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TERMODINMICA DEL GAS CARRERA DE ESPECIALIZACIN EN GAS IGPUBA

MDULO N 3
LA CONSERVACIN DE LA MATERIA
PROCESOS SIN REACCIN QUMICA

Profesor: Ingeniero Jorge Alberto Fernando Campanella

TERMODINMICA DEL GAS CARRERA DE ESPECIALIZACIN EN GAS IGPUBA

LA CONSERVACIN DE LA MATERIA - PROCESOS SIN


REACCIN QUMICA
INTRODUCCIN
Los procesos qumicos pueden ser clasificados en:
Procesos continuos
Procesos batch
Procesos semibatch o semicontinuos
Un proceso continuo es aqul en el cual instante a instante, en forma continua, entra y
sale material del sistema, constituyendo lo que podemos denominar un sistema abierto.
Fentrada

Fsalida
SISTEMA

Un proceso batch es aqul en el cual se carga un sistema y una vez ocurrido el proceso
se descarga.
Durante el transcurso del mismo no entra ni sale material del sistema, constituyendo lo
que se denomina un sistema cerrado.

SISTEMA

Un proceso semibatch resulta de la combinacin de los dos anteriores y constituye un


sistema abierto.

SISTEMA

SISTEMA
EL PRINCIPIO DE CONSERVACIN DE LA MATERIA

Profesor: Ingeniero Jorge Alberto Fernando Campanella

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Al principio de conservacin de la materia podemos enunciarlo como: la masa no se


crea ni se destruye o la masa del universo es constante, pero esto es vlido si no
incursionamos en el campo de las reacciones nucleares.
En nuestro desarrollo termodinmico no consideraremos en ningn momento ese ltimo
tipo de procesos.
EL BALANCE GLOBAL DE MATERIA

MASA ENTRANTE
DESACUMULADA
( a un sistema )

MASA SALIENTE

MASA ACUMULADA O

( de un sistema)

( dentro de un sistema )

EL BALANCE DE MATERIA PARCIAL

MASA ENTRANTE
DESACUMULADA
del componente i

MASA SALIENTE
del componente i

MASA ACUMULADA O
del componente i

EL ESTADO ESTACIONARIO
Definimos un proceso en estado estacionario cuando en el sistema sometido a estudio
las variables que intervienen no son funcin del tiempo y por consiguiente no hay
acumulacin ni desacumulacin de materia en el sistema.
El flujo msico de un fluido que atraviesa las de las superficies del sistema en
estudio se mantiene constante.
La masa total dentro del sistema permanece constante con respecto al tiempo.
Por consiguiente el flujo msico que sale del sistema debe ser en todo momento
igual al flujo msico que ingresa al sistema.

EL ESTADO NO ESTACIONARIO

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Si por lo menos una de las dos condiciones que hemos impuesto para la verificacin de
un comportamiento en estado estacionario no se cumple, nuestro sistema en estudio se
halla en estado no estacionario.
Manteniendo el principio de conservacin de la materia podemos plantear para este caso
los balances de materia global y parcial, resultando:
a) Balance de materia global:
En un determinado instante (intervalo de tiempo tendiendo a cero) la masa que ingresa a
mi sistema ser me, la que sale en ese instante evaluado ser ms y en mi sistema se
producir una acumulacin o desacumulacin de materia M
me - ms = M
Si tenemos en cuenta la definicin de flujo msico m / = m podemos representar la
ecuacin del balance de materia global como:
me . - ms . = M
ecuacin que podemos integrar para un intervalo de tiempo finito para el cual la masa
dentro de mi sistema sufre una variacin desde M0 hasta M

me .
0

- ms .
M

= M

b) Balance de materia parcial:


mei - msi = Mi
en un instante dado las composiciones de entrad y salida de un componente vienen
dadas por la expresin:
xi = mi / m
con lo cual el balance de materia parcial podemos escribirlo
xei . me - xs . ms = Mi = ( M. xi )
xei . me. - xs . ms. = (M . xi )
LA RECIRCULACIN

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Denominamos recirculacin a una corriente particular que se caracteriza por ser salida
de un proceso y ser reinsertada al comienzo del proceso, tal como puede apreciarse en
el esquema que se acompaa.
Estas corrientes generalmente tienen la finalidad de optimizar el rendimiento de los
procesos.
Corriente de recirculacin
R
A

EL BY-PASS
Denominamos by-pass a una corriente particular que se separa de la materia que ingresa
a un proceso y se reinyecta en la corriente de salida de dicho proceso.

