Anda di halaman 1dari 74

CURSO DE MINERALOGA

MINERALOGIA
Mineraloga ciencia de los minerales, que pretende realizar bsicamente, una breve
caracterizacin de las clases y subclases de minerales y describir las propiedades
fsicas , qumicas y cristalograficas , para estudiarlos e identificar las especies minerales
de la corteza terestre.
Mineral se define como un compuesto o elemento metlico natural inorgnico, de
estructura cristalina, formado como resultado de procesos geolgicos, presenta
composicin qumica definida la misma que puede ser expresada por una frmula
qumica.
. Por ejemplo el cuarzo Si O2, oro Au.
CRISTALOGRAFIA
La Cristalografa es la ciencia de los cristales, que estudia su origen, crecimiento, forma
exterior, estructura interna y propiedades fsicas. Estudio de las formas, de las estructuras
y de las propiedades de los cristales.
-El cristal slido en el cual los diversos tomos estn ordenados de forma regular, segn
una disposicin fundamental (malla elemental) cuya distribucin en el espacio dibuja la
red cristalina. Debido a esta ordenacin, las propiedades fsicas de un cristal varan segn
las orientaciones. Esta caracterstica se denomina anisotropa y es continua (p.ej., para la
conductividad trmica, la resistividad elctrica, la propagacin de la luz), o bien
discontinua (p.ej., para el desarrollo de las caras, de aristas, truncamientos,
exfoliaciones).
Cuando un cristal se puede desarrollar sin obstculos, toma naturalmente una forma
polidrica limitada por caras planas, el cristal se denomina automorfo, y en caso contrario
xenomorfo ( su forma extrema es entonces cualquiera, lo que no modifica en absoluto sus
restantes propiedades caractersticas del estado cristalino).
ESTADO CRISTALINO
Se describen como materiales cristalinos aquellos materiales slidos cuyos elementos
constitutivos se repiten de manera ordenada y paralela y cuya distribucin en el espacio
muestra ciertas relaciones de simetra. As, la propiedad caracterstica y definidora del
medio cristalino es peridico, es decir, que a lo largo de cualquier direccin, y
dependiendo de la direccin elegida, la materia que lo forma se halla a distancias
especficas y paralelamente orientada. Adems de sta, otras propiedades caractersticas
son la homogeneidad y la anisotropa.
Por tanto, el cristal est formado por la repeticin montona de agrupaciones atmicas
paralelas entre s y a distancias repetitivas especficas (traslacin). La red cristalina es
una abstraccin del contenido material de este medio cristalino, y el tratarlo nicamente
en funcin de las traslaciones presentes constituye la esencia de la teora de las redes
cristalinas.

Cuerpo cristalino.- Cristal es un cuerpo slido de estructura reticular. l termino amorfo


de origen griego y significa sin forma. Aplicado a la sustancia slida, este trmino se
debe comprender en el sentido de que la sustancia amorfa carece de forma geomtrica
natural y de estructura interna regular. Por eso, los cuerpos slidos amorfos se
consideran como lquidos sobre fundidos.
Los cuerpos amorfos se caracterizan principalmente por
- La falta de una temperatura de fusin
- La isotropa, invariabilidad de las propiedades con el cambio de direccin.
Luego un cristal es un cuerpo slido limitado naturalmente por superficies planas que
constituyen la expresin exterior de una ordenacin regular interna de los tomos iones
integrantes

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS CRISTALINAS


1ro- Los elementos geomtricos de los cristales son las caras planas, las aristas rectas y
los vrtices angulares. Estos elementos se relacionan segn el teorema de Euler cuyo
enunciado dice: l nmero de caras, mas el nmero de vrtices es igual al nmero de
aristas ms dos.

2do- Las caras del cristal se sitan por zonas. Se denomina zona al conjunto de caras
que se cortan segn aristas paralelas.
3ro- Al estudiar las propiedades fsicas de un cristal, generalmente resulta que tienen
diferentes valores segn las distintas direcciones, es decir, que son anistropos.
4to- En ciertas direcciones las propiedades de los cristales resultan iguales, y en la
disposicin de estas direcciones se pueden observar una simetra muy heterognea y
frecuentemente complicada.
5to- Con respecto a la luz, la mayora de los cristales presenta ciertas particularidades:
cualquier rayo de luz corriente que los penetra, se descompone en dos rayos plano
polarizado con diferentes ndices de refraccin es decir, estos rayos se propagan en el
medio cristalino a velocidades diferentes.
RELACIONES DE LA CRISTALOGRAFIA CON OTRAS CIENCIAS
La Cristalografa se beneficia ampliamente de las matemticas pero esta le ofrece
relativamente poco. En relacin inversa (respecto a la cristalografa) se encuentra la
Metalografa, que estudia la estructura de los metales, y la Petrografa, que estudia las
rocas. Estrecha relacin mutua se observa entre la Cristalografa de un lado la fsica,
Qumica y mineraloga, de otro.

ORIGEN DE LOS CRISTALES


Los cristales surgen en los cambios de estado o (fase) a otro, siendo las siguientes
mutaciones fundamentales.
1- Paso del estado lquido al slido, cristalizacin por fusin o por disolucin.
2- Paso del estado gaseoso a slido, cristalizacin por sublimacin.
3- Paso de una fase slida a otra, acompaado de un cambio de forma de la
estructura cristalina. Este fenmeno se denomina recristalizacin.
a)La cristalizacin de cualquier fusin que se enfra debe tericamente empezar a una
determina temperatura, correspondiente a la temperatura de fusin de la sustancia
problema. Igualmente, la cristalizacin de las disoluciones debe empezar en el momento
de saturacin del disolvente con la sustancia en cuestin. Sin embargo como muestra la

experiencia prctica, la cristalizacin de las fases lquidas comienza con un cierto


sobreenfriamiento a una cierta sobresaturacin.
Se ha establecido una relacin directa entre el grado de sobreenfriamiento o
sobresaturacin del lquido y el nmero de centros de cristalizacin que surgen en el
momento que comienza la solidifcacin, cuanto ms fuerte es el sobreenfriamiento o la
sobresaturacin del lquido mayor es el nmero de los centros de cristalizacin que se
forman en el volumen dado en la unidad de tiempo. Por consiguiente, tanto menores
sern las dimensiones de los granos cristalinos despus de la solidificacin definitiva del
lquido
Si la cristalizacin comienza con una sobresaturacin relativamente dbil, tambin en
nmero de grmenes que se forman es pequeo, crendose agregados de granos
bastante grandes. Si la cristalizacin comienza cuando existe una sobresaturacin o
sobreenfriamiento mas fuerte, se formara un agregado microscristalino. En los casos de
cristalizacin de una disolucin muy interesante sobresaturada se obtienen formaciones
criptocristalinas o coloidales.
El momento de engendro de los cristales en los lquidos, dependen de varias causas: de
la naturaleza qumica de la sustancia, de las mezclas que aceleran o retardan la aparicin
de los grmenes cristalinos, de las fuerzas mecnicas (agitacin de la disolucin,
rozamiento con las paredes del recipiente), a veces, del efecto del sonido, de la luz, etc.
La gran velocidad de crecimiento de los cristales puede ser causa de sus formas
irregulares.
b)Los cristales pueden formarse tambin en medios gaseosos sin nutricin lquida, es
decir, en los casos de paso de la sustancia del estado de vapor directamente al estado
slido bajo determinadas temperaturas (por debajo de la temperatura de fusin) y
presiones. La particularidad de estos cristales es su pequea dimensin y a veces la
forma esqueltica o dendrtica.
En la naturaleza el proceso de sublimacin se produce en las denominadas grietas secas
(fumarolas), en cuyas paredes, a consecuencia del enfriamiento de los gases que salen, y
desprendidos de estos, se sedimentan diferentes minerales.
c)Los procesos de recristalizacin y transformacin de los minerales en los medios slidos
se producen bajo el efecto de importantes cambios de los factores fsico-qumico del
equilibrio de los sistemas.
La recristalizacin slida de los cuerpos, consiste en que los pequeos cristales de
diferentes agregados crecen debido a la accin de las fuerzas que originan
deformaciones, a las tensiones peridicas y variaciones de temperatura. Por ejemplo, la
presin, a veces es la causa de la transformacin de la creta, compuesta de cristales
submicroscpicos de carbonato de calcio, en tpico mrmol cristalino. El hierro de grano
fino de ciertas piezas de mquinas, sometida a la accin constante de sacudidas y golpes
de direccin determinada
se transforma en hierro de grano grueso. Por ultimo diremos que las condiciones de
recristalizacin se presentan en las condiciones del llamado metamorfismo regional.

