ISSN-L 1818-6742

Impreso en Nicaragua
www.nexo.uni.edu.ni
Vol. 24, No. 1, pp. 20-32 / Junio 2011

Estudio de la cintica de adsorcin de Cu y Hg a partir

de soluciones binarias usando quitosano
I. Matus, L. Paniagua y M. Benavente*
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Ingeniera (UNI)
Avenida Universitaria, PO Box 5595, Managua, Nicaragua
E-mail: bena@kth.se

(recibido/received: 28-Enero-2011; aceptado/accepted: 3-Junio-2011)

RESUMEN
En este trabajo se estudi la cintica de adsorcin de Cu(II) y Hg(II) en quitosano a partir de una solucin binaria, a
diferentes concentraciones iniciales de los iones metlicos, tamao de partculas del adsorbente y velocidad de
agitacin. El quitosano fue extrado por mtodos qumicos de caparazn de camarn. Soluciones de 1 L de Cu(II) y
Hg(II) fueron puestas en contacto con 2 g de quitosano y se agitaron por un perodo de 8 h. Al final del proceso, las
muestras fueron analizadas en un espectrmetro de absorcin atmica. Los datos experimentales fueron evaluados
aplicando los modelos cinticos de pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden. Los resultados del proceso de
adsorcin de los iones metlicos Cu(II) y Hg(II) con quitosano, mostraron que en la mayora de los casos, ambos
iones fueron eficazmente adsorbidos por la quitosano, obtenindose un porcentaje de adsorcin entre 44-100 % para
Cu(II) y entre 95-100 % para el Hg(II). Para ambos iones, los resultados mostraron que a bajas concentraciones el
proceso de adsorcin se ajusta mejor al modelo de pseudo-primer orden y a concentraciones altas el modelo que
mejor se ajusta a los datos experimentales es el modelo de pseudo-segundo orden; es decir, el paso limitante en la
velocidad es la reaccin de adsorcin y no la transferencia de masa.
Palabras claves: Caparazn de camarn; Cintica de adsorcin; Modelos cinticos; Solucin binaria; Quitosano

ABSTRACT
In this work, the adsorption kinetic of Cu(II) and Hg(II) onto chitosan was studied from a binary solution at different
initial concentration of metallic ions, at different particle sizes and agitation rate. Chitosan was obtained from
shrimp shells. Solutions of 1 L of Cu(II) and Hg(II) were placed in contact with 2 g of chitosan and the mixture was
agitated by 8 h. Afterwards, the samples were analysed by atomic absorption. The experimental data were tested by
application of kinetic models of pseudo-first order and pseudo-second order. The results of adsorption process
showed that in the most cases, both ions were effectively adsorbed by chitosan. The percentage of adsorption was
43-100 % and 94-100 % for Cu(II) and Hg(II), respectively. The results also showed that at low concentrations,
experimental data were better adjusted by pseudo-first order models; meanwhile, at high concentration, the data
were well described by the pseudo-second model. Therefore, the rate-limiting step is the adsorption reaction and not
mass transfer.
Keywords: Adsorption kinetics; Binary solution; Chitosan; Kinetic models; Shrimp shell
*Autor para la correspondencia

I. Matus et al.

INTRODUCCIN
Nicaragua posee una gran variedad de recursos
hdricos (aguas superficiales y subterrneas),
muchos de los cuales estn siendo contaminados
de diferentes maneras, ya sea por la deposicin
directa de efluentes industriales, efluentes
domsticos, desechos agrcolas y desechos
mineros (el cual es el mayor proveedor de
metales pesados a las aguas) o por
contaminacin natural. Esta ltima se presenta
principalmente en el occidente del pas
(Benavente, 2008).
Debido a la importancia de los ecosistemas
acuticos para los seres vivos es primordial
reducir las concentraciones de metales pesados.
Para ello, se han utilizado diversos mtodos para
la remocin de stos contaminantes, tales como
coagulacin, intercambio inico, osmosis
inversa y precipitacin. Sin embargo, la
aplicacin de estos mtodos a veces resulta muy
costosa y en algunos casos, no logran alcanzar
los lmites establecidos por las normas
reguladoras de la calidad de agua del pas
(Benavente, 2008). Como una alternativa ante
esta problemtica y adems, econmica, es la
utilizacin de quitosano, un polmero natural que
se extrae de los desechos de crustceos, hongos
e insectos (Muzzarelli, 1977).
El quitosano es un polisacrido que presenta un
gran poder de adsorcin y es capaz de fijar una
gran variedad de metales (Muzzarelli, 1977).
Entre sus caractersticas principales se
encuentran: inocuidad a la salud humana, ser el
nico polielectrlito catinico natural, poder
filmognico y biodegradable. En la actualidad,
el quitosano y sus derivados presentan
numerosas aplicaciones en distintas reas,
principalmente
en
medicina,
farmacia,
tratamiento de aguas naturales y efluentes,
cosmtica y medio ambiente (Pastor de Abram,
2004).
Desde 2005, en la Universidad Nacional de
Ingeniera (UN) se han desarrollado diferentes
estudios dirigidos a la adsorcin de iones
metlicos con quitosano (Fe, Cu, Zn, Hg y Pb).
En estos trabajos se comprob que la capacidad
de adsorcin de estos iones depende del pH de la

