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3. Corrosin e Incrustacin debido al uso de fluidos geotrmicos.

Los problemas de corrosin e incrustacin se han encontrado en todas las plantas


geotrmicas alrededor del mundo, concluye Shannon (1975) , y en diversos grados,
afecta negativamente a los tiempos de vida de las plantas y la produccin de energa, lo
cual se traduce en prdidas econmicas.
Las consecuencias que llevan consigo el uso de fluidos geotrmicos, van desde la
corrosin de tuberas y maquinaria de una planta geotrmica, hasta la obstruccin de
pozos y tuberas por incrustacin de diversos minerales que precipitan desde el fluido
geotrmico

3.1. Teora bsica sobre incrustaciones en las tuberas y cambiadores de calor.


Segn expresa Shannon (1975), el trmino incrustacin se refiere en general al depsito de
minerales provenientes del agua geotrmica o salmuera que contiene molculas en
suspensin, que no pueden ser disueltas en el agua por estar sobresaturada con respecto a
ese mineral. Cada sistema geotrmico tiene diferentes problemas de incrustacin, debido a
la distinta composicin, cantidad y carcter fsico del agua geotrmica.
Los depsitos de minerales se pueden generar en tuberas creando obstruccin con el paso
del tiempo, como lo podemos observar en la figura 1, Tambin se pueden dar depsitos de
minerales en los tubos de intercambiadores de calor, por la utilizacin de fluidos
geotrmicos, en consecuencia se requiere un conocimiento bsico para tratar con el
problema de la incrustacin.

Figura 3.1 Obstruccin por incrustacin de Calcita en un segmento de tubera.


(Multidisciplinary approach for the sustainable utilization of medium-low temperature
geothermal resources, p. 44).

3.1.1. Principales causantes de incrustaciones.


Pueden ser encontrados diferentes tipos de incrustaciones en los campos geotrmicos, entre
las ms comunes tenemos incrustacin por calcita (CaCO 3), incrustacin por silica (SiO2) y
sulfatos. Estos presentan diferentes tipos de comportamiento con respecto a las
condiciones de precipitacin.
3.1.2. Incrustacin por Calcita (CaCO3).
La calcita (CaCO3) tiene solubilidad retrograda, eso significa que su solubilidad aumenta al
disminuir la temperatura. Con lo anterior concluye Shannon (1975), que cuando el fluido
geotrmico se enfra la calcita ms se solubiliza en l.
Sin embargo la solubilidad de la calcita (CaCO3) depende de gran medida del contenido del
Dixido de Carbono (CO2 (g)) en el agua, adems cabe destacar que el CO2 es el gas no
condensable con ms presencia en los sistemas geotrmicos, las siguientes ecuaciones
estequiometrias (ecuacin 1 y ecuacin 2) especifican equilibrio qumico de la calcita con
el Dixido de carbono.
CaCO3(s) + H2CO3(aq)

CO2(g)+H2O(l)

Ca+++ 2HCO 3 ecuacin 1

H2CO3(aq)

ecuacin 2

Como se puede observar, si en la ecuacin 2 se remueve el CO2(g) del agua se disminuir la


concentracin de CO2(g) en consecuencia la reaccin se equilibrara hacia la izquierda y por
lo tanto la concentracin del cido carbnico disminuir aumentando as el pH del fluido
geotrmico y trae por consecuencia la precipitacin del CaCO3(s) el cual tiende a
incrustarse en las paredes de las tuberas o por donde recorra el fluido geotrmico.
Por lo tanto Shannon (1975) concluye que de las interacciones de la temperatura y la
sobrepresin de CO2 con soluciones de calcita muestran lo siguiente:
a. La calcita no puede depositarse por el simple enfriamiento de la solucin.
b. A cualquier temperatura la calcita se puede depositar por la liberacin del
CO2(g).
c. La incrustacin de calcita (CaCO3) es muy probable que ocurra en la
produccin desde depsitos de baja temperatura con alto contenido de CO2
en donde la calcita es ms soluble.
d. La incrustacin de calcita es ms rpida que la de la slice.