ESTRUCTURA INTERNA DE LOS CRISTALES


El estado cristalino viene caracterizado, por la distribucin de los tomos segn un
esquema regular y peridico que dibuja una red estructural tridimensional, todos los
cuerpos cristalinos estn formados por puntos o nudos impuesto con arreglo a
modelos espaciales definidos en los que cada punto puede ser considerado como centro
de gravedad de un tomo, ion o molcula. En un modelo espacial, los que rodea a un
punto es idntico en orientacin y disposicin a lo que rodea a otro punto cualquiera,
extendiendo indefinidamente en tres dimensiones. Cada red espacial es un conjunto de
unidades o celdas elementales. Se ha demostrado que solo es posible tener catorce tipos
de redes espaciales.

REDES DE BRAVAIS
De la superposicin de planos se generan catorce celdas morfolgicamente distintas que
se conocen como las Redes de Bravais, en honor de su descubridor.
En trminos de redes cristalinas tridimensionales, los paraleleppedos fundamentales,
morfolgicamente distintos son el resultado de combinar las tres traslaciones
fundamentales de valores dados con sus inclinaciones respectivas, es decir, con los tres
ngulos , , y .
RED TRICLNICA (a#b#c

###90)

REDES MONOCLNICAS (a#b#c

REDES RMBICAS (A#B#C

==90# )

===90)

REDES TETRAGONALES (A=B#C

RED HEXAGONAL, P (A=B#C

REDES CBICAS (A=B=C

===90)

==90
=120, 60)

===90)

MALLA (nocin)
Para construir un cristal basta conocer la malla de mismo, es decir, es preciso haber
definido la forma, las dimensiones y. Finalmente la disposicin de los tomos que en ella
estn contenidos.

REDES PLANAS
El orden bidimensional es el resultado de traslaciones regulares en dos direcciones
distintas que resultan en la definicin de los cinco tipos de redes planas. La asimilacin
de este orden bidimensional es bsica para comprender la regularidad correspondiente a
objetos tridimensionales tales como la materia cristalina. Se definen cinco tipos de redes
planas con las siguientes caractersticas:
Red oblicua (a b 90)

Red rectangular (a b =90)

Red rmbica (a=b 90, 60, 120)

Red hexagonal (a=b =60, 120)

Red cuadrada (a=b =90)

LAS SIETE MALLAS ELEMENTALES

10

Solo pueden ser identificadas 7 mallas elementales fundamentalmente diferentes.- cbica,


cuadrtica (tetragonal), hexagonal rombodrica, ortorrmbica, monoclnica y triclnico.

11

12

SIMETRA DE LOS CRISTALES


Se denomina simetra a la particular regularidad que se observa en la disposicin de los
objetos o de sus partes en el plano o en el espacio. En ningn objeto de la naturaleza se
revela la simetra con tal variedad de formas como en los cristales. Se dice que dos
figuras son simtricas entre s, se les puede hacer coincidir una con la otra. Dos partes se
llaman simtricas respecto a un centro, eje o plano, cuando a cada punto de una de las
partes corresponde otro homologa en la otra, equidistantes ambos del centro eje o plano.

ELEMENTOS DE SIMETRA DE UN CRISTAL


La orientacin molecular que ha comenzado a verificarse en torno de un primitivo germen
o centro de cristalizacin, se ha ido disponiendo con simetra ordenada respecto a un
punto, a una lnea o a un plano. Estos elementos geomtricos son, a su vez, elementos
de simetra.
a) CENTRO DE SIMETRA.- Es un punto ideal, situado en el interior del cristal, y que
tiene la propiedad de que todas las rectas limitadas por el cristal que pasan por l, quedan
divididas en dos segmentos iguales.
El centro de simetra presupone la coexistencia de caras paralelas opuestas y
equidistantes de dicho centro. Esta operacin se le conoce con el nombre de inversin.

b) EJES DE SIMETRIA.- El eje de simetra es una lnea imaginaria que pasa por el centro
de simetra y alrededor de los cuales se encuentran todos los elementos del cristal
dispuestos simtricamente, alrededor del cual puede hacerse girar el cristal y obtener

13

posiciones idnticas y homologas. l nmero de estas posiciones obtenidas en una


rotacin completa (360), se llama orden de este eje de simetra. El ngulo de giro ha de
ser fraccin exacta de la circunferencia.
Las clases de ejes son: principales y secundarios. Eje Principal es aquel que tienen
perpendicular a l dos o ms ejes binarios situados en un plano.
Los ejes secundarios es todo eje de simetra que no sea principal.
(los ejes binarios)
Ejes de simetra o de rotacin: Girando alrededor de ellos, la cara cristalina se repite un
nmero determinado de veces segn el orden del eje.

Ejes de rotoinversin: Girando e invirtiendo alrededor de ellos, la cara cristalina se repite


un nmero determinado de veces segn el orden del eje.

c) PLANO DE SIMETRA
Un plano de simetra es un plano imaginario que divide un cristal en 2 mitades simtricas,
es decir, que un punto cualquiera de ellos, tiene su simtrico en la otra sobre la
perpendicular trazada desde el punto al plano. A cada cara, arista o vrtice de un lado del
plano corresponde una cara; arista o vrtice en una posicin similar al otro lado del plano
de simetra. Los planos pueden ser: principales y secundarios. Plano principal es
perpendicular a un eje de simetra principal.
Plano secundario es todo plano
perpendicular a un eje de simetra secundario.

14

Planos de simetra: ambos lados del plano aparecen idnticas caras cristalinas.

(planos de simetra de un hexaedro o cubo)


d) OPERACIONES DE SIMETRA
Existen varias operaciones, de las cuales unas se refieren a las figuras finitas y otras, a
las infinitas. Estudiamos los primeros.
1- REFLEXION EN EL PLANO.- Si consideramos un sistema de puntos, por Ej. a1, a2, a3
y lo reflejamos en le plano P como en un espejo, obtendremos un nuevo sistema de
puntos: b1, b2, b3. simtrico al primero. En esta operacin el elemento de simetra
designado con la letra P.
El plano de simetra divide a la figura en dos partes iguales, que no siempre se les puede
coincidir una con la otra por simple superposicin. Por eso es necesario distinguir dos
clases de igualdad de figuras. A) igualdad de correspondencia o analoga reciproca en
que las figuras coinciden por superposicin o interposicin. B) igualdad de reflexin, en
que la coincidencia es posible solamente despus de haber reflejado una de las figuras en
un espejo. Las manos derecha e izquierda son un ejemplo de la igualdad de este genero.
(son ENANTEAMORFAS)

15

2- ROTACIN O GIRO.- En esta operacin la figura puede coincidir consigo mismo,


haciendo girar cierto ngulo. El eje de giro se denomina entonces eje de simetra: el
ngulo de giro debe ser una fraccin entera de 2 o 360.
En las figuras geomtricas puede haber ejes de simetra de cualquier orden. Debido a la
estructura reticular de los cristales, estos pueden tener los ejes L1, L2, L3, L4, L6. En las
proyecciones estereogrficas se designan con los smbolos.