21

solucin y que la mxima capacidad de

adsorcin ocurre a pH 6 (lvarez, 2007). As
mismo, se encontr que en el rango de trabajo, la
capacidad de adsorcin sigue la secuencia Hg >
Cu > Zn > As, y que la cintica de adsorcin de
los diferentes metales es mejor descrita bajo el
modelo de pseudo-segundo orden (Benavente,
2008).
Sin embargo, estos estudios se han basado
principalmente en sistemas acuosos conteniendo
nicamente un in metlico. Para la aplicacin
del quitosano en el tratamiento de aguas
naturales y/o aguas residuales en sistemas reales
se hace necesario encontrar informacin
adicional acerca de la interaccin entre los iones
metlicos y el adsorbente; y la influencia que
puede tener la presencia de otro in metlico en
la capacidad de adsorcin.
El objetivo principal de este trabajo fue analizar
la cintica en la capacidad de adsorcin del
quitosano cuando se tienen dos iones metlicos
presentes en una solucin variando algunos
parmetros tales como concentracin inicial de
los iones metlicos, velocidad de agitacin y
tamao de partcula del adsorbente. Este
conocimiento podr ser utilizado en la
aplicacin del quitosano como un filtro de
intercambio inico en sistemas de tratamiento de
aguas naturales y residuales, y de esta forma
contribuir a la disminucin de la contaminacin
de los ecosistemas acuticos.

METODOLOGA
Material
a) Quitina
La quitina que se utiliz para obtener quitosano
fue facilitada por Hernndez y Escorcia (2009).
Este material fue extrado de caparazn de
camarn proporcionado por la empresa
Camarones de Nicaragua, S.A. (CAMANICA).
b) Soluciones de iones metlicos
Las soluciones de los iones metlicos a
diferentes concentraciones (ver Tabla 1) fueron
preparadas a partir de soluciones estndares de

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I. Matus et al.
1000 mg/L de Cobre (II) (marca Merck) y de
1000 mg/L de Mercurio (II) (marca Fischer). Se
consider trabajar a bajas concentraciones
iniciales para Hg (II) debido a que este in no se
encuentra en grandes cantidades en la naturaleza
(Benavente et al., 2007).

los datos de absorbancia del Espectro IR a una

longitud de onda de 3420 y 1660 cm-1.
A

DD =100 1654 75.19

A3450

(1)

b) Diseo experimental
Mtodo

a) Obtencin de quitosano
El proceso const de cuatro etapas:
desacetilacin, lavado, secado y trituracin del
producto. En la etapa de desacetilacin, se
agregaron 750 mL de NaOH al 50 % (grado
comercial) a 150 g de quitina contenida en un
vaso de precipitado de 2 L. La mezcla se
introdujo en el horno a una temperatura de 100
C por 1 h y posteriormente, el producto se lav
con agua destilada hasta que la solucin de
lavado alcanz un pH de aproximadamente 7. El
quitosano producido se filtr y se sec.
Para obtener diferentes tamao de partcula del
adsorbente, el material se tritur en un
procesador de alimentos marca Oster y se hizo
pasar por tamices de diferente dimetro: < 0.22
mm y entre 0.22-0.45 mm (Fig. 1).

En la Tabla 1 se presentan los parmetros que se

evaluaron para la cintica de adsorcin de los
iones metlicos con quitosano a partir de
soluciones binarias.
Tabla 1 Parmetros considerados en la cintica
de adsorcin de Cu (II) y Hg (II).
Tamao
de
partcula
(mm)
< 0.22
0.22-0.45

Concentracin
(mg/L)
Cu(II)

Hg(II)

1
20
50

1
5
10

Velocidad
de
agitacin
(rpm)
300
600

Para el diseo experimental se us el programa

Statgraphics Plus for Windows 4.1. La clase de
diseo fue Multi-factor categrico, el cual
considera lo siguiente:
Nmero de factores experimentales: 3
Nmero de respuestas: 2
Nmero de corridas: 24
Grados de libertad para el error: 14
La Tabla 2 muestra los factores independientes a
evaluar para el estudio de la adsorcin. Mientras
que la Tabla 3 muestra las variables
dependientes (respuestas).
Tabla 2. Factores en el diseo experimental.

