
45,06
0,48
6,42
Paja
1,64
40,69
0,23
6,95
Naranja
0,56
45,76
0,21
6,12
Kiwi
1,95
97,8
0,97
0,47
Hojas
2,85
43,25
0,34
5,5
Mazorca
0,22
44,78
0,21
6,02
Cascara coco
0,15
47,93
0,24
6,05
Grano de cacao
2,64
43,25
0,29
5,89
Cebada
1,64
40,69
0,23
6,95
Fuente: (Garca, Pizarro, Lavn, & Bueno, 2012)
%O
45,5
50,50
47,34
0,00
48,06
48,77
45,63
47,93
50,5
2.2
34
Cultivo
Palma de aceite
Produccin [Ton/ao]
872.117
Caa de azcar
2.615.251
Caa panelera
1.514.878
Caf
942.327
Maz
1.368.996
Arroz
2.463.689
Banano
1.878.194
Pltano
3.319.357
Tipo de residuo
Cuesco
Fibra
Raquis
Hojas-Cogollo
Bagazo
Hojas-Cogollo
Bagazo
Pulpa
Cisco
Tallos
Rastrojo
Tusa
Capacho
Tamo
Cascarilla
Raqus
Vstago
Banano de rechazo
Raqus
Vstago
Pltano de rechazo
36
3.1
37
3.2
3.1.1. Combustin
La combustin es el proceso por medio del cual la biomasa directa o sus
biocombustibles oxidados son derivados hasta dixido de carbono (CO2) y
agua. Esta se da a altas temperaturas, utilizando normalmente el contenido
de oxgeno en el aire como agente oxidante e involucra una etapa instantnea
inicial de pirolisis y otra de gasificacin de la biomasa previa a la
combustin. La energa qumica almacenada en la biomasa es convertida en
calor, productos slidos (cenizas e inquemados), trabajo mecnico y energa
elctrica. Los procesos de aprovechamiento de biomasa va combustin ms
usados son la produccin de vapor en una caldera y la generacin de energa
elctrica por medio de una turbina de vapor (Prabir Basu, 2010; Goyal, Seal,
& Saxena, 2008).
38
3.1.2. Gasificacin
La gasificacin es un proceso de transformacin termoqumica la cual ocurre
en presencia limitada de oxgeno combinado con un material carbonoso para
producir un gas combustible compuesto principalmente por CO y H2 y con
un poder calorfico medio bajo (Alzate et al., 2009). Este proceso ocurre en
tres etapas: Desvolatilizacin, donde el material se descompone
trmicamente produciendo una fraccin gaseosa rica en H2 y un residuo
carbonoso llamado biocarbn. En la segunda etapa, se llevan a cabo
reacciones secundarias entre los mismos gases originados, consumindose la
mayor parte del oxgeno alimentado al gasificador. Estas reacciones son
exotrmicas y desprenden el calor necesario para producir las reacciones de
gasificacin. Posteriormente y una vez consumido todo el oxgeno, se da la
39
3.1.3. Pirlisis
La pirolisis es la descomposicin trmica de un slido en ausencia de
agentes oxidantes, excepto en los casos en los que se permite una
combustin parcial para proveer la energa trmica requerida en el proceso,
resultando en la produccin de gases no condensables, un lquido (bioaceite
o alquitrn) y un carbonizado (ver Figura 3.2). Estos productos son el
resultado de la descomposicin de las grandes molculas de hidrocarburos
de la biomasa y de las reacciones secundarias ente los gases no condensables
y el carbonizado(Diblasi, 2008; Van der Steenhoven et al, 2011; Mohan et
al, 2006; Kalgo, 2011).
Durante el calentamiento de la partcula, la temperatura se incrementa
localmente, dando lugar primero a la evaporacin de la humedad (etapa de
secado) y luego a la liberacin progresiva de voltiles (primera etapa de
pirlisis). Los principales compuestos voltiles se producen a partir de la
ruptura trmica de los enlaces qumicos de los componentes individuales de
la biomasa, celulosa, hemicelulosa, lignina y extractivos, cada uno de los
cuales tiene sus propias caractersticas cinticas (Mohan et al, 2006; De
Wild, 2010).
40
41
42
Tipo
Rpida
Condiciones
Lquido Slido
Temperatura del reactor
75%
12%
500C
Tasas de calentamiento altas
> 1000C/s
Tiempos
de
residencia
cortos ~1 s
Intermedia
Temperatura del reactor
50%
25%
400-500C
Tasas de calentamiento de 1
- 1000C/s
Tiempos
de
residencia
cortos ~1-10 s
Torrefaccin
Temperatura del reactor ~
0-5%
77%
290C
Tasas de calentamiento de
1C/s
Tiempos de residencia ~30
min
Carbonizacin
Temperatura del reactor
30%
35%
400-500C
Tasas de calentamiento de
1C/s
Tiempos
de
residencia
largos, horas das
Fuente: (Golova, 1975) en (P. De Wild, 2010)
Gas
13%
25%
23%
35%
43
3.1.4. Torrefaccin
La torrefaccin es un tratamiento trmico que transforma la biomasa en un
slido con mayor densidad energtica, ms fcil de triturar, una menos
relacin O/C y una naturaleza menos higroscpica que la biomasa original.