3.1.3. Mtodos para la inhibicin de incrustaciones por Calcita (CaCO3).


El control de la incrustacin de calcita se puede lograr segn Edwin Edgardo Melara
Escamilla (2011), siguiendo algn mtodo que se plantean a continuacin:
a. Actuando sobre el equilibrio del carbonato y bicarbonato (pH y control sobre la
presin parcial del CO2), por medio de la inyeccin de cido a la salmuera o en el
pozo utilizando bombas de fondo de pozo.
a) Limpieza mecnica peridica.
b) Uso de productos inhibidores de incrustacin de calcita.

3.1.4. Incrustacin por slice (SiO2).


La slice SiO2 es altamente soluble en agua y vapor a presin, adems su solubilidad
aumenta al aumentar la temperatura, Shannon (1975), menciona que por lo general la slice
se encuentra en los fluidos geotrmicos en sus siguientes formas: quartz, cristobalita y slice
amorfa siendo esta ltima muy soluble en comparacin de las otras formas antes
mencionadas.
La hidrlisis del K-feldespato aporta principalmente silica, mediante las siguientes
ecuaciones de equilibrio:

1.5 K AlSi3O8+H+

0.5 K Al3Si3O10 (OH)2 +3SiO2(aq) + K+

K-feldespato

Mica

K Al3Si3O10 (OH)2 + 1.5 H2O+H+

Silica
1.5 Al2Si2O5(OH)4+K+

Mica
Al2Si2O5(OH)4
Caolinita

ecuacin I

ecuacin II

Caolinita
2AlO (OH)+2SiO2(aq)+H2
Silica

ecuacin III

En los aportes secundarios de SiO2 los tenemos en la ecuacin IV:


SiO2 (amorfo)
SiO2 (cuarzo solido)

SiO2(aq)

SiO2 (cristobalita)
SiO2 (cuarzo)

Ecuacin IV. Aportaciones de SiO2 del cuarzo slido, disueltos en un fluido geotrmico.

Shannon (1975) menciona que en un estudio hecho por (Krikorian 1972) calcul el
equilibrio de la slice con respecto a la temperatura en la fase vapor obteniendo as los
siguientes resultados en la tabla 4:

TC
150
200
250
300
350

Si 07 ( ppm )
0.08
0.4
1
9
70

Tabla 4. Concentracin de SiO2 presente en un fluido geotrmico en funcin de la


temperatura. (Shannon 1975, p. 15)
Para los recursos geotrmicos de baja temperatura, raras veces ocurren problemas de
incrustacin por slice, segn concluyen Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981), sin
embargo de encontrarse problemas de incrustacin solo se puede recomendar mtodos
mecnicos para la remocin de slice incrustada.

4. Tipos de Corrosin presentes en plantas geotrmicas.


La corrosin en palabras generales es el proceso de degradacin de materiales, cabe
mencionar que es necesario una seleccin de materiales eficaz para que estos impactos
corrosivos no degraden rpidamente las tuberas, tubos, bombas, cambiadores de calor o
cualquier componente metlico con los que cuenta una planta geotrmica para su
funcionamiento. Los tipos de corrosin que se citan a continuacin son los que se pueden
encontrar en general en un campo geotrmico en particular segn concluye Shannon
(1975):
a) Corrosin uniforme: La corrosin uniforme es la prdida de materiales y el
adelgazamiento de la pared, esto ocurre cuando el metal es incapaz de soportar un