3- LA INVERSIN.- Es una operacin de simetra anloga a la reflexin, la diferencia


consiste en que la reflexin se produce en un plano especular; mientras que la inversin
es equivalente a la reflexin en un punto, centro de simetra, que es el elemento de
simetra de la inversin.
En el cristal que tiene centro de simetra, a cada cara le corresponde otra igual, paralela e
inversamente ubicada; por eso, el centro de simetra se denomina tambin centro de
inversin. En una figura de dimensin finita solamente puede haber un centro de simetra.

4- REFLEXION Y GIRO.- En esta operacin la coincidencia tiene lugar mediante la


realizacin simultanea de un giro alrededor de un eje L y una reflexin en un plano
especular P. Esta clase de operacin de simetra se llama tambin GIROIDAL

16

Existe, ejes de rotacin reflejada de los mismos ordenes que los de rotacin sencilla, es
decir:
A) Eje binario giroidal o digiroide: equivalente a un centro de simetra, se le
representa as
B)Eje ternario giroidal o trigiroide: equivale a un eje ternario mas un plano de simetra,
se le representa
C)Eje cuaternario giroidal o tetragiroide: lleva implcito una eje binario sencillo, pero
que, no equivale solamente a el, se le representa
D)Eje senario giroidal o exa giroidal.- equivale a un eje ternario sencillo mas un centro
de simetra, se le representa as .
5- INVERSION Y ROTACIN (GIRO).- Esta operacin es anloga a la anterior la
diferencia consiste en que, despus de la rotacin alrededor del eje, la reflexin no
hay que hacerla en el plano, sino en un punto. Resulta una combinacin de rotacin
e inversin. El elemento de simetra para esta operacin es el eje de inversin, que
se designa por Li o Gi. El orden se indica con un exponente, por Ej. L4/1: hay que
tener en cuenta que L1/1= c, L2/1= L3 + c; L4/1 y L6/1 tienen valor independiente.
6- COMBINACIN DE OPERACIONES DE SIMETRA.- La deduccin de las 32 clases
cristalinas se llevan a cabo con la rotacin, la reflexin y la combinacin de ambos, pero
cabe tambin suponer la rotacin y simultnea traslacin paralela al eje, y la reflexin con
traslacin paralela al plano. La primera combinacin de origen a los ejes helicoidales. La
segunda a los planos de deslizamiento.

LEYES FUNDAMENTALES DE LA CRISTALOGRAFIA


CRISTALOGRAFIA
Los cristales de una misma sustancia, que en trminos fsicos qumicos se llama fase, no
siempre tienen igual forma, el mismo nmero de caras ni esta presentan contornos

17

semejantes. En medio de su gran variedad hay entre las diversas formas cristalinas
estrecha relacin comprendida en las leyes fundamentales.
1- LEY DE SIMETRA.- Toda modificacin de un elemento de un cristal implica
necesariamente la misma modificacin en todos sus elementos homlogos de
dicho cristal. Por Ej. (vrtice-octaedro), (aristas rombo dodecaedro) truncadura.
Biselamiento, modificacin es en vrtice y este sobre las caras o sobre las
aristas se dice: (apuntamiento simple y es una combinacin de los anteriores se
produce apuntamiento doble: cubo piramidado o tetraexaedro, trapezoedro,
trioctaedro,-exaoctaedro.

2- LEY DE LA CONSTANCIA DE LOS ANGULOS DIEDROS


El primero que estableci la ley de la constancia de los ngulos diedros, fue el cientfico
dans Niels Stensen en 1669, dice: Los cristales de una misma sustancia pueden tener
aspecto muy diferente, segn la cantidad y dimensiones de las caras; pero los ngulos
entre las caras correspondientes permanecen constantes. Para medir los ngulos
diedros, se utilizan aparatos denominados gonimetros, los mas empleados son:
gonimetro de aplicacin o de contacto
gonimetro de reflexin de un limbo
Gonimetro de mas de un limbo ( gonimetro teodolito).
3- LEY DE RACIONALIDAD O LEY DE LOS PARAMETROS
Esta ley cristalogrfica la formulo Hauy.
La posicin en el espacio de cualquier cara del cristal puede determinarse por tres
nmeros enteros, si como ejes de coordenadas toman tres aristas del cristal y por unidad
de longitud, los segmentos en que la cara elegida como unidad (cara unidad o
fundamental), corta a estos ejes.
Si tomamos como ejes coordenadas I, II.., III o X, Y, Z, la direccin de tres filas de la red
que se corten en un punto, cualquier cara de cristal cortara uno, dos o los tres ejes.
El eje I o X dirigido hacia el observador, el eje II o Y de izquierda a derecha, y el III o Z
vertical.
Las caras a1b1 c1 y a2 b3 c6 los cortan ciertos segmentos: la primera en Oa1, Ob1, Oc1;
la segunda en Oa2, Ob3, Oc6. Estos segmentos los llamaremos parmetros lineales de
la cara (1:1:1) ( 2: 3: 6).

18

NOTACIONES CRISTALOGRAFICAS
Son la expresin simblica de la orientacin de una cara, es decir, son frmulas o
expresiones convencionales, sencillas y abreviadas de los parmetros de una cara.
a) NOTACIN DE WEISS.- Para Weiss los parmetros de una cara cualquiera del cristal
son mltiplos de los parmetros de la cara unidad.
La caracterstica de la notacin de Weiss son los tres coeficientes (m, n, p) que
determinan la cara que se investiga, por esta razn, la notacin de Weiss se le denomina
tambin notacin de los coeficientes.

b) NOTACIN DE MILLER.- En 1839 Miller propuso otro mtodo ms cmodo aun,


adoptado en la actualidad, que consiste en sustituir los parmetros numricos de Weiss
(m n p) por sus correspondientes magnitudes inversas (1/m 1/n 1/p). en el caso general
quebrados. Estos tres nmeros primos entre si, se denominan ndices de las caras, se les
designa con las letras (N, K, L).
El mtodo Miller es cmodo porque los ndices, es decir las magnitudes inversas de los
segmentos en que una cara corta a los ejes de coordenados medidos en unidades de
longitud, centran directamente en la formula del plano Ej. 2:3:6 = , 1/3, 1/6 = (3, 2, 1).

FORMAS CRISTALINAS
Forma es el conjunto de una o ms caras semejantes que parcial o totalmente
constituyen el aspecto externo de un cristal. Formas cerradas y abiertas, las primeras
limitan por completo una porcin del espacio; la 2da no limitan el espacio.

19

Ejemplos:
1- PEDION.- Forma constituida por una sola cara.
2- PINACOIDE.- Forma constituida por dos caras paralelas
3- DOMO.- Son dos caras no paralelas y simtricas con respecto a un plano.
4- ESFENOIDE.- Dos caras no paralelas simtricas con respecto a un eje de simetra
binaria.
5- PRISMA.- Es una forma compuesta por 3, 4, 6, 8, o 12 caras todas ellas paralelas
a un eje y simtricas con respecto al mismo.
6- PIRMIDE.- Forma compuesta por 3, 4, 6, 8, 12 caras no paralelas que se cortan
en un punto comn. ( Forma abierta).
7- BIESFENOIDE.- Forma cerrada de 4 caras en la que las dos caras del esfenoide
superior alternan con las dos caras del esfenoide inferior.
8- BIPIRAMIDE.- Formas cerradas de 6,8, 12 o 24 caras. Los bipiramides pueden
considerarse como formadas por reflexin de una pirmide mediante un plano de
simetra horizontal.
Las formas que guardan entre s una relacin como la que existe entre un objeto y su
imagen en un espejo se llama ENANTIAMORFAS que en Cristalografa se les designa
como: derecho izquierda.
Formas diferentes cristalograficamente pueden encontrarse en varias clases de
simetra Ej. 5 clases del sistema regular.
Un ejemplo de forma abierta sera el pinacoide, el cual, como vemos en la imagen se
combina con otros tipos de formas cristalinas.