En este proceso, la biomasa se seca y se desvolatiliza parcialmente,
disminuyendo su masa pero manteniendo su contenido energtico. Se da a
tasas de calentamiento y temperaturas bajas (200-300C) (Van der
Steenhoven et al, 2011; De Wild, 2010; Basu, 2010).
4. Pirlisis rpida
La pirlisis rpida es un proceso a alta temperatura en el que la biomasa (con
una humedad inferior al 10%) se calienta rpidamente en ausencia de
oxgeno. La biomasa se descompone generando vapores, aerosoles, y
carbonizado en menor cantidad. Despus del enfriamiento y la condensacin
de los vapores y aerosoles, se obtiene un lquido marrn oscuro con un poder
calorfico de aproximadamente la mitad del aceite combustible
convencional, la cual podr usarse muchas aplicaciones como las que se
indican en la Figura 4.1.
Calor de
Proceso
Calor para
pirlisis
Separacin
Qumicos
Refinacin y
conversin
Combustibles
Gas
Turbinas
Pirlisis rpida
Calor para
pirlisis
Bioaceite
Motores
Electricidad
Combustin
Calor
Biocarbn
Calderas
Aplicaciones del
biocarbn
46
4.1
4.1.1. Temperatura
Es importante diferenciar la temperatura del reactor de la temperatura de
reaccin, ya que la primera es mucho mayor debido a que debe existir un
gradiente de temperatura para que se pueda dar la transferencia de calor.
(Bridgwater, 1999). La temperatura de reaccin en el proceso de pirolisis
rpida afecta tanto la composicin como el rendimiento de los productos. La
cantidad de char producido por ejemplo, decrece con el aumento de la
temperatura y a temperaturas bajas, solo parte de los compuestos
lignocelulsicos reaccionan (ver Figura 4.2).
Pirlisis rpida
47
48
Pirlisis rpida
49
50
Pirlisis rpida
51
52
Pirlisis rpida
53
54
Pirlisis rpida
55
56
Pirlisis rpida
57
58
Las biomasas son pobres conductoras del calor, la influencia del tamao y
forma de las biomasas afectan el tiempo de residencia de los voltiles al
interior de la partcula, favoreciendo reacciones de craqueo que disminuyen
el rendimiento de gases condensables (Bioenergy, 2008; P. De Wild, 2010;
Ranzi et al., 2008). Entre ms fina sea la partcula de biomasa, menores la
resistencia al escape de los voltiles condensables, lo que se traduce en
mayores rendimientos de bioaceite recuperado. Partculas con grandes
tamaos, facilitan las reacciones secundarias entre el char y los voltiles, lo
cual disminuye el rendimiento de bioaceite recuperado y aumenta la
produccin de char (P Basu, 2010). En general el tamao de partcula est
directamente ligado con la tasa de calentamiento de las mismas, para los
procesos de pirlisis rpida, la formacin de bioaceites es favorecida con
altas tasas de calentamiento, las cuales son obtenidas con tamaos pequeos
de partcula (<1 mm) (Akhtar & Saidina Amin, 2012; P Basu, 2010; Olivier
Boutin et al., 2002; Gmez et al., 2008; Dietrich Meier et al., 2013).
Se debe aclarar que en procesos industriales o a escala piloto, los costos
asociados con los procesos de molienda para reducir de tamao las
biomasas, son altos, y esto puede limitar la rentabilidad del proceso.
Bridgwater et al (A V Bridgwater & Peacocke, 2000), en su revisin del
estado del arte de procesos de pirlisis rpida de biomasas, presentaron las
especificaciones de tamaos de partcula tpicos usados con cada una de las
tecnologas disponibles, por ejemplo: Tamaos <200 mm para reactores de
cono rotatorios; < 6 mm para reactores en lecho fluidizado y lecho
circulante; > 10 cm para procesos ablativos con disco rotatorio.
En la literatura no hay consenso acerca del tamao de partcula ideal para
incrementar la produccin de bioaceites, los resultados han estado sujetos al
tipo de biomas y tecnologa empleada en la pirolisis. Shena.J, et al (Shen et
al., 2009), determinaron que rendimiento de bioaceite obtenido de Mallee
(Eucalipto Australiano), en un reactor en lecho fluidizado, disminuye
conforme el dimetro de partcula aumenta de 0.3 a 1.5 mm, y
posteriormente es insensible a incrementos del tamao de partcula; Beis et
al. (Beis, Onay, & Kokar, 2002) (Beis et al., 2002), reportaron que el
mximo rendimiento de bioaceite, obtenido mediante pirlisis de crtamo en
lecho fijo, es obtenido con tamaos de partcula de 0.42 mm; Onay, et al y
Pirlisis rpida
59
Nurul, et al (Nurul Islam, Rafiqul Alam Beg, & Rofiqul Islam, 2005; Onay
& Mete Kokar, 2004), han reportado tamaos de partcula ideales para
procesos de pirlisis de colza en lechos fijos entre 0.85-200 mm, en los que
se obtienen hasta un 60 % (w/w) de rendimiento de bioaceite.