esfuerzo mecnico, por lo general se busca la seleccin de materiales que formen


una pelcula delgada de xido la cual pude brindar una proteccin extra al material.
b) Corrosin Galvnica: Este tipo de corrosin ocurre cuando se colocan dos metales
en contacto elctrico en una salmuera, configurando anlogamente una celda
galvnica. La corrosin se acelera en el metal menos noble en proporcin a las reas
de superficie, un ejemplo de ello son los remaches de hierro incrustados en una hoja
de cobre en el agua de mar cuyos remaches fallarn rpidamente. El hierro es
andica al cobre y toda la corriente andica se concentra en los remaches de hierro,
la mejor estrategia para evitar este tipo de corrosin es evitar este tipo de parejas no
compatibles.
c) Corrosin por grietas y picaduras: Muchos metales como el acero austentico
inoxidable, aluminio, titanio, dependen de una pelcula protectora pasiva para
resistencia a la corrosin. Bajo ciertas condiciones la pelcula sufre rupturas
localizadas, generando as clulas galvnicas localizadas que se configuran en la
misma pieza de metal. A menudo, las picaduras se asocia con cambios en la qumica
(tales como gradientes de oxgeno) entre el medio ambiente.
d) Corrosin por friccin y erosin: Ocurre cuando la abrasin mecnica elimina la
pelcula protectora en un metal, generndose as una corrosin acelerada.
e) Corrosin intergranular: En algunos medios de comunicacin como por ejemplo un
segmento de tubera, los lmites de grano son menos resistente que el resto del grano
del segmento de tubera y es donde la corrosin puede proceder a lo largo de estos
caminos menos resistentes a una alta velocidad.
f) Corrosin por fatiga: Este tipo de corrosin ocurre cuando se tienen esfuerzos
cclicos y un medio corrosivo en un segmento metlico, en consecuencia la
resistencia a la fatiga disminuye con el tiempo.
g) Oxidacin a altas temperaturas: la oxidacin a alta temperatura es una reaccin
qumica en fase gas, directo entre el metal y las especies corrosivas.
h) Corrosin Dulce: Este tipo de corrosin ocurre cuando el CO2 est disuelto en el
agua y dependiendo de la presin parcial, pude bajar considerablemente su pH de la
solucin.
Segn menciona Peter F. Ellis II et al (1983), las principales especies qumicas claves
corrosivas presentes en los fluidos geotrmicos son: Oxigeno, ion de hidrogeno (pH),
especies de dixido de carbono, especies de sulfuro de hidrogeno, especies de amoniaco y

los iones de cloruro y sulfato; Las distribuciones de estas especies en los recursos de vapor,
dominante y lquido dominante se resumen en la tabla 4.

Parmetro

pH
Dixido de Carbono
(ppm)
Sulfuro de
Hidrogeno (ppm)
Cloruro (ppm)
Amoniaco (ppm)
Sulfato (ppm)

Recurso de alta
temperatura
Vapor dominante

Recurso de alta
temperatura
Liquido dominante

Recurso de baja
temperatura

290-200,000

2.0-10.2
47-25,500

6.7-10.25
12-600

5- 1600

2-625

0.03- >5

0.1 - 20
9-1660
Rastro-25

18-155,000
0.02-410
8-335

8-530
0.4-0.7
2-2340

Tabla 4. Calcificacin de los fluidos geotrmicos en funcin de la fase dominante presente


y en la columna tres tenemos los fluidos geotrmicos de baja entalpia los cuales estn en
fase liquida prcticamente. Fuente (Tabla 2.0-1. Del libro de CORROSION REFERENCE
FOR GEOTHERMAL DOWNHOLE MATERIALS SELECTION de Peter F. Ellis II et al
1983,pag 9.)

La corrosividad de un entorno geotrmico concluyen Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover


(1981), es controlada por la temperatura, presin, velocidad, concentracin de las especies
claves corrosivas que puede contener el fluido o vapor y se incluye tambin a esto la
naturaleza de la aleacin expuesta al medio ambiente corrosivo.
4.1 Efectos de las especies qumicas claves corrosivas.
La presencia de cada especie qumica clave corrosiva trae por consecuencias diferentes
formas de daar a un material de construccin que puede encontrase en una planta
geotrmica en particular, a continuacin se expondrn los efectos que estas especies son
capaces de realizar individualmente, segn el estudio realizado por Peter F. Ellis II y
Marshall F. Conover (1981) se tiene:
a) Oxigeno: El oxgeno es el contaminante ms peligroso entre todas las especies
qumicas claves corrosivas, y no existe en equilibrio con el sulfuro de hidrogeno por
lo tanto no est presente naturalmente en los fluidos geotrmicos, sin embargo su