20

Como ejemplo de formas cerradas estn el octaedro y el cubo. La denominacin de las


caras cristalinas se realiza, al igual que para los planos cristalinos, mediante los ndices
de Miller.

LEY DE LAS ZONAS


Se denomina zona al conjunto de caras que se cortan segn aristas paralelas. La lnea
paralela a estas aristas y que pase por el origen de coordenadas se denomina eje de
zona. Plano de zona es perpendicular al eje de zona y por consiguiente normal a todas
las caras en zona.

21

HABITO DEL CRISTAL.- Por hbito del cristal se entiende la forma o combinacin de
formas comunes y caractersticas en las cuales cristaliza un mineral. Ej. galena cbico,
magnetita octaedro, malaquita fibrosa.
REPRESENTACIN GRAFICA DE LOS CRISTALES
Algunas veces es necesario representar a los cristales con toda exactitud en un plano,
para poder estudiar y descubrir sus relaciones geomtricas. De tal manera que un cristal
que es tridimensional lo representamos en un plano bidimensional.
Y puede
representarse de la siguiente manera:
1- Proyecciones esfricas
2- proyecciones estereogrficas
3- proyecciones gnomnicas
4- proyecciones ortogrficas
5- proyecciones lineales
6- proyecciones horizontales
1- PROYECCIN ESFERICA.- Se obtiene haciendo partir del centro del cristal radios
perpendiculares a las caras del cristal y se los prolonga hasta que estos corten a la
superficie de la esfera.
2- PROYECCIN ESTEROGRAFICA
Para comprender mejor esta proyeccin la podemos derivar de la proyeccin esfrica, ya
que en ella es la representacin de una esfera en un plano denominado plano de
proyeccin. El plano de proyeccin es el plano ecuatorial de la esfera y el circulo primitivo
es el mismo ecuador.

22

SISTEMAS CRISTALINOS
a) SISTEMAS CRISTALINOS.- Son el conjunto de formas que poseen determinado
nmero de elementos de simetra comunes y de la misma naturaleza.
b) CLASES DE SIMETRA.- Son el conjunto de formas que poseen la totalidad de los
elementos de simetra comunes, de tal manera, que atendiendo a los elementos de
simetra solo puede haber 32 tipos o clases de cristales diferentes.
c) CRISTALES HOLOEDRICOS Y MEROEDRICOS.- Cristales holodricos y holoedros
son aquellos que, no han sufrido ninguna modificacin en los elementos geomtricos o lo
han sufrido en todos (cubo-octaedro). Los derivados de estos que solo han sufrido
modificaciones en parte de sus elementos se denominan MEROEDROS.
d) HEMIEDRIA.- Cuando la modificacin solo afecta a la mitad de sus elementos. Ej.
tetraedro que puede considerarse como procedente del cubo, por truncamiento de sus
vrtices alternos.

23

e) TETARTOEDRIA.- Cuando la modificacin afecta a la cuarta parte de sus elementos Ej.


dodecaedro pentagonal (plagioedro).
f) CLASES DE HERIEDRIA.- Comprende 3 clases:
a) CRISTALES PARAMORFOS.- Cuando tienen centro de simetra, luego caras paralelas,
y son sper movibles por giro en torno de un eje Ej. diploedro.
b) CRISTALES ANTIMORFOS.- No tienen centro de simetra, luego tampoco caras
paralelas, sin embargo, conservan los planos de simetra compatibles con ausencia del
centro, y son super ponibles por giro entorno de un eje; ej. deltoedros.
c) CRISTALES ENANTIOMORFOS.- Llamadas tambin giroedros o plagiedros, no tienen
centro de simetra y tampoco son superponibles, pero son simtricos con relacin a un
plano (como las manos unidas por las palmas).
DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS CRISTALINOS
I.- SISTEMA CUBICO.- Este sistema cristalogrfico lleva tambin otras denominaciones
de las cuales las principales son: sistema regular- isomtrica. cinco clases pertenecen a
este sistema, o sea una holoedria, tres hemiedrias y una tetartoedra. Comprende todas
las formas cristalinas que se refieren a una cruz axial de tres ejes cristalogrficos de igual
longitud y que forman ngulos rectos entre s, sus constantes son: parmetros a = b = c,
ngulos = = = 90.
CLASES:

I
II
III
IV
V

CLASE HEXAQUISOCTAEDRICA 3E4-4E3-6E2-C-3P-3P


CLASE HEXAQUISTETRAEDRICA 3E2-4E3-6P
CLASE DISDODECAEDRICA
3E2-4E3-C-3P
CLASE ICOSITETRAEDRICA
3E4-4E3-6E2
CLASE TETARTOEDRICA
3E2-4E3

I.- CLASE HEXAQUISOCTAEDRICA (holohedro)


Formula simtrica:
(3E4-4E3-6E2-C-3P-6P)
FORMAS.- La clase hexaquisoctaedrica comprende 7 formas:
1 ) CUBO O HEXAEDRO.- El cubo es una forma constituida por seis caras cuadradas que
forman ngulos de 90 entre si. Cada una de las caras corta uno de los ejes
cristalogrficos y es paralela a los otros dos.
2 ) OCTAEDRO.- Son una forma constituida por 8 caras que son tringulos equilteros,
cada una de las cuales corta por, igual los tres ejes cristalogrficos. Debe tenerse
presente que las caras de un octaedro truncan simtricamente.
Los vrtices de un cubo.
3) DODECAEDRO-o- ROMBODODECAEDRO