Fig. 1 Quitosano producida a nivel de

laboratorio a partir de desechos de camarn.
Posteriormente, para evaluar el grado de
desacetilacin (DD) del adsorbente se obtuvo un
espectro IR usando un Espectrmetro Nicolete
Magna-IR 550 en un rango de frecuencia de
400-4000 cm-1. El DD se determin utilizando la
Ecuacin (1) de Domszy y Roberts (1985) con

Factores
Concentracin
Velocidad
Tamao de
partcula

Niveles
3
2

Unidades
mg/L
rpm

mm

Este es un diseo factorial estndar que consiste

en todas las combinaciones de los niveles de los

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I. Matus et al.
factores o variables independientes con un total
de 24 corridas.

Modelos cinticos
Para identificar el mecanismo controlante en la
velocidad de adsorcin de Cu(II) y Hg(II) en el
quitosano, se consideraron las siguientes etapas:

Tabla 3. Respuestas y sus unidades.

Respuestas
Comp_1 (Cu)
Comp_2 (Hg)

Unidades
mg/L
mg/L

c) Experimentos de cintica de adsorcin

Se prepararon 500 mL de soluciones de Cu(II) y

Hg(II) y se vertieron en un vaso de precipitado
de 2 L. El pH de la solucin se ajust a 6,
aadiendo gotas de NaOH 0.3 % y HCl 0.01N
0.1N. Se adicionaron 2 g del adsorbente y la
mezcla se agit por 8 horas utilizando un
agitador magntico (ver Fig. 2).

La transferencia de masa del in

metlico del seno de la solucin hacia la
superficie del adsorbente.
La adsorcin del in metlico en el
adsorbente.
La difusin interna del in metlico en
el adsorbente.

Para este propsito, los modelos simplificados

de pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden
fueron aplicados para evaluar los datos
experimentales obtenidos para cada par metlico
(Gerente et al., 2007).

Durante el experimento se control el pH de la

solucin para asegurar que no hubiera una
disminucin del pH durante el proceso. El pH de
la solucin fue medido con un pH-metro Orin
410A.

El conjunto de parmetros para los modelos de

pseudo-primer orden (Ecuacin 2) y pseudosegundo
orden
(Ecuacin
3)
fueron
determinados por optimizacin no lineal,
aplicando la funcin fminsearch, en el Programa
MatLab. Para evaluar cual de los modelos
aplicados se ajustaba mejor a los datos
experimentales, se hizo uso del coeficiente de
Pearson (R), el cual determina la correlacin
entre los datos experimentales y los datos
calculados con los parmetros de cada modelo
(Ecuacin 4).
log(q e qt ) = log(qe )

Fig. 2 Sistema utilizado para el estudio de la

cintica de adsorcin de los iones metlicos.

Cada perodo de tiempo (entre 2-120 min) se

tom una alcuota de 10 mL, la cual fue filtrada
para separar las trazas de adsorbente.

k1
t
2.303

t
1
1
=
+
t
qt k2 q e2 q e
R=

( x x)( y y)
( x x) ( y y)
2

(2)
(3)

(4)
2

RESULTADOS Y DISCUSIN

Las muestras fueron analizadas para determinar

la concentracin de iones Cu(II) usando un
Espectrmetro de absorcin atmica GBC 932
Plus con llama y de iones Hg(II) por la tcnica
de vapor fro usando un Generador de Hidruros
HG3000.

23

Obtencin del quitosano

Los resultados mostraron que la produccin de
quitosano, por desacetilacin bsica de la quitina
tuvo un porcentaje de rendimiento del 46.7 %.
El DD del adsorbente es de 60 %. Este fue

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I. Matus et al.
calculado por la Ecuacin (1) con los datos de
absorbancia del espectro IR de la Fig. 3 a una
longitud de onda 3420 y 1660 cm-1.

Rhazi et al. (2002) propuso que el complejo Cuquitosano formado por el mecanismo de
quelacin depende del pH de la solucin. Para
pH > 5.8, el complejo ([Cu (NH2)2]2+, 2OH ) es
considerado.