presencia se debe a la aireacin del fluido geotrmico, adems el oxgeno es el


causante del incremento de la corrosin uniforme en el acero al carbn, la presencia
de solamente 30ppb puede cuadruplicar la razn de corrosin del acero al carbn,
cabe aclarar que la razn de la corrosin uniforme en otros materiales es menos
conocida.
Adems la presencia del oxgeno puede causar corrosin localizada y generando as
corrosin por grietas y picaduras, sin embargo cabe aclarar que los materiales de
aluminio y sus aleaciones necesitan bajas concentraciones para mantener la pelcula
de xido protectora.
b) Ion hidrogeno (pH): En la mayora de ambientes geotrmicos libres de oxgeno, la
corrosin del acero al carbn y sus diferentes aleaciones son controladas por la
reduccin del ion hidrogeno, la corrosin de los aceros decrece al aumentar el pH.
La cada del pH incluso puede ocasionar agrietamiento por corrosin bajo tensin y
tambin corrosin por grietas y picaduras.
c) Ion cloruro: La presencia de cloruros puede causar corrosin uniforme en aceros al
carbn y aleaciones de este tal como se aprecia en la figura 4.1, adems tambin
puede causar corrosin por picaduras y agrietamiento por corrosin bajo tensin.

Figura 4.1. Efecto del cloruro en la corrosin uniforme de acero al carbn y aceros de baja
aleacin a las condiciones: 480F,pH 4.5 -4.8 y presin total de 1000psig, concentracin de
oxigeno menor a 0.01ppm. (Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover 1981,p.11)

d) Sulfuro de Hidrogeno (H2S): El efecto ms grave del sulfuro de hidrgeno es su


ataque a ciertas aleaciones de cobre y nquel en especial a aleaciones de
cupronquel. Estos metales han obtenido buenos resultados en el agua de mar, pero
son prcticamente inutilizables en los fluidos geotrmicos que contienen sulfuro de
hidrgeno. El umbral de ataque es de menos de 30 ppb de sulfuro de hidrgeno.

e) Especies de dixido de carbono: El dixido de carbono esta naturalmente disuelto


en muchos de los fluidos geotrmicos, adems tiene un mayor efecto corrosivo en el
acero al carbn y aleaciones de acero, el dixido de carbono es una de las especies
ms importantes para el control del pH en los fluidos geotrmicos.
f) Especies de Amoniaco: El amoniaco es el causante principal de generar
agrietamiento por corrosin bajo tensin en muchas aleaciones de cobre, y puede
incrementar levemente la corrosin en el acero al carbn.

4.2 Clasificacin de la corrosin de los recursos geotrmicos.


Los fluidos geotrmicos contienen especies qumicas que pueden ser muy corrosivas en
materiales metlicos de construccin, y adems pueden presentar variaciones en las
concentraciones de las especies qumicas claves corrosivas dependiendo de la temperatura
del recurso geotrmico (tal como se observa en la Tabla 4) y el sitio en que se encuentren,
pese a esto para estudiar el fenmeno de corrosin en diferentes condiciones que puede
presentar un fluido geotrmico en particular Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981)
proporcionan una clasificacin de los fluidos geotrmicos desde la tabla 5 hasta la tabla 10
en funcin de la fase dominante liquido o gas, con el propsito de proporcionar al ingeniero
de diseo un conocimiento en base a la experiencia de algunos sitios en el mundo de cmo
ser el comportamiento corrosivo que pueda tener un fluido geotrmico en los materiales
como acero al carbn, aleaciones entre otros.

Definicin de parmetros:
Tipo de recurso
Liquido dominante.
Total de especies Clave
Menor a 100,000ppm
Fraccin de cloruros en las especies clave
99 por cierto
pH (fluido sin flasheo)
De 5 a 6
pH (Fluido flasheado)
Mayor a 6
Volumen de gas en el vapor
Menor a 2.5%
Temperatura de entrada a la planta
Mayor a 390 F
Sitios de estudio:
USA - Salton Sea, CA
Corrosin observada en el acero al carbn.
En fluido separado no aireado, la razn uniforme excede 50 mpy hasta 390F
pero decrece alrededor de 15 mpy a 300F, corrosin localizada grave.
En vapor separada no aireado, la razn de corrosin es 10 a 50 mpy con seria
corrosin de picadura, depurara vapor no reduce la corrosin.
Rendimiento general de otras aleaciones:
En acero inoxidable T316 con corrosin de hendidura y picadura adems presenta
corrosin bajo tensin.
Tabla 5. Recurso geotrmico clase I. Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981).Pag.58