24

Es una forma compuesta por 12 caras con forma de rombo. Cada cara corta a dos de los
ejes cristalogrficos. A igual distancia y es paralela al tercero. Las caras del dodecaedro
romboidal truncan las aristas tanto del cubo como del octaedro.
4) TETRAEXAEDRO O CUBO PIRAMIDADO.- Es una forma integrada por 24 caras
triangulares issceles, cada una de las cuales corta un eje a la distancia unida y el
segundo en algn mltiplo, y es paralela al tercero. Tericamente resulta de biselamiento
de las aristas del cubo.
5) TRIAQUISOCTAEDRO (OCTAEDRO PIRAMIDADO)
Es una forma, integrada por 24 caras triangulares issceles cada una de las cuales corta
dos de los ejes cristalogrficos a distancia unidad, y el tercer eje en algn mltiplo.
Resulta de un apuntamiento simple de los vrtices del cubo, en donde las caras se dirigen
hacia las aristas, o tambin resulta del biselamiento de las aristas del octaedro.
6) TRAPEZOEDRO O TRIAQUISOCTAEDRO TETRAGONAL.- Es una forma por 24
caras de forma trapezoidal, cada una de los cuales corta a uno de los ejes
cristalogrficos a distancia unidad, y a los otros dos a la distancia mltiples iguales.
Resulta de un apuntamiento simple de los vrtices del cubo en donde las nuevas caras se
dirigen hacia las caras del cubo, tambin resulta de la truncadura de las aristas del rombo
dodecaedro.
7 ) HEXAQUISOCTAEDRO.- Es una forma integrada por 48 caras triangulares cada una
de las cuales corta distintamente los tres ejes cristalogrficos y que corresponden
exactamente a las 48 partes del espacio o dominios que resultan de la divisin por los
nueve planos de simetra.
Formas combinadas.- Las formas combinadas que se presentan en esta clase son:
Cubo con octaedro; octaedro con cubo; dodecaedro con octaedro; cubo con tetraexaedro;
cubo con trioctaedro; dodecaedro con trapezoedro-cubo con octaedro.
II CLASE HEXAQUISTETRAEDRICA TETRAEDRAL
Elementos de simetra.- tres ejes cuaternarios de inversin rotatoria cuatro ejes de
simetra ternaria, seis planos. Frmula simtrica 3E2, 4E3, 6Pd.
Esta clase antihemiedral del sistema, por consiguiente sus formas tienen la mitad del
numero de caras. (Holoedrales), no tiene centro de simetra, no tienen caras paralelas.
Los cristales son (+) (-)
FORMAS
2.- TETRAEDRO (+) (-) el tetraedro es una forma de 4 caras triangulares equiltero, cada
uno de los cuales cortan los 3 ejes cristalogrficos a distancias iguales. Resulta de la
truncadura los vrtices alternos del cubo.
5.- DODECAEDRO DELTOIDAL.- (+) (-) es una forma con 12 caras que corresponden a
la mitad de los del triaquisoctaedro tomadas en grupos alternantes de tres arriba y tres
abajo.
6.- EL TRIAQUISTETRAEDRO (+) (-)
Estas formas tienen 12 caras que corresponden a la mitad de las caras de un
trapezoedro tomadas en grupos alternantes de tres arriba y tres abajo.
7.- HEXAQUISTETRAEDRO (+) (-) tiene 24 caras que corresponden a la mitad de las
caras de un hexaquisoctaedro tomadas en grupos de seis arriba y seis abajo.
III CLASE DISDODECAEDRICA (PIROTOEDRAL)
Llamada tambin paramorfica pentagonal triaquisoctaedrico cuadrilateral o clase
diploedrico,
Frmula simtrica: 3 E2 4 E3-C-3P (Los tres ejes cristalogrficos son ejes de simetra
binaria).
FORMAS.- Las formas propias que presenta esta clase son:

25

4 PIROTOEDRO o DODECAEDRO.- pentagonal (+) (-) esta forma consta de doce caras
pentagonales y se deriva del tetraquishexaedro, por la super posicin de caras
alternantes.
7- DIPLOEDRO (+) (-) Es una forma de 24 caras que corresponden a la mitad de las
caras de una hexaquishexaedro.
IV CLASE ICOSITETRAEDRICA PENTAGONAL ( hemiedria holoaxico). .....
Frmulas simtrica: 3 E4-4E3-6E2 no hay planos de simetra y con ellos ha desaparecido
el centro. Esta es una hemiedria enantiamorfica plagiedrica o giroedrica
FORMAS: Enantiamorfas (7) Hexaquisoctaedro.
V CLASE TETARTOEDRICO (TETARTOEDRAL).- Llamada tambin pentgono
dodecaedrico.
Frmulas: 3 E2-4E3.- Los tres ejes cristalogrficos son ejes binarios y los cuatro ejes
diagonales son ternarios.
Formas.- Existen 4 formas distintas de tetartaedro. Estas son derecho (+) izquierdo (+),
derecho (-) izquierdo (-)

26

27

SISTEMA TETRAGONAL
Todas las formas del sistema pueden referirse a una cruz axial formada por 3 ejes
perpendiculares entre s, de los cuales dos estn en el plano horizontal y son de igual
longitud e intercambiables y el tercero es el eje c que es vertical puede ser mas largo o
ms corto.

CLASES
Este sistema comprende 7 clases que son:
1- Bipiramidal Ditetragonal
E4-4E2-P-4P-C
2- Trapezoedrica Tetragonal
E4-4E2
3- Bipiramidal Tetragonal
E4-P-C
4- Piramidal Ditetragonal
E4-4P
5- Piramidal Tetragonal
E4
6- Escalonodrica Tetragonal
E4-2E2-2P
7- Esfenoidica Tetragonal
E4

28

I CLASE BIPIROMIDAL DITETRAGONAL (HOLOEDRAL)


Formula simtrica: E4-4E2-C-5P . el eje cristalogrfico vertical es un eje de simetra
cuaternario 4 ejes de simetra binaria. De los 5 planos l es horizontal.
Formas: la clase comprende 7 formas
1- Bipiramidal ditetragonal: consta de 16 caras triangulares escalenos c/u corta a los
3 ejes C.
2- Bipiramide tetragonal de ler orden compuesta de 8 caras issceles, corta a un eje
horizontal y al vertical.
3- Bipiramide tetragonal 2do orden consta de 8 caras triangulos isceles c/u corta a
los 3 ejes cristalogrficos. Esta forma difiere al ler orden por la orientacin a los
ejes horizontales.
4- Prisma ditetragonal consta de 8 caras verticales, cada cara corta por igual a los
dos ejes cristalogrficos.
5- Prisma tetragonal de ler orden consta de 4 caras verticales rectangulares c/u corta
un eje cristalogrfico y es paralelo a los otros dos.
6- Prisma tetragonal 2do orden consta de 4 caras c/u corta por igual los 2 ejes
cristalogrficos horizontales.
7- Pinocoide basico es una forma que consta de 2 caras horizontales y cierra los
prismas.
II CLASE TRAPESOEDRICO TETRAGONAL (HOLOAXIAL)
Esta clase hemiedrica se obtiene superponiendo ordenadamente los dominios
fundamentales, alternativamente por encima y por debajo del plano. El nmero de
dominios 8.
Frmula Simtrica.- E4-4E2. el eje vertical es cuaternario y 4 ejes binarios son normales
a el.
Formas.1- TROPOZOEDRO TETRAGONAL, es un poliedro formado por 8 caras trapezoidales,
que corresponde a la 1/2 de la bipiramide ditetragonal. Existen 2 formas enantiamorfas:
derecha e izquierda. Las dems formas se repiten de sus respectivos holoedros.
III CLASE BIPIRAMIDAL TETRAGONAL (hemiedria paramorfica)
Frmula simtrica: E4-P-C
Formas:
1-Bipiramide tetragonal de tercer orden Derecho-izquierdo.
2-Prisma tetragonal 3er orden
IV CLASE PIRAMIDAL DITETRAGONAL (HEMIEDRIA HEMIMORFICA).- esta clase se
puede considerarse casos o hemimorfia de la bipiramidal ditetragonal, en la que se
suprime los dominios fundamentales situados por debajo del plano (pi). El N de dominios
8, situados por encima de dicho plano; de tal manera que los bipiramides originaran
monopirmides, lo mismo ocurre con el pinacoide que se transforma en pedin.
Formula simtrica.- E4-4P
Formas.- se repiten las formas haloedricas con la diferencia de aparecer descompuestas
las bipiramides en dos formas, una pirmide superior y otra inferior, y el pinacoide en
pedin superior inferior.
V CLASE PIRAMIDAL TETRAGONAL (Tetartoedrica) E4, las formas son enantiomorfas.
Formas: las formas pueden deducirse descomponiendo la bipiramides de 1er 2do y 3er
orden superior inferior.
VI CLASE ESCALENOEDRICO TETRAGONAL (ESFENOIDAL 3RA)
(hemiedria con eje de reflexin hemiedria esfenoidica).
Formula.- E4-2E2-2P

29

Formas.1- Escalenoedro tetragonal, por 8 tringulos esclenos similares (+) (-)


2- Biosfenoide tetragonal de 2da orden (+) (-). Esta formado por 4 caras tringulos
issceles.
VII CLASE BIESFENOIDICO TETRAGONAL (tetartoedrica con eje de reflexin
tetartoedricos esfenoidica).
Formula: E4
Forma.1- Biesfenoide tetragonal 3er orden
2- Biesfenoide tetragonal 1er orden
3- Biesfenoide tetragonal 2do orden

30

SISTEMA HEXAGONAL
Todos los cristales del sistema hexagonal pueden ser referidos a tres ejes iguales
situados en un plano horizontal cuyos extremos positivo se cortan bajo ngulos de 120 y
un eje vertical de diferente longitud. Los ejes horizontales iguales a intercambiables, se
denominan a1, a2, y a3 y el vertical eje c.