Fig. 3 Espectro IR del quitosano obtenido a nivel

de laboratorio.
Adsorcin de los iones metlicos Cu(II) y Hg(II)
de una mezcla binaria
La adsorcin de cobre y mercurio en el
quitosano se produce por el enlace entre el in
metlico con el grupo amino presente en el
adsorbente. La adsorcin puede ser por
intercambio inico, quelacin o por atraccin
electrosttica. El mecanismo de adsorcin
depende del pH y de la especiacin de los iones
metlicos en la solucin (Vold et al., 2003).
El quitosano es una base dbil y el equilibrio de
disociacin descrito por la Ecuacin (5) depende
del pH de la solucin. A pH 6, aproximadamente
el 50 % de los grupos aminos se encuentran
protonados en la forma de NH3+ (Guibal, 2004).
R NH3+ + H2O R NH2 + H3O+

(5)

La especiacin de los iones Cu y Hg tambin

depende del pH de la solucin. Los resultados de
la simulacin de la especiacin de estos iones
con el programa PHREEQC a pH 6 indica que
las principales especies de Hg son: HgCl2,
Hg(OH)2 y HgClOH; mientras el cobre se
encuentra como ion Cu2+ en la solucin.
Esto sugiere que el principal mecanismo de
adsorcin para el Hg puede ser por atraccin
electrosttica y para el Cu, por quelacin (Vieira
et al., 2007).

Los resultados de la adsorcin de los iones

Cu(II) y Hg(II) con quitosano a diferentes
condiciones de trabajo mostraron que en la
mayora de los casos, ambos iones fueron
adsorbidos por el quitosano, obtenindose un
porcentaje de adsorcin entre 44-100 % para Cu
y entre 95-100 % para el Hg (ver Tablas 4 y 5);
obtenindose los ms altos porcentajes para el
mercurio. Estos resultados tambin revelan que
bajo estas condiciones, la presencia de un
segundo in metlico y la variacin en las
concentraciones iniciales de estos iones y el
tamao de partculas ejercen mayor influencia
en la adsorcin de Cu(II) que para la adsorcin
de Hg(II). Estos resultados son consistentes con
los obtenidos por Vieira et al. (2007). Estos
autores encontraron que los iones Hg fueron ms
eficazmente adsorbidos que los iones Cu,
indicando una fuerte interaccin entre los iones
Hg y el adsorbente.
Otros estudios han encontrado que el ion Cu2+ es
preferentemente adsorbido en el quitosano en la
presencia de los iones Ni2+, Zn2+ y Cd2+, y que
esta selectividad incrementa cuando incrementa
la fraccin de cobre en la solucin (Vold et al.,
2003). Incluso esta preferencia por el ion Cu(II)
es extendida cuando el ion esta simultneamente
presente con el Co(II) en quitosano modificado
(Swayampakula et al., 2009). Sin embargo, en
presencia del Hg la selectividad del quitosano
por el Cu se ve significativamente afectada.
Las Figs. 3 y 4 muestran la velocidad de
adsorcin de Cu y Hg, respectivamente, a partir
de soluciones binarias (SB) y soluciones
conteniendo un solo in metlico (SS) a
diferentes concentraciones iniciales y tamao de
partcula. Al comparar las velocidades de
adsorcin de ambos iones metlicos (Figs. 3 y
4), se observa que la velocidad de adsorcin de
los iones Hg (II) es ms rpida y que la
adsorcin de los iones Hg alcanza ms
rpidamente el equilibrio. Esto puede deberse a
la influencia que ejerce la concentracin de

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I. Matus et al.
ambos iones metlicos en la solucin, ya que las
concentraciones iniciales de Hg son ms bajas
permitindole adsorberse primero. Adems, de
la mayor preferencia o selectividad del
quitosano por este in y por la fuerte interaccin
entre este in y el adsorbente (Vieira et al.,
2007; Benavente, 2008).
Los grficos de las Figs. 3 y 4 tambin muestran
que para ambos iones la velocidad de adsorcin
es mayor cuando se tiene un solo in en la
solucin (SS) que cuando se encuentran
combinados (SB). No obstante, en el caso del
Hg (II) al menor tamao de partculas e
independientemente de la concentracin inicial
del ion, la diferencia entre la velocidad de
adsorcin es menos pronunciada. Estos
resultados revelan que la velocidad de adsorcin
de un in metlico en el adsorbente es
influenciada por la presencia de un segundo in
metlico en la solucin debido a la competencia
de ambos iones por los sitios de adsorcin y a la
selectividad del adsorbente por un ion con
respecto a otro.
Efectos de los parmetros en la adsorcin de
Cu(II)
La Tabla 4 presenta el porcentaje de adsorcin
de Cu(II) a diferentes concentraciones iniciales,
tamaos de partculas del adsorbente y velocidad
de agitacin a partir de una solucin binaria de
iones Cu(II)/Hg(II). Estos resultados muestran
que el porcentaje de adsorcin del Cu se ve
mayormente influenciado por la concentracin
inicial del in metlico en la solucin, ya que a
medida que aumenta la concentracin inicial de
Cu(II) el porcentaje de adsorcin disminuye.
A una concentracin de 1 mg/L se obtuvieron
altos porcentajes de adsorcin (> 94%)
indicando que parmetros tales como la
velocidad de agitacin y el tamao de partculas
del adsorbente ejercen poca influencia en el
porcentaje de adsorcin de Cu(II). As tambin,
la presencia de otro in en la solucin no afect
significativamente la adsorcin de Cu(II) debido
principalmente a que haba suficiente sitios
activos disponibles en el adsorbente para la
adsorcin de ambos iones metlicos.