Definicin de parmetros:
Tipo de recurso
Liquido dominante.
Total de especies Clave
1,000 a 10,000 ppm
Fraccin de cloruros en las especies clave
No establecido
pH (fluido sin flasheo)
Menor a 4.5
pH (Fluido flasheado)
Menor a 4.5
Volumen de gas en el vapor
No establecido
Temperatura de entrada a la planta
250-350 F
Sitios de estudio:
Japn - Matsukawa
Corrosin observada en el acero al carbn.
En base al pH la razn de corrosin del fluido separado no aireado deber
exceder los 50 mpy. Sin datos disponibles.

La razn de corrosin en vapor separado no aireado esta entre 20 a 25 mpy con


corrosin de grieta.
Tabla 6. Recurso geotrmico clase I. Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981).Pag.59

Definicin de parmetros:
Tipo de recurso
Liquido dominante.
Total de especies Clave
Entre 10,000 y 20,000ppm
Fraccin de cloruros en las especies clave
45 a 99 por cierto
pH (fluido sin flasheo)
De 5 a 6
pH (Fluido flasheado)
Mayor que 6
Volumen de gas en el vapor
No establecido
Temperatura de entrada a la planta
300 a 375 F
Sitios de estudio:
Mexico - Cerro Prieto
USA - East Mesa (6-I), CA
Corrosin observada en el acero al carbn.
En fluido separado no aireado, la razn de corrosin uniforme tpicamente esta
entre 5-10 mpy a temperaturas entre 300 y 375F.
Corrosin es vapor separado no aireado es tpicamente menor a 5 mpy.
El vapor condensado aireado es altamente corrosivo.
Rendimiento general de otras aleaciones:
En acero inoxidable tipo 316 es susceptible a la corrosin por picadura y
agrietamiento por corrosin bajo tensin en corriente liquida.
A altos esfuerzos las aleaciones de acero son susceptibles al agrietamiento por
tensin por presencia del sulfuro.
Tabla 7. Recurso geotrmico clase I. Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981).Pag.60

Definicin de parmetros:
Tipo de recurso
Liquido dominante.
Total de especies Clave
De 500 a 10,000ppm
Fraccin de cloruros en las especies clave
45 a 99 por cierto
pH (fluido sin flasheo)
Mayor o igual a 5
pH (Fluido flasheado)
Mayor que 7
Volumen de gas en el vapor
Menor que 2.5 %
Temperatura de entrada a la planta
250 a 390 F
Sitios de estudio:
El Salvador Ahuachapn
Islandia - HTA (cuatro sitios )
Japn - Hatchobaru
Japn Otake
Nueva Zelanda - Wairakei
Nueva Zelanda Broadlands
USA - Raft River, I D
USA - Baca, NM
USA - Brady, H.S., NV
USA - Heber, CA
Corrosin observada en el acero al carbn.
En fluido no aireado entre el intervalo de 250 a 390F, la razn de corrosin
uniforme tpicamente es menor a 5 mpy poca presencia de corrosin por picadura.
En vapor no aireado las razones de corrosin son tpicamente menores a 5mpy.
A altos esfuerzos las aleaciones de acero son susceptibles al agrietamiento por
tensin por presencia del sulfuro.
En vapor aireado condensado es muy corrosivo.
Rendimiento general de otras aleaciones:
El acero inoxidable tipo 316 es susceptible al agrietamiento por el fluido aireado.
Tabla 8. Recurso geotrmico clase I. Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981).Pag.62
Definicin de parmetros:
Tipo de recurso
Total de especies Clave
Fraccin de cloruros en las especies clave
pH (fluido sin flasheo)
pH (Fluido flasheado)
Volumen de gas en el vapor
Temperatura de entrada a la planta
Sitios de estudio:

Liquido dominante.
Menor a 5000ppm
3 a 72 por cierto
Mayor que 6.5
No aplicable
No aplicable
120-220 F