4.2
Tecnologa
Nombre proyecto a
escala industrial
Unidades
construidas
Mx. cap.
Kg/h
Mx.
Kg/h
cap.
Lecho fluidizado
Agritherm, Canada
Biomass Engineering
Ltd, Reino Unido
Dynamotive, Canada
RTI, Canada
2
1
200
200
Adelaide U, Australia
Aston U., Reino Unido
1
5
4
5
8000
20
Cirad, Francia
Curtin U, Australia
ECN, NL
East China U. Science and
Technology, Shanghai, China
Gent U., Blgica
Guangzou Inst, China
Harbin Institute of Technology
Iowa State U., EEUU
Monash U. Australia
NREL, EEUU
PNNL, EEUU
Shandong U. Technology nk
Shanghai JiaoTong U
Shenyang U., China
South East U., China
Texas A&M U., EEUU
TNO, Holanda
U. Basque Country, Espaa
2
2
1
nr
0,3
10
nr
6
1
10
1
nr
1
1
1
42
10
nr
Tecnologa
Nombre proyecto a
escala industrial
Ensyn, Canad
Unidades
construidas
Mx. cap.
Kg/h
10
4000
Mx.
Kg/h
cap.
100
0,1
0,1
2
1
650
nr
1
nr
nr
1
0,1
1
6
3
2
5
nk
1
Tecnologa
Nombre proyecto a
escala industrial
Metso/UPM,
Cono rotatorio
Pirlisis
cataltica
integral
Reactor
torbellino
centrfugo
ablativo
BTG, Holanda
BioEcon,
Netherlands +
Kior EEUU
Pytec, Alemania
Unidades
construidas
Mx. cap.
Kg/h
400
Guangzhou
Inst.
Energy.
Finlandia
Conversion, China
U. Birmingham, Reino Unido
U. Nottingham, Reino Unido
VTT, Finlandia
BTG, Holanda
Battelle Columbus, EEUU
2000
nk
250
PNNL, EEUU
Tecnical U. of Munich
U. Massachusetts - Amhurst,
EEUU
Vierginia Tech U., EEUU
TNO, Holanda
Technical U. Dinamarca
Aston U., Reino UNIDO
Institute of Engineering
Thermophysics, Ukrania
Latvian State Institute, Latvia
Technical U. Dinamarca
Mx.
Kg/h
cap.
nr
nr
nr
20
10
1
1
nr
nr
3
30
nr
20
15
0,15
1,5
Tecnologa
Nombre proyecto a
escala industrial
Unidades
construidas
Taladro o
tornillo
Abritech, Canad
4
Lurgi LR, Germany
1
Renewable oil Intl, 4
EEUU
Mx. cap.
Kg/h
2083
500
200
Auburn U. EEUU
KIT (FZK), Alemania
Mississippi State U., EEUU
1
500
2
0,5
30
nr
nr
nr
nr
<0,1
National
Inst.
Advanced
Industrial
Scl. & Technol, Japn
Shandong U. China
Technical U. Vienna, Austria
U. Malaysia Sarawak
<0,1
nr
<0,1
10
Conveccinradiacin
Flujo de
arrastre
Microonda
Carbonscape
Nueva Zelanda
Reino Unido
Bionergy 2020
gmbh,
Austria
nr
1
+
nr
nr
Mx.
Kg/h
cap.
0,05
Tecnologa
Lecho en
movimiento
lecho fijo
Nombre proyecto a
escala industrial
Ceramic ball
Downflow
Sin especificar
Vaco
Unidades
construidas
Pyrovac, Canad
Mx. cap.
Kg/h
600
U. Minnesota, EEUU
U. Mississippi
U. Nottingham, Reino Unido y
China
U. York, Reino Unido
Washington State U. -Tricities,
EEUU
Anadolu University, Turkia
U. Autnoma de Barcelona,
Espaa
U. Sciense & Technology of
China
Shandong
University
of
Technology, China
U. Kentucky, EEUU
U. Texas, EEUU
Technical
U.
Complegne,
Francia
1
3500
Fuente: (A.V. Bridgwater, 2011)
Mx.