25

A 20 mg/L se alcanzaron porcentajes de

adsorcin mayores del 70 %, siendo el
porcentaje ms alto (94.3 %) cuando se trabaj
con un tamao de partculas de 0.22-0.45 mm y
velocidad de agitacin de 600 rpm. Estos
resultados se contraponen con los encontrados
por Benavente (2008) bajo las mismas
condiciones de trabajo a partir de una solucin
conteniendo un solo in. En este caso, el mayor
porcentaje de adsorcin (99.3 %) correspondi a
< 0.22 mm y 600 rpm. Mientras a 50 mg/L se
obtuvo un mayor porcentaje de adsorcin
cuando se trabaj con un tamao de partculas <
0.22 mm y velocidad de agitacin de 300 rpm.
Es decir, el porcentaje de adsorcin se ve ms
afectado por la velocidad de agitacin y el
tamao de partculas a medida que incrementa la
concentracin inicial de Cu(II).
Cintica de adsorcin de Cu(II)
La Fig. 5 muestra la capacidad de adsorcin (qt)
de Cu(II) en funcin del tiempo a diferentes
concentraciones iniciales, tamaos de partculas
del adsorbente y velocidad de agitacin a partir
de una solucin binaria de iones Cu(II)/Hg(II).
Los grficos muestran que a medida que la
concentracin de Cu(II) aumenta en la solucin,
la velocidad de agitacin y el tamao de
partculas tienen mayor influencia en la
velocidad de adsorcin. A una concentracin
inicial de 1 mg/L (Fig. 5(a)), la velocidad de
adsorcin es ms rpida y los parmetros de
velocidad de agitacin y tamao de partculas,
as como tambin la presencia de un segundo in
metlico, no tienen mucha influencia en la
velocidad de adsorcin.
En la Fig. 5(b) se puede observar que para una
concentracin inicial de 20 mg/L la velocidad de
adsorcin es ms lenta que para 1 mg/L. A esta
concentracin la velocidad de agitacin y el
tamao de partculas influyen grandemente en la
velocidad de adsorcin dando como resultado,
que al tamao de partculas entre 0.22-0.45 mm
y a una velocidad de agitacin de 300 rpm la
velocidad de adsorcin disminuye notablemente,
observndose que bajo estas condiciones no se
haba alcanzado el equilibrio en un tiempo de
480 minutos.

Vol. 24, No. 1, pp. 20-32 / Junio 2011

I. Matus et al.
Tabla 4 Porcentaje de adsorcin y parmetros de los modelos cinticos del Cu(II).
Concentracin
inicial
(mg/L)

Tamao de
partcula
(mm)

Velocidad de
agitacin
(rpm)

Porcentaje
de
adsorcin

1.0
1.0
1.0
1.0
20.0
20.0
20.0
20.0

<0.22
<0.22
0.22-0.45
0.22-0.45
<0.22
<0.22
0.22-0.45
0.22-0.45
<0.22
<0.22
0.22-0.45
0.22-0.45

300
600
300
600
300
600
300
600
300
600
300
600

100.00
94.56
98.58
98.52
93.69
91.49
70.17
94.32
91.38
87.61
43.95
55.18

50.0
50.0
50.0
50.0

Modelo de pseudo-primer orden

Modelo de pseudo-segundo orden

qe

k1

qe

k2

0.983
0.996
0.981
0.982
0.962
0.959
0.952
0.979
0.957
0.963
0.978
0.994

0.480
0.409
0.437
0.402
8.958
8.550
5.671
9.266
18.746
17.538
8.628
13.884

0.530
1.072
0.371
0.327
0.032
0.040
0.018
0.013
0.025
0.024
0.010
0.004

0.996
0.998
0.996
0.996
0.983
0.983
0.970
0.986
0.978
0.983
0.983
0.994

0.494
0.414
0.452
0.417
9.936
9.373
6.538
11.045
21.199
19.876
10.568
19.701

1.965
8.259
1.478
1.394
4.30x10-3
6.00x10-3
3.30x10-3
1.30x10-3
1.50x10-3
1.50x10-3
9.72x10-4
1.64x10-4

Tabla 5 Porcentaje de adsorcin y parmetros de los modelos cinticos del Hg(II).