Islandia - LTA (15 sitios)


USA - Klamath Falls
USA - Madison Aquifer, SD (3 sitios )
Corrosin observada en el acero al carbn.
En un fluido no aireado o sin presencia de Oxigeno, con un pH mayor que 9, la
razn de la corrosin uniforme es tpicamente menor a 1 mpy.
En un fluido no aireado con un pH entre 6 y 9 la razn de la corrosin uniforme
es tpicamente de 1 a 5 mpy.
En fluido no aireado la corrosin por picaduras esta entre el rango de 0 a 30 pmy.
La aireacin del fluido geotrmico de baja entalpia puede causar hasta un
aumento de 10 veces la velocidad de corrosin.
Rendimiento general de otras aleaciones:
En fluido no aireado la corrosin uniforme del cobre en servicios de transferencia
de calor es desde 1 a 10 mpy con severa corrosin de grietas, latones y
cupronquel son menos adecuados que el cobre para la transferencia de calor.
El acero inoxidable tipo 316 es resistente a la corrosin uniforme, picaduras y
corrosin de la grieta y la corrosin bajo tensin en muchas aplicaciones.
Tabla 9. Recurso geotrmico clase V. Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981).Pag.62

Definicin de parmetros:
Tipo de recurso
Vapor dominante.
Gases no condensables (% volumen)
Menor que 5
Cloruro
Menor a 1 ppm
Temperatura de entrada a la planta
320-360 F
Sitios de estudio:
Italia- Boraciferous Region (10 sitios )
USA - The Geysers, CA
Corrosin observada en el acero al carbn.
Los datos de las pruebas de materiales no estn disponibles para el acero al
carbono para vapor no aireado.
La aeracin del vapor puede ser altamente corrosivo.
Rendimiento general de otras aleaciones:
EL acero inoxidable tipo 316 es susceptible a la corrosin bajo tensin en una
corriente hmeda aireado
El acero inoxidable tipo 316 utilizado en el condensado aireada y sin productos
qumicos de reduccin de sulfuro de hidrgeno. Hidrgeno qumicos sulfuro de
reduccin aumentan corrosividad de condensado.
El vapor geotrmico causa mayor corrosin por fatiga a los alabes de las turbinas
de 12 Cr ms que la calidad de las calderas.
Tabla 10. Recurso geotrmico clase V. Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981).Pag.63

4.2.1. Caractersticas corrosivas de los fluidos geotrmicos de baja entalpia.


Los fluidos geotrmicos de baja entalpia son muy atractivos para procesos de calefaccin,
calentamiento de agua para usos domsticos o el suministro de calor para un proceso, por
otra parte la utilizacin de los fluidos geotrmicos de baja entalpia generan problemas de
corrosin debido a una cantidad notable de especies qumicas presentes en estos, tal como
mencionan Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981).
Basndose en la tabla 9, las principales caractersticas de los fluidos geotrmicos de baja
temperatura son:
I.
II.
III.
IV.
V.
VI.

Total de especies qumicas claves corrosivas son menores que 5000ppm.


La fraccin de cloruros en las especies claves son de 3 a 72%, mayor a 10ppm.
El pH producido por los fluidos esta entre 6.5 a 10.
La concentracin total de sulfuro 0.01 a 5 ppm.
El oxgeno disuelto tiene una concentracin de 0.001ppm, para flujo no aireado.
Los rangos de temperatura estn entre 120 y 220 F.

Como se puede observar en el romano III los fluidos geotrmicos de baja temperatura
tienden a ser ms alcalinos.
La seleccin de materiales para el diseo de un equipo de intercambio de calor es muy
complicado ya que segn explican Peter F. Ellis II y Marshall F. Conover (1981), los
materiales estndares no son compatibles con las propiedades que pueda tener un recurso
geotrmico de baja temperatura, sin embargo los materiales ms utilizados para sistemas de
intercambio de calor de fluidos geotrmicos de baja temperatura son el cobre y aleaciones
de cobre y nquel, sin embargo virtualmente todos los fluidos geotrmicos pueden contener
suficiente sulfuro de hidrogeno para generar fallos en los materiales por problemas de
corrosin.

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