Kg/h
cap.
nr
nr
nr
<1
nr
nr
0,5
110
nr
nr
nr
Pirlisis rpida
65
4.2.1
Los reactores el lecho fijo operan por lotes y son el tipo de pirolizador ms
antiguo. En este tipo de reactores, el calor necesario para la pirlisis es
suministrado por una fuente externa o permitiendo combustin parcial de la
biomasa. En algunos casos, se usa un gas de arrastre que permita la salida
del producto gaseoso mientras el carbonizado permanece en el reactor. Este
tipo de reactores favorece la produccin de char al tener bajas velocidades de
calentamiento y altos tiempos de residencia (Basu, 2010). En la Figura 4.5 se
ilustra el esquema de un pirolizador de lecho fijo.
66
4.2.2
Pirlisis de biomasa
67
4.2.2.1
Proceso Dynamotive
Fuente: www.dynamotive.com
68
4.2.3
Fuente: http://www.pyne.co.uk/?_id=69
Pirlisis de biomasa
69
4.2.3.1
70
Pirlisis de biomasa
4.2.3.2
71
Proceso CRES
72
4.2.4
Reactores de abrasin.
Pirlisis de biomasa
73
4.2.5
Pirlisis al vaco
74
4.2.5.1
Pirlisis de biomasa
75
4.2.6
76
Pirlisis de biomasa
77
78
4.3
Durante los ltimos aos, los investigadores se han preocupado por obtener
las condiciones que permitan obtener el mayor rendimiento de bioaceite,
entre los parmetros que han considerado se encuentran, la temperatura del
reactor, la velocidad de calentamiento, los tamao de la biomasa, tipo de
biomasa utilizada y tiempo de residencia de los fluidos de arrastre
(Demirbas, 2004; Bridgwater, 2007), en una de sus primeras investigaciones,
utiliz sorgo dulce en el proceso Waterloo de pirlisis rpida, dicha tcnica
usa un reactor de lecho fluidizado a presin atmosfrica, encontrando como
condiciones de mayor rendimiento con respecto al lquido una temperatura
de 510C y un tiempo de residencia de 500 ms.
En otro estudio, este mismo investigador publica que en el proceso de
pirlisis rpida de la madera el rendimiento del bioaceite es de 70% a una
temperatura de 475C (Bridgwater et al, 1999). Otros investigadores (Quiala
& Ribas, 2004), realizan una comparacin entre el proceso de pirlisis de
cscara de caf y bagazo de caa, donde concluyen que el rendimiento del
bioaceite obtenido del bagazo de caa es ligeramente mayor que la cascara
de caf con una temperatura de reaccin de 450 C y 1,5 h de reaccin.
(Kersten et al, 2005) estudiaron el efecto de la temperatura, el tiempo de
residencia y el tamao de partcula para 4 diferentes tipos de maderas en un
reactor de lecho fluidizado, los resultados mostraron que al incrementar el
tamao de partcula la produccin del lquido aumentaba, el valor de la
temperatura para la mxima produccin fue entre 450 550C, y el tiempo
de residencia menor a 5 segundos. (Demirbas et al, 2010) estudi la pirlisis
de residuos de la agricultura, los rangos de la temperatura fueron analizados
entre 800-1000 C con una velocidad de calentamiento de 10 C/min por
Pirlisis de biomasa
79
80
Modelos semi-globales.
82
5.1.
Donde
( )
83
84
5.2.
Tabla 5.1. Esquemas para la pirlisis de biomasas por mecanismos de mltiples etapas.
85
Tabla 5.1. Esquemas para la pirlisis de biomasas por mecanismos de mltiples etapas.
4. Modelo Broido-Safizadeh-Modificado
Shafizadeh, 1979)
(Bradbury,
Sakai,
&
86
Tabla 5.1. Esquemas para la pirlisis de biomasas por mecanismos de mltiples etapas.
87
Tabla 5.1. Esquemas para la pirlisis de biomasas por mecanismos de mltiples etapas.
88
89
90
91
92
5.3.
93
Modelos semi-globales
94
95
5.4.
96
97
)
( )
(
][
Donde
y representan la mxima cantidad de voltiles producidos y los
voltiles en cualquier instante t, A el coeficiente cintico, E la energa de
activacin,
la varianza y la media de la distribucin gaussiana de
energas de activacin.
98
5.5.
Reacciones secundarias
99
100
101
6. Caracterizacin,
almacenamiento
aplicaciones del bioaceite
104
Apariencia
Olor
Miscibilidad
Densidad
Viscosidad
105
106
Propiedades Fsicas
Bioaceites
Valores
Aceite combustible
pesado
0,1
Contenido de humedad
15 30
(%w/w)
pH
2,5
Gravedad Especifica
1,2
Composicin elemental
(%w/w)
C
54 58
H
5,5 7,0
O
35 - 40
N
0 0,2
Cenizas
0 0,2
Poder Calorfico (HHV
16 19
MJ/kg)
Viscosidad a 500C
40 -100
(cP)
Slidos (% w/w)
0,2 1,0
Residuos de destilacin
>50
(%w/w)
Fuente:(S. Czernik & Bridgwater, 2004)
9,4
85
11
1,0
0,3
0,1
40
180
1
1
107
Propiedad
Bio
aceite
Aceite
Combustible
Liviano
Calor de combustin
BTU/lb
7.100
18.200
MJ/L
19,5
36,9
Viscosidad (Cst)
a 50C
7
4
a 80C
4
2
Contenido de cenizas
<0,02
<0,01
(% w/w)
Contenido de azufre
Trazas
0,15 0,5
(% w/w)
Contenido de nitrgeno
Trazas
0
(% w/w)
Punto de nube (C)
-33
-15
Emisiones de turbina (g/MJ)
NOx
< 0,7
1,4
SOx
0
0,28
Fuente: (Mohan et al., 2006)