Concentracin
inicial
(mg/L)

Tamao de
partcula
(mm)

Velocidad de
agitacin
(rpm)

Porcentaje Modelo de pseudo-primer orden

de
R
qe
k1
adsorcin

1.0
1.0
1.0
1.0

<0.22
<0.22
0.22-0.45
0.22-0.45

300
600
300
600

100.00
99.84
99.85
99.71

1.000
1.000
1.000
1.000

0.482
0.464
0.528
0.532

5.0
5.0
5.0
5.0

<0.22
<0.22
0.22-0.45
0.22-0.45

300
600
300
600

99.98
99.97
98.84
98.82

0.963
0.996
0.977
0.970

20.0
10.0
10.0
10.0

<0.22
<0.22
0.22-0.45
0.22-0.45

300
600
300
600

99.58
99.63
94.96
97.58

0.989
0.979
0.889
0.988

Modelo de pseudo-segundo orden

R

qe

k2

2.115
2.579
2.090
18.984

1.000
1.000
1.000
1.000

0.483
0.464
0.529
0.532

59.372
151.723
56.549
110.160

3.878
5.252
1.738
2.017

0.368
0.749
0.142
0.199

0.984
1.000
0.996
0.995

4.007
5.351
1.833
2.130

0.176
0.327
0.134
0.149

9.577
5.418
4.227
4.774

0.340
0.290
0.105
0.024

1.000
0.993
0.904
0.987

9.940
5.628
4.630
5. 438

0.061
0.094
0.028
0.005

Fig. 3 Comparacin de la velocidad de adsorcin de Cu (II) a partir de soluciones binarias (S.B) y soluciones
con un solo in (S.S), a 600 rpm y a diferentes concentraciones iniciales: (a) 20 mg/L y (b) 50 mg/L.

Vol. 24, No. 1, pp. 20-32 / Junio 2011

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I. Matus et al.

Fig. 4 Comparacin de la velocidad de adsorcin de Hg (II) a partir de soluciones binarias (S.B) y soluciones
con un solo in (S.S), a 600 rpm y a diferentes concentraciones iniciales: (a) 5 mg/L y (b) 20 mg/L.

Por otro lado, a concentraciones de 50 mg/L la

velocidad de adsorcin es an ms lenta, ya que
an despus de transcurridos los 480 minutos
todava la reaccin no haba alcanzado el
equilibrio. En la Fig. 5(c) se observa que al
menor tamao de partculas se obtuvo una
velocidad de adsorcin ms rpida que cuando
se trabaj con el mayor tamao de partculas,
independientemente de la velocidad de
agitacin, ya que la influencia de este parmetro
no es tan evidente como el que ejerce el tamao
de partculas.

cintica de adsorcin es el modelo de pseudosegundo orden; por lo tanto, el mecanismo

controlante de la velocidad de adsorcin es la
reaccin de adsorcin del ion Cu(II) en el
adsorbente y no la transferencia de masa. Los
parmetros de qe y k1 para el modelo de pseudoprimer orden y los parmetros de qe y k2 para el
modelo de pseudo-segundo orden se muestran
en la Tabla 4, los cuales fueron usados para
comprobar el ajuste de cada modelo a los datos
experimentales. Los resultados muestran que el
valor de k2 disminuye a medida que incrementa
la concentracin del in metlico.

Modelos cinticos para la adsorcin del Cu(II)

La evaluacin de los modelos cinticos a los
datos experimentales se realiz para determinar
cul de los modelos propuestos es el que mejor
describe la cintica de adsorcin y el paso
limitante en la adsorcin del in metlico a
partir de una solucin binaria. La Tabla 4
muestra los parmetros de los modelos de
pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden,
as como el coeficiente de correlacin de
Pearson (R) para el in Cu a diferentes
concentraciones iniciales, tamao de partcula y
velocidad de agitacin.
Al evaluar los datos experimentales con una
concentracin inicial de 1 mg/L, 20 mg/L y 50
mg/L, independientemente del tamao de
partcula y la velocidad de agitacin, se obtuvo
que el modelo cintico que mejor describe la

27

La Fig. 5 presenta los grficos de la capacidad

de adsorcin (qt) en funcin del tiempo a
diferentes concentraciones iniciales de 1, 20 y
50 mg/L. Se puede observar el ajuste de los
modelos de pseudo-primer orden y pseudosegundo orden a los datos experimentales. Los
grficos muestran que hay un buen ajuste de los
resultados experimentales al modelo de pseudosegundo orden. Estos resultados se contraponen
con los encontrados por Swayampakula et al.
(2009) ya que ellos determinaron que en
soluciones binarias Cu-Ni y Cu-Co, el proceso
de adsorcin de los iones Cu(II) en quitosano
modificado sigue la cintica de primer orden.
Esto significa que el paso controlante en la
velocidad de adsorcin depender de varios
factores: la presencia del otro ion en la solucin
binaria, la selectividad del quitosano por el ion y
el tipo y caractersticas del adsorbente.