Corriente de By-pass

LA PURGA
Denominamos purga a una corriente particular que se extrae del proceso como desecho
del mismo.
Generalmente se emplean en aquellos procesos que por su contenido de impurezas es
necesario eliminarlas en forma continua para mantener un bajo nivel de las mismas
dentro del proceso, es decir que no se acumulen dentro del sistema en estudio
P

Corriente de purga

R
A

LAS OPERACIONES CONSECUTIVAS


Una instalacin de proceso es realmente un complejo formado por un conjunto de
equipos conectados entre s a travs de los cuales circulan los fluidos involucrados.
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Las corrientes que salen de una unidad constituyen la alimentacin de las unidades
contiguas, pudiendose presentar simultaneamente flujos de recirculacin, purga o bypass, todos ellos combinados.
Dentro de esos procesos podemos decir que las corrientes que fluyen cuando hay
presentes ms de una de ellas, pueden establecer procesos en corrientes paralelas o
contracorrientes.
LOS PROCESOS EN CO-CORRIENTE O CORRIENTE PARALELA

LOS PROCESOS EN CONTRACORRIENTE


Veamos a continuacin algunos procesos en los cuales debemos aplicar balances de
materia.

LOS PROCESOS EN CASCADA


Se presentan estos procesos cuando hay involucrados varios equipos consecutivos
dentro de una operacin, pudiendo originarse corrientes en paralelo o contracorriente
dentro de la cascada

EJEMPLOS
A) EL EQUIPO DE DESTILACIN DIFERENCIAL

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Se plantea aqu el estudio de un proceso de calentamiento de un sistema


multicomponente a presin atmosfrica, encontrndose, inicialmente, la mezcla que ser
sometida al procesos de destilacin en fase lquida y contenida en un recipiente abierto a
la atmsfera.
Para esta resolucin consideraremos que el sistema es binario.
Durante el proceso la masa lquida contenida en el tanque se desacumular y su
composicin tambin variar a medida que transcurre el tiempo, por lo cual es sistema en
estudio es abierto en estado no estacionario.
V - ya - yb

ALAMBIQUE
L - xa - xb
Q

Planteamos el balance global de materia, que debido a que no se produce reaccin


qumica y que nuestro sistema en estudio es el lquido contenido en el alambique,
podemos efectuarlo en funcin de volmenes.
L = - V
Si aplicamos un balance parcial para el componente ms voltil (supongamos el a),
resulta
(L . xa) = - ya . V
combinando ambas ecuaciones
(L . xa) = ya . L = L . xa + xa . L
(ya - xa). L = L . xa

(A)

Como hemos visto en el mdulo de mezclas, podemos encontrar las constantes del
equilibrio lquido vapor
Ki= yi / xi
o determinar este cociente a partir de la
consideracin de una solucin ideal por aplicacin de las leyes de Raoult y de los gases
ideales, con lo cual determinamos que yi/xi.
Definimos el coeficiente de volatilidad para un sistema binario como la relacin entre la
constante de equilibrio de vaporizacin del componente ms voltil a la del menos voltil
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Ka / Kb = = ya .xb / xa . yb
que en el caso particular de mezcla ideal resultar

= pa0/ pb0

= ya . (1 - xa) / xa . (1 - ya)
si a partir de aqu y con la finalidad de simplificar la nomenclatura, a las composiciones
del componente ms voltil le retiramos el subndice a, podemos escribir, desarrollando
la ltima expresin
y = . x / (1 - x + x . )
Reemplazando esta expresin en (A)
(y - x). L = L . x
x_________ _ L _ 1 - x + .x) x___
.x
_ x
L
.x - x.(1-x + .x)
1 - x + .x
Debemos resolver por partes el primero de los trminos a los efectos posteriores de la
integracin de esta ecuacin.
(1 - x + .x) ___ _
.x - x.(1-x + .x)
1 + ( - 1).x________ _
x.[ ( - 1) - ( - 1).x]

1 + ( - 1).x_____
x.[ ( - 1) - ( - 1).x]
A +
x

B________
( - 1) - ( - 1).x

Desarrollando esta expresin resulta


1 + ( - 1).x = A ( - 1) + x.[B - A. ( - 1)]
igualando primeros y segundos trminos
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A = 1/( - 1)
B=
reemplazando a y B en las ecuaciones anteriores llegamos la expresin diferencial
L _
x
+
.x_______
L
( - 1).x
( - 1) - ( - 1).x
integrando esta expresin

L /L = x / ( - 1).x + .x/[( - 1) - ( - 1).x]


L

x
0

x
0

integrando esta expresin obtenemos, el balance de materia para una destilacin


diferencial de un sistema binario en funcin del coeficiente de volatilidad:
ln L/L0 = {ln x/x0 + . ln (1-x0)/(1-x)} . 1/(-1)
Para poder resolver esta ecuacin nos encontramos con que el valor del coeficiente de
volatilidad es funcin de la temperatura a la que se encuentra instante a instante la
mezcla, es decir a lo largo del tiempo es funcin de T.
Esto nos lleva a la necesidad de iterar con la composicin o adoptar un valor medio de
entre las temperaturas extremas de la operacin, por cuanto la evolucin tiene lugar a
lo largo de los puntos de burbuja, pues al tratarse de un sistema abierto en todo
momento tengo en mi sistema una masa lquida en equilibrio con una masa muy pequea
de vapor que abandona la unidad.