Aceite
Combustible
Pesado
17.600
39,4
50
41
0,03
0,5 - 3
0,3
-18
N. A.
N.A.
De acuerdo con la Tabla 6.3, el poder calorfico del bioaceite obtenido por
fast-pirlisis resulta ser de una tercera parte del crudo, como consecuencia
del alto contenido de humedad.
Los bioaceites pueden ser almacenados, bombeados y transportados de
manera similar a los productos derivados del petrleo y se ha ensayado
satisfactoriamente en calderas, en motores diesel de baja/media velocidad y
en motores Stirling, adems, su potencial como fuente de productos
qumicos de alto valor aadido (saborizantes, fertilizantes de liberacin
lenta, resinas, etc.) puede incrementar la rentabilidad econmica del proceso.
108
6.1.
109
Componentes
Valores
tpicos (%)
27
y
21
Agua
Orgnicos solubles en eter (Aldehdos, cetonas
monmeros de lignina)
cidos voltiles (principalmente actico)
Orgnicos
insolubles
en
eter
(Anhidroazcares,
anhidrooligometros, hidroxicidos C>10)
Derivados de la lignina, productos de polimerizacin y
slidos
Extractivos (orgnicos solubles en n-hexano)
Fuente: (P. J. de Wild, 2011)
5
28
15
4
1470 - 1350
1300 - 950
900 - 700
Clases de compuestos
Fenoles y Alcoholes
Alcanos
Cetonas,
Aldehdos,
Carboxlicos
Alquenos
Compuestos Aromticos
C=C
Estiramiento
anillo
aromtico
C
H Alcanos
plegados
C-O
Alcoholes y teres.
Sustituyentes Compuestos Aromticos
en
anillo
aromtico
Fuente: (Meesuk et al 2012.)
cidos
110
Compuestos
2-metoxy-4-vinil fenol
Dianhidroxylopiranosa 2
5-hidroxymetil furfural
2,6-dimethoxy fenol
2-metoxy-4-(1-propenil)-fenol
4-metil-l-2,6-dimetoxyfenol
3,5-dimetoxy-4-hidroxy benzaldehido
4-allyl-2,6-dimetoxyfenol
Levoglucosano
2,6-dimetoxy-4-(2-propenil)-fenol
4-allyl-2,5-dimetoxyfenol
4-Metil fenol
Acetaldehdo
Acido Frmico
Furano
Acetona
2-metill furano
cido Actico
Acetol
2-furaldehido
2-furan metanol
5-metil furfural
Dianhidroxylopiranosa
2-Hidroxy-3-metil-2ciclopenten-1-ona
fenol
2-Metoxy-4-metil fenol
2-Metoxy fenol
3,5-dimetil fenol
2-Metil fenol
3-etil fenol
4-Vinil fenol
4-etil-2-metoxy fenol
Fuente: (Ramchandra 2010)
111
112
el cual por lo general es menor que 50% del valor caracterstico de los
combustibles convencionales derivados del petrleo. De igual forma, la
presencia de oxgeno explica su inmiscibilidad con combustibles
hidrocarbonados. Una consecuencia an ms importante del oxgeno
orgnico es la inestabilidad de la bioaceite y el bajo punto de ebullicin de
los voltiles.
Una visin global de la estabilidad del bioaceite es la dada por Diebold &
Bridgwater 1996. Sin embargo, la inestabilidad del bioaceite puede verse
como:
La exposicin al aire debe ser prevenida por varias razones como lo exponen
Oasmaa et al. (1997) y Hgerstedt & Jakobsson (1999), quienes argumentan
que la perdida de compuestos ligeros que causa olores fuertes y con el
oxgeno se presenta reacciones polimerizacin con la consecuente
sedimentacin de los compuestos pesados. Por lo tanto el almacenamiento,
manejo y transporte de los bioaceites debe ser realizado de forma hermtica,
en contenedores sin ventilacin y la transferencia desde el tanque de
almacenamiento al vehculo transportador y en reversa debe ser llevada a
cabo con un intercambio simultneo de gases para prevenir la entrada de aire
y la salida de estos al ambiente.