CLASES
I
Dihexagonal Bipiramidal
II
Clase hexagonal-Trapezodrico
III
Clase hexagonal Piramidal
IV
Clase Dihexagonal-Piramidal
V
Clase hexagonal- Piramidal
VI
Clases Ditrigonal Bipiramidal

C-E6-6E2-7P
E6-3E2
E6-P
E6-6P
E6
E4-

31

VII

Clase Trigonal- Bipiramidal

E3- P

32

SISTEMA ROMBICO
Los cristales del sistema rmbico son referidos a tres ejes mutuamente perpendiculares a,
b, y c, todos ellos de diferente longitud, El eje c es el vertical; a y b son horizontales,
siendo a el anteroposterior y b el transverso.

I CLASE ROMBICO BIPIRAMIDAL


II CLASE ROMBICO PIRAMIDAL
III CLASE ROMBICA BIESFENOIDICA

3E2-3P-C
E2-P-P
E2-E2-E

33

SISTEMA MONOCLINICO
Todos los cristales del sistema monoclinico son referidos a tres ejes desiguales, a, b y c,
situados dos de ellos en un plano vertical formando entre si un ngulo ablicuo y el tercero
perpendicular al plano que contiene los otros dos. Los cristales se orientan de manera que
el eje enclinado sea el a,dirigido de arriba abajo, hacia el observador. El eje horizontal
transverso es el eje b y el vertical el c.

|
I CLASE PRISMTICA- E2-C-PII CLASE ESFENOIDICA- E2

34

III

CLASE

DOMATICA

SISTEMA TRICLINICO
En el sistema triclinico los cristales se refieren a tres ejes cristalogrficos de desigual
longitud, a, b y c, que forman ngulo oblicuo entre si, que hacen ngulos distintos a 90

CLASE PINOCOIDAL -

35

II

CLASE-PEDIAL

SISTEMA ROMBOEDRICA
Este sistema es anlogo al sistema hexagonal, este sistema usa una cruz axial formada
por cuatro ejes cristalogrficos tres de igual longitud, situados en un plano horizontal y
formando ngulos de 120, sus lados positivos; mientras que el eje vertical de mayor o
menor longitud que los anteriores, hace un ngulo de 90 con cualquiera de ellos.

CLASES
1
2
3

Escalenodrica Hexagonal
Trigonal Trapezodrica
Rombodrica

36

E3-3E2-3P-C
E3-3E2
E3-C

MACLAS
Se denomina macla a una asociacin regular de dos o ms cristales en determinada
posicin de un mismo mineral, segn leyes determinadas, en la cual los individuos
pueden unirse uno al otro ya bien girando en torno a un eje en 180, ya bien reflejndose
en el plano de simetra, ya bien mediante inversin. En los casos de unin regular de tres
individuos, las maclas se denominan cclicas o triples, cuando son cuatro individuos, las
maclas cudruples o polisintticas.
Los elementos simtricos de macla: plano, eje, y centro de macla.
CLASES DE MACLA
Maclas simples.- Si estn formadas por dos partes orientadas.
Maclas mltiples.- Si existen mas de 2 orientaciones.
Maclas de contacto.- Si hay un plano de composicin definido.
Maclas de penetracin.- Si ms de 2 partes de un cristal parece penetrar en los del otro.
Tanto las maclas de contacto como las de penetracin pueden ser mltiples o simples.
CAUSAS DE FORMACIN DE MACLAS CRISTALINAS
Dicho fenmeno se produce durante el crecimiento del cristal. Las molculas pasando del
estado liquido al slido pierden gradualmente la velocidad de su movimiento de traslacin
hasta que este se hace nulo y entonces las molculas quedan fijas unas respecto de
otras.
SISTEMA CUBICO
Maclas segn la ley de la espinela se encuentran con frecuencia en los cristales de la
clase hexaquisoctaedrica, el eje de macla es, con. raras excepciones, un eje ternario y el
plano de macla son as paralelo a la cara del octaedro, formando una macla de contacto.
Este tipo de macla es muy comn en la espnela, y de aqu que se denomina macla de la
espnela.
La fluorita, las espnelas, pirita presentan frecuentemente una macla formada por dos
cubos formando una macla de penetracin con el eje ternario como eje de macla
convertido ahora en senario.

37

SISTEMA TETRAGONAL
El tipo de macla ms comn en el sistema tetragonal tiene como plano de macla un plano
paralelo a una cara de bipiramide de primer orden.
Casiterita-rutilo.

SISTEMA HEXAGONAL
En los minerales comunes de la clase holoedrica son poco frecuentes las maclas. Son,
sin embargo, muy corrientes en la calcita, en el cuarzo y en otros minerales meroedricos.
Calcita-cuarzo.

SISTEMA ORTORROMBICO
Todos los minerales de grupo del aragonito presentan maclas con plano que al mismo
tiempo es el de contacto y con menos frecuencia de penetracin; a menudo cclicas de
tres o ms individuos o bien polisintticas. Tambin la marcasita y en la arsenopirita se
han encontrado maclas simples o cclicas. La estaurolita origina con frecuencia maclas

38

cruciformes de penetracin, formando ambos cristales un Angulo casi recto, o bien ambos
cristales quedan cruzados y oblicuos. (Cruz de san Andrs).

SISTEMA MONOCLINICO
El yeso, algunos piroxenos y la horblenda forman con frecuencia maclas simples de
contacto. En el yeso estas asociaciones reciben el nombre de maclas en flecha o en
punta de lanza.

SISTEMA TRICLINICO
En los cristales de este sistema no existe planos ni ejes de simetra, pero lo cual cualquier
plano o fila reticular de ndices sencillos puede ser plano o eje de macla. Los feldespatos
plagioclasas suministran ejemplos muy tpicos de maclas triclnicos, resultando dos leyes
debido a la inferior simetra de las plagioclasas y de la microclina respecto a la de la
ortosa. La ley de la albita, se origina maclas laminares. La ley de la periclina, produce
tambin maclas laminares. En la microclina se combinan las dos ultimas leyes citadas
para dar series de maclas polisintticas laminares en ngulo casi recto.

DIFRACCIN DE RAYOS X

39

Introduccin
Aunque los grupos espaciales caractericen la estructura interna del material cristalino, las
relaciones angulares entre las caras de un cristal no quedan afectadas por la simetra de
traslacin ya que originan desplazamientos tan pequeos que no pueden observarse
morfolgicamente. Slo las tcnicas de rayos X y difraccin electrnica permiten su
deteccin.
La cristalografa de rayos X nos proporciona la imagen ms adecuada que podemos tener
de las estructuras cristalinas. Los mtodos de difraccin de rayos X han constitudo y
constituyen la herramienta ms poderosa de que se dispone para el estudio de la
estructura ntima de la materia cristalina, dotando de una extensa base de resultados
estructurales a la qumica, a la mineraloga y a la biologa, donde el impacto que ha
originado ha sido absolutamente revolucionario.
Una vez que se comprende el orden interno del medio cristalino se est en disposicin de
estudiar la determinacin de la geometra de la celda unidad, mediante difraccin de rayos
X, para obtener las dimensiones de la celda unidad, el tipo de retculo, el sistema
cristalino y los posibles grupos espaciales.
El estudio de la dependencia de las intensidades de los haces de rayos refractados de
las posiciones de los tomos dentro de una celda unidad, y el estudio de los mtodos para
obtener las posiciones atmicas a partir de valores experimentales de las intensidades
constituye en campo profundo de estudio de la qumica inorgnica y la qumico-fsica.