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I. Matus et al.

(a)

(b)

(c)

Fig. 5 Datos experimentales vs. modelo de pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden de Cu(II) a (a)
Co=1 mg/L, (b) Co= 20 mg/L y (c) Co= 50 mg/L a diferentes tamaos de partcula y velocidad de
agitacin de 300 rpm (izquierda) y 600 rpm (derecha).

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I. Matus et al.
Efectos de los parmetros en la adsorcin de
Hg(II)
La adsorcin de Hg(II) se ve afectada por la
concentracin inicial, ya que a medida que la
concentracin aumenta el porcentaje de
adsorcin disminuye. El tamao de partculas y
la velocidad de agitacin tambin juegan un
papel fundamental, porque al menor tamao de
partculas (< 0.22 mm) y mayor velocidad de
agitacin (600 rpm) se produce un mayor
porcentaje de adsorcin (ver Tabla 5).
En soluciones con concentracin inicial de 1
mg/L de Hg (II), se obtuvo un alto porcentaje de
adsorcin (aproximadamente el 100 %). Este
resultado fue independiente de la velocidad de
agitacin y del tamao de partculas; es decir,
que a baja concentraciones los parmetros antes
sealados tienen poca influencia en la adsorcin.
Esto puede deberse a la alta afinidad que tiene el
quitosano por este in metlico.
Por otro lado, la Fig. 6(a) muestra que el proceso
de adsorcin se da de manera rpida,
alcanzndose de forma casi instantnea el
equilibrio, independientemente del tamao de
partculas y la velocidad de agitacin.
A concentraciones iniciales de 5 mg/L tambin
se alcanza un alto porcentaje de adsorcin
(aproximadamente el 99 %). Sin embargo, se
observa que al mayor tamao de partculas
(0.22-0.45 mm), a las dos diferentes velocidades
de agitacin, la adsorcin es ligeramente ms
baja; lo cual indica que el tamao de partculas
influye en el proceso de adsorcin. Por otro
lado, a 20 mg/L se logra un mayor porcentaje
adsorcin a menor tamao de partculas y a las
dos diferentes velocidades de agitacin.
Tambin se puede observar que a mayor tamao
de partculas (0.22-0.45 mm) y a las diferentes
velocidades de agitacin el porcentaje de
adsorcin ligeramente disminuye. Esto indica
que, al igual que en el caso anterior, el tamao
de partculas juega un papel predominante en el
proceso de adsorcin a medida que incrementa
la concentracin inicial del in Hg.
Las Fig. 6(b) y Fig. 6(c) correspondientes a 5 y
20 mg/L, respectivamente, muestran que la

29

velocidad de adsorcin es notablemente rpida

en los primeros 50 minutos y se vuelve
gradualmente lenta hasta alcanzar el equilibrio.
Se puede observar que el tamao de partculas
tiene gran influencia, ya que a menor tamao de
partculas la velocidad de adsorcin ocurre de
manera ms rpida, independientemente de las
velocidades de agitacin. Esto puede deberse a
la poca porosidad del quitosano, lo cual permite
que se saturen los sitios activos externos y luego
se produzca un lento decrecimiento de la
velocidad de adsorcin generado por el
impedimento
estrico
de
las especies
hidrolizadas H3O+ que son liberadas en el
intercambio inico (Flores et al., 2005).
Modelos cinticos para la adsorcin de Hg(II)
En la aplicacin de los modelos cinticos para la
concentracin inicial de 1 mg/L se obtuvo, de
manera general, que los datos se ajustaron a
ambos modelos, dando un coeficiente de
correlacin de aproximadamente uno (ver Tabla
6). Ya que el coeficiente de correlacin r no fue
suficiente para evaluar cuantitativamente la
validez de la prediccin del modelo, se us otra
herramienta estadstica para esta evaluacin: el
porcentaje de desviacin estndar (% q) entre
los resultados calculados y experimentales
(Juang y Shao, 2002):
q (%) =100

[(q

exp t

qcalc ) qexp t

(N 1)

(5)

Los resultados obtenidos se reflejan en la Tabla

6. En esta tabla se puede observar que el
porcentaje de desviacin estndar para
concentraciones iniciales de 1 mg/L es ms bajo
para el modelo de pseudo-primer orden en los
primeros 30 min. Esto indica que el modelo que
mejor describe la cintica de adsorcin en este
rango de tiempo es el modelo de pseudo-primer
orden, y que por lo tanto el mecanismo
controlante en el proceso de adsorcin es la
transferencia de masa. Sin embargo, para rangos
de tiempo mayores que 30 min., se observa que
el % q es menor para el modelo de segundo
orden, lo que indica que el mecanismo
controlante es la adsorcin qumica.

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I. Matus et al.