6.1.3. Viscosidad
La viscosidad es una medida de la resistencia a fluir de cualquier lquido. En
los combustibles la viscosidad es importante, porque esta afecta procesos de
bombeo e inyeccin, se ha estudiado extensivamente la reologa de
113
6.1.4. Acidez
Los bioaceites contienen cantidades sustanciales de cido carboxlico de alta
volatilidad (8-10% w/w (Sipil et al, 1998)), tales como los cidos actico y
frmico, que conducen a los bajos valores de pH (2-3) y que combinados
con el contenido de agua son la principal causa de los atributos corrosivos de
los bioaceites a temperaturas elevadas, como lo demuestran loes estudios de
Aubin & Roy (1990) y Zhang et al. (2007), lo que impone ms requisitos en
114
6.1.6. Cenizas
De acuerdo con Lu et al. (2009), la presencia de ceniza en el bioaceite puede
causar la erosin, la corrosin y aumentar problemas en los motores y las
vlvulas, e incluso causar deterioro cuando el contenido de cenizas es
superior a 0,1% en peso. Sin embargo, los metales alcalinos tambin son
componentes problema de la ceniza, ms especficamente, sodio, potasio y
vanadio son los responsables de la corrosin a alta temperatura y la
sedimentacin. En general, las caractersticas desfavorables del bioaceite se
asocian con los compuestos oxigenados. Segn Mortensen et al. (2011), los
cidos carboxlicos, cetonas, y los aldehdos son algunos de los compuestos
ms desfavorables, por tanto la utilizacin del bioaceite requiere una
disminucin general del contenido de oxgeno con el fin de separar el
producto orgnico del agua y aumentar la estabilidad.
Tal como lo declara Westerhof (2011), tambin es posible manipular la
qumica de los bioaceites cambiando las condiciones trmicas en las que se
115
6.2.
116
Bioaceite
Solubles en
agua
F1: Solubles
en ter
F2: Insolubles
ter
Insolubles en
agua
F3: Solubles
en CH2Cl2
F4: Insolubles
en CH2Cl2
6.2.1
117
Tabla 6.7. Columnas GC generalmente utilizadas para el anlisis de aceite de pirolisis por GC-MS.
Columna
Composicin de la
fase estacionaria
Polaridad
Rango de
Temperatura
Columnas Similares
(14%-cianopropilfenil)metilpolisiloxano
Media
-20 a
280/300C
DB-1ms
Hp-1ms
(60mx250 m i.d.x0,25 m
ft)
100%
dimetilpolisiloxano
No polar
De -60 a
325/350
100%
No polar
De
Rtx-1301
PE-1301
DB-1701:SPB-1701
CP-Sil 19 CB Rtx-1701
BP-10
OV-1701
007-1701
ZB-1701
HP-1
BP-1
SPB-1
CP-Sil 5
Rtx-1ms
OV-1
SE-30
ZB-1
HP-Ultra1
AT-1
ZB-1ms
HP-1ms
HP-Ultra
(A
Oasmaa,
-60
Tabla 6.7. Columnas GC generalmente utilizadas para el anlisis de aceite de pirolisis por GC-MS.
Columna
Composicin de la
fase estacionaria
Polaridad
Rango de
Temperatura
Kuoppala,
Ardiyanti,
Venderbosch, & Heeres, 2010)
(50 m x 0.32 mm ID, 0.52 m
ft)
dimetilpolisiloxano
325/350
5%
fenil,
95% No polar
dimetilpolisiloxano
De -60
325/350C
Columnas Similares
DB-1ms
HP-1
DB-1
BP-1
SPB-1
CP-Sil 5
Rtx-1
OV-1
SE-30
ZB-1
a DB-5
HP-5
SPB-5
XTI-5
Mtx-5
CP-Sil 8CB
SE-54
Rtx-5
BPX-5
MDN-5
Tabla 6.7. Columnas GC generalmente utilizadas para el anlisis de aceite de pirolisis por GC-MS.
Columna
HP-INNOWax
(A Oasmaa et al., 2010)
(30mx250 m i.d.x 0,25m
ft)
(60mx250 m i.d.x 0,25m
ft)
DB-WAXetr (Wang et al.,
2009)
(30m0.25 i.d.m0.25 m
ft)
Composicin de la
fase estacionaria
Polietilenglicol
Polaridad
Polar
Rango de
Temperatura
De
40
260/270C
Columnas Similares
Rtx-5ms
a HP-20M SUPELCOWAX 10, CP-Wax 52CP, DB-Wax
SUPEROX II CB-WAX
Stabilwax, BP-20
Carbowax ZB-WAX
Rtx-WAX.
6.2.2
121
Tabla 6.8. Columnas para HPLC generalmente utilizadas en el anlisis de aceite de pirlisis.
Columna
Fases Similares
ROA-Organic Acid H+ (8%)
cidos voltiles
Shodex (8mmx300mm)
NUCLEOGEL ION 300 OA, 300 x 7.8 mm, 10 m.