El descubrimiento de la difraccin de rayos X


La mayor parte de la informacin que poseemos de las estructuras internas cristalinas es
mediante la tcnica de difraccin de rayos X. De Broglie y de Thompon cada uno por su
cuenta demostraron que era posible difractar la luz.
La luz como onda que es puede ser desdoblada en haces mediante una rejilla de
difraccin que consiste en una serie de lneas muy cercanas y regularmente espaciadas
trazadas en una superficie plana. La difraccin de la luz se produce si su longitud de onda
es prcticamente la misma que la distancia que hay entre las lneas trazadas.
De la relacin de De Broglie es posible calcular el espaciamiento aproximado de las lneas
que difractaran un haz de electrones: sera del orden de 1.8 x 10 -8 m o lo que es lo mismo
18 nm (nanmetros). Crear una rejilla con esta separacin es materialmente imposible,
pero afortunadamente existen rejillas naturales representadas por los cristales naturales
cuyos espaciados reticulares son de algunos nm y que por tanto son capaces de difractar
los electrones.
Los rayos X fueron descubiertos accidentalmente por Wilhelm Conrad Rntgen en 1895
cuando experimentaba con la produccin de rayos catdicos en tubos de descarga
cubiertos con papel negro. Descubri que el haz de electrones producido en el ctodo
incida en el vidrio del tubo y produca una radiacin X de pequea intensidad. No

40

obstante, Rntgen no lleg a determinar la longitud de onda de ese nuevo tipo de


radiacin electromagntica.
En 1912, el fsico alemn Max Von Laue y su equipo, sugirieron que los tomos de un
cristal estn espaciados a una distancia tan pequea que les permite servir como
elementos de una rejilla de difraccin tridimensional para los rayos X

Se llevaron a cabo ensayos con un cristal de sulfato de cobre, CuSO 4. 5H2O al que se le
someti a la accin de los rayos X haciendo que el haz incidiera en una placa fotogrfica.
El resultado fue la impresin de la placa por una serie de manchas distribuidas
geomtricamente alrededor de una mancha central grande producida por el haz directo de
rayos X demostrndose as que se produca difraccin. Este era el comienzo de la
cristalografa de rayos X. La disposicin de los puntos resultantes del modelo de Laue
depende de las disposiciones relativas de los tomos del cristal.
ECUACIONES DE LAUE
LEY DE BRAGG

Tras el descubrimiento de los rayos X en 1895 por Rntgen, en 1912 von Laue,
basndose en tres hiptesis (que el medio cristalino es peridico, que los rayos X son
ondas, y que la longitud de onda de los rayos X es del mismo orden de magnitud que la

41

distancia que se repite en los cristales) confirm la difraccin de rayos X (DRX) y dio la
pauta para el comienzo de la ciencia de la Cristalografa de rayos X.
Poco despus, Bragg descubri que la geometra del proceso de DRX es anloga a la
reflexin de la luz por un espejo plano. As, en una estructura cristalina tridimensional,
debido a su periodicidad, es posible construir conjuntos de muchos planos que son
paralelos entre s, igualmente espaciados (distancias perpendiculares mnimas) y
conteniendo idnticas disposiciones atmicas. El proceso consiste en la dispersin de los
rayos X por las nubes electrnicas que rodean a los tomos del cristal originando un
patrn de difraccin regular (al igual que la estructura atmica del cristal), resultado de la
interferencia constructiva y destructiva de la radiacin dispersada por todos los tomos.
Las circunstancias en las que el resultado de esta interferencia es constructivo vienen
reguladas por la ecuacin de Bragg, que no suministra ms informacin que la dada por
las ecuaciones de von Laue, pero s facilita enormemente la interpretacin del resultado.
El modelo geomtrico de la DRX es complicado debido a que las longitudes de onda de
los rayos X son aproximadamente comparables a los espaciados entre planos reticulares
del cristal. Los patrones de DRX de los cristales ofrecen una cierta representacin de la
red del cristal, que variar su grado de distorsin segn el mtodo utilizado: luz
policromtica o filtrada, cristal oscilatorio, etc.

El mecanismo de la difraccin
La difraccin de las ondas electromagnticas se produce porque los elementos de una
rejilla, absorben la radiacin y actan a su vez como fuentes secundarias reemitiendo la
radiacin en todas direcciones. Cuando hacemos incidir un haz de rayos X sobre un
cristal, ste choca con los tomos haciendo que los electrones que se encuentren en su
trayectoria vibren con una frecuencia idntica a la de la radiacin incidente. Estos
electrones actan como fuentes secundarias de nuevos frentes de onda de rayos X con la
misma longitud de onda y frecuencia.
Cuando un cristal difracta rayos X, las ondas dispersadas electromagnticas reemitidas
interfieren entre s constructivamente slo en algunas direcciones, es decir se refuerzan,
anulndose en el resto. Los rayos 1 y 2 estarn en fase y por tanto se producir difraccin
cuando la distancia AB represente un nmero entero de longitud de onda, esto es cuando
AB=n , siendo n un nmero entero (0, 1, 2, 3...n).

42

Para cada n el ngulo es constante y el conjunto de los rayos difractados forma un


cono cuyo eje central est formado por una fila de tomos. Ese cono tiene otro simtrico
al otro lado del haz incidente.
(En la figura ha quedado representado cada cono formado por un conjunto de haces
difractados correspondientes a cada n)

Para que la difraccin tenga lugar en las tres dimensiones de un cristal es necesario que
se satisfagan las siguientes tres ecuaciones conocidas como ecuaciones de Laue:
a(cos 1 cos 2) = h (eje X)
b(cos 1 cos 2) = k (eje Y)

43

c(cos 1 cos 2) = l (eje Z)


donde:
a, b y c son las distancias reticulares en las tres dimensiones;
h, k, l son nmeros enteros;
(, , )1 representa el ngulo entre el haz incidente y la fila de tomos
y (,, )2 entre sta y el haz difractado en cada una de las dimensiones.
As para que se produzca un haz difractado es necesario que tres conjuntos de conos
representantes de tres posibles soluciones de las ecuaciones de Laue deben
intersectarse a lo largo de tal direccin. Esto sucede en rarsimas ocasiones por lo que en
la prctica se utiliza la ecuacin propuesta por Bragg.
La ecuacin de Bragg
Bragg se dio cuenta que los rayos X dispersados por todos los puntos de la red en un
plano (hkl) deban estar en fase para que las ecuaciones de Laue se vieran sastisfechas y
an ms, la dispersin a partir de sucesivos planos (hkl) deban estar as mismo en fase.
Para una diferencia de fase igual a cero las leyes de la simple reflexin deben mantenerse
para un plano sencillo y la diferencia de camino para reflexiones de planos sucesivos
debe ser un nmero entero de longitudes de onda .

En la figura presentada arriba se ve como un haz incidente es difractado por dos planos
sucesivos hkl con espaciado interplanar dhkl. La diferencia de camino recorrido por los dos
haces de planos sucesivos viene dada por la ecuacin
AB+BC = 2dhkl sen ,
y de ah la condicin para que la difraccin sea mxima:

44

2dhkl sen = n
Bragg encontr que las trayectorias de difraccin en los cristales podan explicarse como
si hubieran producido por reflexin de rayos X por planos hkl, pero slo cuando la
ecuacin se satisface.
La mayor aplicacin de la ley de Bragg se encuentra en la interpretacin de diagramas de
difraccin de rayos X de cristales completamente pulverizados (diagramas de polvo). A
partir del mtodo de difraccin del polvo se determinan los parmetros de la red y en
algunos casos las estructuras cristalinas a partir de las intensidades de difraccin.