(a)

(b)

(c)

Fig. 6 Datos experimentales vs. Modelo de pseudo primer orden y pseudo segundo orden de Hg(II) a (a)
Co=1 mg/L, (b) Co= 5 mg/L y (c) Co= 20 mg/L a diferentes tamaos de partcula y velocidad de agitacin
de 300 rpm (izquierda) y 600 rpm (derecha).

Vol. 24, No. 1, pp. 20-32 / Junio 2011

30

I. Matus et al.
Tabla 6 Porcentaje de desviacin estndar para
Co = 1 mg/L de Hg (II).
Porcentaje de desviacin
estndar (% q)

Tamao de Velocidad
partcula de agitacin Modelo pseudo Modelo pseudo
(mm)
(rpm)
primer orden
segundo orden
30 min >30 min 30 min >30 min
<0.22

300

0.248

0.083

0.290

0.038

<0.22

600

0.113

0.080

0.552

0.074

0.22-0.45

300

0.150

0.117

0.329

0.028

0.22-0.45

600

0.582

0.209

1.675

0.088

En la evaluacin de los modelos cinticos para

concentraciones iniciales de 5 mg/L y 10 mg/L,
se observa que en la mayora de los casos los
valores de r son mayores para el modelo de
pseudo-segundo orden, por lo tanto este modelo
es el que mejor describe la cintica de adsorcin
para todos los parmetros evaluados. En estos
casos, el paso controlante es la adsorcin
qumica y no la transferencia de masa. Para una
concentracin de 20 mg/L y tamao de
partculas
entre
0.22-0.45
mm,
independientemente de la velocidad de
agitacin, el modelo que mejor describe la
cintica de adsorcin es el modelo de pseudoprimer orden.

comprob que el grado de afinidad del quitosano

con los iones metlicos, cuando se trabaja con
soluciones binarias, sigue la secuencia: Hg > Cu.
La cintica de adsorcin del Cu(II), en la
mayora de los casos, se ajusta mejor al modelo
de pseudo-segundo orden, indicando que en la
reaccin global de adsorcin, el paso controlante
en la reaccin global es la adsorcin y no la
transferencia de masa. Para el Hg(II) a
concentraciones de 1 mg/L, los datos
experimentales se ajustaron a ambos modelos;
mientras que a 5 mg/L y 20 mg/L, el modelo que
mejor describe la cintica de adsorcin es el
modelo de pseudo-segundo orden.

AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Agencia Sueca de
Cooperacin Internacional para el Desarrollo,
(Asdi) y a la Universidad Nacional de Ingeniera
(UNI), por el apoyo brindado para la realizacin
de este trabajo.

NOTACIN
A1654
A3450

En la Fig. 6 se presentan los grficos de la

capacidad de adsorcin (qt) en funcin del
tiempo a diferentes concentraciones iniciales, en
los que se observa el ajuste de los modelos de
pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden a
los datos experimentales.

CONCLUSIONES
El estudio mostr que el rendimiento de
obtencin del quitosano a nivel de laboratorio
fue de 46.7 %, con un grado de desacetilacin de
60 %.
Los parmetros evaluados tales como
concentracin inicial, tamao de partculas y
velocidad de agitacin ejercen influencia en la
capacidad de adsorcin, ya que para Cu(II) y
Hg(II), se obtienen mayores porcentajes de
adsorcin a tamaos de partculas < 0.22 mm y
velocidad de agitacin de 600 rpm. Adems se

31

DD
k1

k2
qe
qt
R

Absorbancia a la longitud
de onda de 1654 nm
Absorbancia a la longitud
de onda de 3450 nm
Grado de desacetilacin
Constante de la velocidad
de reaccin de pseudoprimer orden
Constante de la velocidad
de reaccin de pseudosegundo orden
Capacidad de adsorcin
en el equilibrio
Capacidad de adsorcin
en un tiempo t
Coeficiente de Pearson

(-)
(-)
(%)
(1/min)

(g/(mg
min))
(mg/g)
(mg/g)
(-)

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Martha Benavente se gradu

de Licenciada en Qumica en
la UNAN-Len, en 1987.
Obtuvo el grado de MSc en
Ingeniera Qumica en la
Universidad de Chile, en 2005
y el grado de LicEng en
Ingeniera Qumica en el Real Instituto
Tecnolgico (KTH), Suecia, en 2008. Sus
intereses
de
investigacin
incluyen:
procesamiento de biopolmeros a partir de
crustceos, remocin de metales pesados de
aguas naturales y residuales. Profesor Titular,
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad
Nacional de Ingeniera, Nicaragua.

Muzzarelli, R.A.A. (1977). Chitin. Oxford, UK:

Pergamon Press.

Vol. 24, No. 1, pp. 20-32 / Junio 2011

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