NUCLEOGEL Sugar 810 H, 300 x 7.8 mm.
Supelco SUPELCOGEL
Azcares
Bio-Rad Aminex HPX 87P, 300 x 7.8 mm, 9 m.
Waters Sugar-Pak
CarboPac PA100 column, 4 250 mm, 9 m.
ROA-Organic Acid H+ (8%)
Agilent Hi-Plex H, 7.7 300 mm, 8 m.
Shodex SUGAR SP0810
NUCLEOSIL 100-3 NH2, 125 x 3 mm ID, 3,5 m.
ZIC-pHILIC, PEEK 100 x 2.1 mm, 5 m.
Spherisorb NH2, 250 4.6-mm, 5 m.
SeQuant ZIC-HILIC, 20 x 2.1 mm, 3.5 m.
SUPELCOGEL Ca, 30 x 7,8 mm, 9 m.
Hypersil ODS
Carbonilos
MN HPLC Column, Nucleosil C18, 4.6x250mm, 100A, 5 m
Spherisorb ODS
Zorbax-ODS 4,6 x 250 mm, 70A, 5 m.
LiChrospher RP-18e
Ace 5 C18
Fenoles
Poroshell 120 EC-C18, 4, 6 x 100 mm, 2, 7 m.
SunFire C18
Eclipse Plus C18, 4, 6 x 100 mm, 1, 8 m.
XBridge C18
MN HPLC Column, Nucleosil C18, 4.6x250mm, 100A, 5 m.
Discovery HS C18
Luna C18
Gemini C18
XTerra MS C18
123
6.2.3
de
gases
La cromatografa de gases con detector de espectroscopa de masas (GCMS) es una tcnica que ofrece mayores ventajas para la caracterizacin del
aceite de pirlisis frente a la cromatografa lquida de alta presin (HPLC),
sin embargo, en muchos casos requiere de unas etapas previas de
fraccionamiento del bioaceite para separarlos por familias de compuestos y
retirar los componentes ms pesados (lignina piroltica y productos de
condensacin formados durante el almacenamiento), que no son fcilmente
volatilizables y por lo tanto susceptibles de analizar por esta tcnica. Para
estas fracciones pesadas existe la opcin de analizarlas por Py-GC/MS, un
equipo analtico que involucra un pirolizador a escala micro colocado en
lnea con el GC para el pre-tratamiento (depolimerizacin y
fraccionamiento) de las muestra antes de ingresar al GC/MS (Alsbou &
Helleur, 2013; Thangalazhy-Gopakumar et al., 2011; Torri, 2011).
124
6.2.4
125
Equipo
GPC
Columna
Detector
126
6.2.5
6.2.6
127
Propiedad
Calor de Combustin,
MJ/kg, min
Contenido de agua, %
masa, mx.
Contenido de slidos, %
masa, mx.
Viscosidad cinemtica a
40C, mm2/s, mx.
Densidad
a
20C,
kg/dm3
Contenido de azufre, %
masa, mx.
Contenido de cenizas %
masa, mx.
pH.
Punto de inflamacin,
C, mn.
Punto de fluidez, C,
mx.
Residuo de Carbn
Conradson
Anlisis elemental CHN
Contenido de azufre
Contenido de Oxgeno
Acidez (Total Acid
Number)
* Sin filtrar.
Grado
G
Grado
D
ASTM D240
15
15
ASTM E203
30
30
ASTM D7579
2,5
0,25
ASTM D445*
125
125
ASTM D4052
1,11,3
1,11,3
ASTM D4294
0,05
0,05
ASTM D482
0,25
0,15
Mtodo de Anlisis
ASTM E70
Reportar Reportar
45
45
ASTM D97
ASTM D189
ASTM D-5373-93
ASTM D 4239
Por diferencia de CHNS
ASTM D664
128
6.3.
129
6.4.
En la Figura 6.2, se presentan los usos que se pueden dar al bioaceite, el cual
cuales ser usado para generacin de calor, electricidad, combustible para
vehculos, produccin de H2 y productos qumicos.
130
131
6.5.
Seguridad
132
134
7.1.
Microestructura
Celulosa
Madera celular
rbol
Fibra de madera
Escala (m)
135
136
Pirlisis de cada
componente
Mezclas de pirlisis
Celulosa
Mezcla simple
Xilano
Enfoque
Lignina
Mezcla ntima
Materia mineral
Vapores condensables
Gases
137
7.2.
138
7.3.
para
el
139
7.4.
140
7.5.
141
7.6.
142
Depresin
Brbuja
Depresin
Brbuja
Lquido
Chorro
lquido
Gota
lquida
Chorro
lquido
Lquido
expulsado
7.7.
143
7.8.
Remocin
bioaceite.
de
compuestos
oxigenados
del
144
145
146
7.9.