B) LA TORRE DE DESTILACIN FRACCIONADA


Es un equipo que permite separar de una mezcla, generalmente corte de petrleo, dos o
ms lquidos cuyos puntos de ebullicin difieren en forma apreciable.
Un tipo comn empleado en destileras es la de columnas de platos que se muestra
esquemticamente en la figura.

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La columna esta constituida por las siguientes subequipos:


(T)
(E)
(C)
(F)
(P)

Torre propiamente dicha


Evaporador de fondo
Condensador de tope
Tanque flash de separacin
Plato de burbujeo

Fluido refrigerante
P
F

R
T
A
P
S
Fluido calefactor
E
L
W

e intervienen las siguientes corrientes:


(A) Alimentacin
(V) Vapor de tope
(L) Lquido de fondo
(P) Producto de tope
(W) Producto de fondo
(R) Reflujo
(S) Vapor de fondo
FORMULAS :

A = P + W
A . xiA = P . xiP + W . xiW
V = R + P
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V . xiV = R . xiR + P . xiP


L = S + W
L . xiL = S . xiS + W . xiW

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DESARROLLOS PRCTICOS
1) .- En un tren de destilacin se va a fraccionar un hidrocarburo lquido que contiene:
20 % molar de etano
40 % molar de propano
40 % molar de butano
en componentes en esencia puros como se muestra en la figura
Tomar como base de clculo F = 100 kgmol
Cul es el valor de la corriente P expresado en kgmol y la composicin de la
corriente A?
E
95 % C2
4 % C3
1 % C4

F
20 % C2
40 % C3
40 % C4

P
99 % C3
1 % C4

8,4 % C3
91,6 % C4

Respuesta: a) 35.9 kgmol b) 0.504 de C4

2) .- Una corriente gaseosa de refinera, que contiene 30 % molar de etano y 70 % molar


de metano, entra a un absorbedor donde los gases casi se separan por completo.
La corriente rica en metano debe venderse a un cliente.
Determinar los moles de gas de venta producidos por mol de alimentacin al absorbedor.

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3 % etano
(gas de venta)

100 % etano

F
30% etano
70 % metano

A causa de las variaciones en la demanda, el cliente desea recibir 10 % de etano en los


gases de venta en lugar del 3 %.
Se pide obtener un diagrama de proceso, identificando todas las corrientes, tomando en
cuenta la composicin y la cantidad, indicando como lograr el objetivo deseado
empleando el mismo absorbedor.
Note que el absorbedor esta diseado de tal modo que slo opera con las condiciones de
concentracin especificadas en el diagrama.
Respuesta: 0.722 kgmol

3) .- Se desea purgar el oxgeno contenido en un tanque de 1 m3 de capacidad. El


tanque contiene aire bajo una presin de 1 ata y 20C. Para lograr el objetivo se puede
proceder de dos formas:
a) se inyecta nitrgeno puro a razn de 10 m3 por hora a 20C.
Se supone que la mezcla de ambos gases es prcticamente instantnea.
Esta mezcla se drena en forma continua de modo que la presin se mantenga constante
en 1 atmsfera.
Cul ser la concentracin de oxgeno al cabo de 1 hora?.
b) Se hace vaco en el sistema hasta 50 mmHg.
Luego se inyecta nitrgeno hasta llegar a 1 atmsfera.
Se repite el proceso en dos oportunidades ms.
Cul ser la concentracin de oxgeno en el tanque luego del tercer vaciado?.
Comparar ambos mtodos.
Respuesta: a) 0.0045 % - b) 0.0279 %

4) .- La alimentacin a una columna de destilacin se separa en el producto neto por la


parte superior que no contiene nada con un punto de ebullicin mayor que el del
isobutano y los fondos que no contienen nada con un punto de ebullicin menor que el
del propano.
La composicin de la alimentacin es:
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Componente
Etileno
Etano
Propileno
Propano
Isobutano
n - butano
n- pentano