147
materia prima
oleaginosa
Petrleo
crudo
Biomasas oleaginosas
reas de produccin y de
recoleccin
Planta convencional
de refinera
Pirlisis
Bioaceite
Plataforma
de molculas
Biomasas lignocelulsicas
Centros de Pre-procesamientos y
Almacenamiento satelital
Biomasas lignocelulsicas
reas de produccin y zonas de
recoleccin
148
149
150
151
Bioaceite
Azcares
Catalizadores
Biomasas
Fuente: http://people.umass.edu/wfan/research.html).
154
Las principales rutas que estn siendo investigadas para realizar el upgrading
del bioaceite de pirlisis, son los procesos de hidrodesoxigenacin (HDO) en
presencia de un catalizador; craqueo cataltico con zeolitas, y tratamientos
trmicos a alta presin. De igual forma se est investigando el uso de
diferentes catalizadores en los procesos para maximizar rendimientos
minimizando el consumo de hidrgeno.
8.1.
Bioaceite
155
156
157
158
159
Bioaceite-Condiciones iniciales
Georgia
Waterloo
SERI
Tech.
39.5
45.3
48.6
7.5
7.5
7.2
52.6
46.9
44.2
29
24.5
---1.23
1.2
1.23
Laval
%C
49.9
%H
7
%O
43
%Agua
18.4
Densidad
1.23
g/ml
Viscosidad
10
59
-------cps
Bioaceite-Condiciones Finales Catalizador CoMo/Alumina
Rendimiento
------0.37
0.42
total liquido
Rendimiento
-------0.51
0.57
fase acuosa
%O
-------1.3
0.8
H/C
--------1.68
1.7
--------0.85
0.83
Densidad
VTT
51
7.8
40.3
--1.23
----
0.44
0.34
1.5
1.8
0.86
160
161
De otro lado, Adjaye & Bakhshi (1995), realizaron craqueo cataltico del
aceite crudo de pirlisis obteniendo tipo gasolina. Sin embargo a bajas
temperaturas (370 C) la cantidad de compuestos oxigenados fue alta y a
temperaturas mayores (410C), la produccin de coque y gas se increment
a expensas del rendimiento en gasolina (Sharma & Bakhshi, 1991).
8.2.
Varios autores concluyen que es posible producir cortes tipo diesel y cortes
tipo gasolina mediante hidrotratamiento parcial y coprocesamiento del
bioaceite parcialmente hidrotratado en la unidad FCC en una refinera
(Baldauf, Balfanz, & Rupp, 1994; de Miguel Mercader et al., 2010; Fogassy
et al., 2010; Lappas, Bezergianni, & Vasalos, 2009; Samolada et al., 1998).
Adems, dichos cortes pueden ser incorporados en las corrientes de los
combustibles fsiles tradicionales.
162
163
164
8.3.
El estado del arte relacionado con el Upgrading del bioaceite producido por
pirolisis rpida de biomasas, indica que este biocombustible no se puede
acoplar a los procesos tradicionales de produccin de combustibles fsiles
sin antes haber pasado por un proceso de hidrodesoxigenacin.
Tambin se concluye que la mejor ruta de desoxigenacin del bioaceite es el
proceso de hidrodeoxigenacin cataltica. La severidad del hidrotratamiento
aplicado al bioaceite se determina con base al proceso de refinacin que se
aplique posteriormente (FCC, Hydrocraking) para la produccin de un
determinado combustible lquido (diesel y gasolina) y gran parte de la
investigacin se debe centrar en conocer las condiciones de este
hidrotratamiento y su posterior proceso de conversin a combustibles.
Con base en las anteriores aseveraciones, es posible incorporar el bioaceite
hidrotratado a las corrientes intermedias de una refinera; por lo tanto, se
proponen las siguientes configuraciones o rutas de upgrading del bioaceite
de pirlisis rpida para la produccin de biocombustibles de corte tipo diesel
y gasolina, que pueden ser fcilmente adaptables en las instalaciones de las
refineras pertenecientes a ECOPETROL
165
8.3.2. Hidrotratamiento cataltico parcial a alta presin y coprocesamiento en unidad FCC con gasleo de vaco.
En esta ruta (ver Figura 8.3), se busca realizar una hidrodesoxigenacin
parcial, para obtener un bioaceite parcialmente hidrotratado, con contenidos
de oxgeno desde el 5 al 20% en base seca, el cual se co-procesar en una
unidad FCC con Gasleo de Vaco en proporciones del 2 al 10 % en peso.
166
8.3.3. Hidrotratamiento cataltico parcial a alta presin y coprocesamiento en unidad FCC con fondos atmosfricos
(rat).
Esta ruta propuesta (ver Figura 8.4) es similar a la anterior, slo que cambia
la carga en la unidad FCC.
167
168
Con los datos que arrojen los estudios de las diferentes rutas de
upgrading del bioaceite de pirlisis, se debe nuevamente determinar
la factibilidad tcnico-econmica para Ecopetrol de cada una de las
rutas de produccin de biocombustibles.
169
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