% molar
2,00
3,00
5,00
15,00
25,00
35,00
15,00
100,00

La concentracin del isobutano en la parte superior de la columna es 5 % molar y la


concentracin del propano en los fondos es 0,80 % molar.
Determinar la composicin de las corrientes de la parte superior y de los fondos por cada
100 kgmol/h de alimentacin.
Respuesta: Tope 25,69 kgmol Fondo 74,31 kgmol

5) .- Se desean mezclar tres productos LPG (gas licuado de petrleo) en ciertas


proporciones a fin de que la mezcla final satisfaga ciertas especificaciones de presin de
vapor.
Esas especificaciones se alcanzarn en una corriente de composicin D abajo indicada.
Determinar las proporciones a las que, las corrientes A, B y C se deben mezclar para dar
el producto D deseado.
Los valores se presentan en % en volumen de lquido.
Componente
C2
C3
isoC4
n-C4
isoC5+

A
5
90
5

100

100

10
85
5

C
8
80
12
100

D
1,4
31,2
53,4
12,6
1,4
100

Respuesta: 28% A - 60,33% B - 11,67% C

6) .- Una mezcla de benceno - tolueno - xileno se separa por destilacin en dos torres:
la primera produce benceno como producto de tope y por el fondo una mezcla de tolueno
y xileno que se descarga en la segunda torre.
Esta ltima produce tolueno por el tope y xileno por el fondo, como se muestra
en la figura.
Durante 12 horas de operacin los siguientes productos se extrajeron de las torres:

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Tope T1
Galones a 60F
9.240,00
Composicin ( % en volumen )
Benceno
98,50
Tolueno
1,50
Xileno

Tope T2
6.390,00

Fondo T2
10.800,00

1,00
98,50
0,50

0,70
99,30

Durante ese perodo los niveles de lquido en los acumuladores variaron como se indican
en la siguiente tabla. Se muestra tambin el volumen de lquido a 60F por pulgada de
altura de los acumuladores:
Gal.60F/in

Nivel inicial(in)

24
35
46
18

36
80
60
52

(in)
Acumulador de reflujo T1
Acumulador de reflujo T2
Acumulador de fondo T1
Acumulador de fondo T2

Nivel final
58
65
45
54

Determinar el volumen y composicin de alimentacin durante el perodo dado.


B (benceno)

T
(tolueno)
Alimentacin
F

T1

F'

T2

X
(xileno)

Respuesta: F= 25779 gal - 37,5% B - 22,33% T - 40,17% X

7) .- 100 gmol de una mezcla constituida por 30% molar de benceno y el resto tolueno es
sometida a un procesos de destilacin diferencial.
La mezcla se vaporiza a razn de 5 gmol/h.
Determinar la composicin del lquido residual al cabo de 4 horas.
Respuesta: 25,2% B - 74,8% T

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8).- Una planta de gasolina natural en Oklahoma, produce gasolina removiendo vapores
condensables del gas que sale de los pozos.
El gas de pozo tiene la siguiente composicin:
Componente
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5 y +
N2

% Molar
77,3
14,9
3,6
1,6
0,5
2,1
100

Este gas pasa a travs de una columna de absorcin conocida con el nombre de
depurador, en la que se lava con una gasolina pesada, no voltil.
El gas que sale del depurador tiene el siguiente anlisis:
Componente
CH4
C2H6
N2

% Molar
92,0
5,5
2,5
100

La gasolina de lavado no absorbe nada de CH 4 ni de N2, bastante del etano y todo el


propano e hidrocarburos ms pesados en la corriente gaseosa.
Despus, la corriente de gasolina se enva a una columna de desorcin, que separa la
gasolina de los hidrocarburos absorbidos.
El producto de la parte superior del desorbedor se conoce como gasolina natural
mientras que los fondos del desorbedor reciben el nombre de gasolina agotada.
La corriente de la gasolina agotada se enfra y se regresa a la columna de absorcin.
Suponga que no hay fugas en el sistema.
El gas de pozo se alimenta a la columna de absorcin a la velocidad de 52000 lbmol/da
y el rgimen de flujo del gas enriquecido que va al desorbedor es de 1200 lb/min
(PM = 140).
Calcular:
a) las libras de CH4 que pasan a travs del absorbedor por da
b) las libras de C2H6 absorbidas en la corriente gaseosa por da
c) El porciento msico del propano en la corriente de gasolina enriquecida que sale del
depurador.

Gas de
salida

Gasolina pobre

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Domo-gasolina
natural
DEPURADOR
DESORBEDOR
Desorbedor
enfriador
Gas de pozos
Gasolina enriquecida

calentador

Fondos

Respuesta: a) 6,42.10 5 lb/da b) 1,6.105 lb c) 4,65%

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