La red recproca y la esfera de Ewald


Un cristal consiste en una repeticin peridica de la celda unidad (rellena por el motivo y
sus equivalentes generados por simetra) en una red. Igualmente, podemos definir la red
recproca como aquella red cuyas dimensiones son recprocas a la celda original y
corresponden a las posiciones de reflexin, y cuyo tamao la intensidad de la reflexin.

Cada uno de los puntos de la red correspondientes a la difraccin de un grupo especfico


de planos de la red cristalina se define por el ndice hkl. Las dimensiones de la red
recproca estn recprocamente relacionadas con la red real. En el caso de la figura
anterior, sistema rmbico, las relaciones son simples: c*=1/c, etc, pero en un sistema
genrico oblcuo la relacin es ms complicada.

45

La longitud del vector d(hkl)* de la red recproca (desde el origen al punto hkl de la red
recproca) es la distancia recproca d(hkl) de los planos de la red cristalina con este
ndice. As, d(001)*=1/c; d(002)*=1/2c.
La intensidad observada, I, de los puntos de difraccin puede extraerse del tamao
correspondiente del punto de la red recproca (I(hkl) es proporcional a |F(hkl)2|.
Claramente cada uno depende de los contenidos de la celda unidad y a su vez el grupo
espacial de simetra tendr implicaciones sobre la simetra del patrn de difraccin.
Una herramienta muy til para conocer la aparicin de los puntos de difraccin es la
esfera de Ewald:
1. Se dibuja una esfera de radio 1/lambda en el centro de la cual imaginamos al
cristal real.
2. El origen de la red recproca se marca en el haz transmitido, en el borde de la
esfera de Ewald.

La mxima difraccin (reflexiones, puntos de difraccin) ocurre solamente cuando las tres
ecuaciones de Laue, o la equivalente ecuacin de Bragg, son satisfechas. Estas
condiciones se cumplen cuando un punto de la red recproca cae exactamente sobre la
esfera de Ewald.

46

Es necesario rotar el cristal para mover los puntos de la red recproca a travs de la
esfera de Ewald. Dibujando la red recproca en el origen en un principio slo (101) y (101) dan lugar a una reflexin. Rotando la red, el cristal, a travs del eje vertical, el punto de
la red recproca (201) entrar en la esfera y crear un punto de difraccin.

MTODOS DE DIFRACCIN DE RAYOS X

Los mtodos experimentales de difraccin de rayos X ms utilizados son los siguientes:


Mtodo

Radiacin

Muestra

47

Detector

Informacin

suministrada
Laue
Giratorio
oscilante

Policromtica
u Monocromtica

Monocristal

Pelcula
Simetra
fotogrfica cristalina

Monocristal

Pelcula
Parmetros
fotogrfica cristalinos
Simetra
cristalina
(grupo
espacial)

Weissemberg Monocromtica

Monocristal

Parmetros
cristalinos
Pelcula
fotogrfica
Intensidades
difractadas
(estructuras
cristalinas)
Identificacin
Simetra
cristalina
(grupo
espacial)

Precesin

Monocromtica

Monocristal

Pelcula
fotogrfica

Parmetros
cristalinos
Intensidades
difractadas
(estructuras
cristalinas)
Identificacin
Simetra
cristalina
(grupo
espacial)

Difractmetro
Monocromtica
de monocristal

Monocristal

Contador
electrnico

Parmetros
cristalinos
Intensidades
difractadas
(estructuras
cristalinas)
Identificacin

48

DebyeScherrer

Monocromtica

Polvo cristalino

Pelcula
fotogrfica

Parmetros
cristalinos
Identificacin
Parmetros
cristalinos

Difractmetro
Monocromtica
de polvo

Polvo cristalino

Intensidades
difractadas
Contador
(Anlisis
electrnico
cuantitativo de
fases
cristalinas)
Identificacin

A partir de las medidas de las posiciones de las manchas de difraccin en una pelcula
fotogrfica se pueden determinar las dimensiones de una celdilla unidad. Para la
deduccin del sistema cristalino debe determinarse la simetra del patrn de difraccin.
Ausencias sistemticas de ciertos tipos de reflexiones evidencian la presencia de celdillas
unidad no primitivas, de planos de deslizamiento, de ejes helicoidales que ayudar a
deducir los grupos espaciales.

El mtodo de Lae
Histricamente ste fue el primer mtodo de difraccin. Utiliza un haz policromtico de
rayos X que incide sobre un cristal fijo; por ello, el ngulo de Bragg es invariable para
cada grupo de planos hkl.
Cada uno de stos conjuntos de planos de espaciado dhkl satisface la ecuacin de Bragg
para un determinado valor de longitud de onda. As, cada haz difractado tiene distinta
longitud de onda.
Existen dos variantes del mtodo de Lae:
por transmisin, en la que el haz de rayos X incide sobre el cristal y los haces
transmitidos y difractados por l se recogen sobre una pelcula.

49

por reflexin hacia atrs: en este montaje, la pelcula se situa entre la fuente de rayos
X y el cristal. Por un orificio practicado en la pelcula pasa un colimador que selecciona un
pincel de rayos X que incide sobre el cristal; y la pelcula recoge los haces difractados
hacia atrs.
La difraccin tiene lugar en el mtodo de Lae de acuerdo con la construccin de Ewald.

Mtodos del cristal giratorio


La limitacin ms grande del mtodo de Lae es el desconocimiento de la longitud de
onda de los rayos X que se difractan para dar un determinado punto en el diagrama.
Segn la Ley de Bragg, al fijar, entonces, el valor de la longitud de onda, no hay otra
posibilidad, para un determinado espaciado de un cristal que modificar el ngulo. Esto se
consigue haciendo un montaje del cristal que permita su giro, en torno a un eje coaxial, a
una pelcula cilndrica que se sita en su derredor. As, para un valor discreto de ngulo
que satisface la ecuacin, se produce un haz de rayos Xque marcar un punto en la
pelcula.

Mtodo de Weissenberg
El hecho de que todos los puntos de una misma capa de la red recproca se condensen
en un mismo nivel del diagrama, dificulta sobremanera la correcta asignacin de los
ndices hkl a cada punto, mxime si de antemano no se conoce con exactitud la red
recproca del cristal en estudio.
El mtodo de Weissenberg adopta una cmara cilndrica y posee dos caractersticas
fundamentales:
una pantalla, que se conoce como pantalla de nivel, que slo permite el paso de los

50

haces difractados correspondientes a un nivel, y


un dispositivo mecnico que hace desplazar la pelcula cilndrica segn un movimiento
paralelo al eje de giro del cristal y sincronizado a este ltimo.

Mtodo de precesin
Es la tcnica de monocristal ms utilizada hoy en da. En este mtodo, un cristal y una
pelcula plana se mueven con un movimiento giratorio complejo, compensando
mecnicamente las distorsiones producidas por el mtodo de Weissenberg.

El mtodo del polvo cristalino


El mtodo del polvo cristalino presenta caractersticas muy interesantes para su
utilizacin; es el nico procedimiento de DRX que permite abordar el estudio
cristalogrfico de las especies que no se presentan, o no es posible obtener, en forma de
monocristales. La desorientacin relativa existente entre los numerosos cristalitos que
componen la muestra hace que en los diagramas de difraccin quede reflejada, tanto
cualitativa como cuantitativamente, la identificacin de las fases cristalinas de la muestra.
En este mtodo la muestra se pulveriza lo ms finamente posible de forma que est
constituida idealmente por partculas cristalinas en cualquier orientacin. Para asegurar la
orientacin totalmente al azar de estas pequeas partculas con respecto al haz incidente

51

la muestra localizada en la cmara de polvo generalmente se hace girar en el haz de


rayos X durante la exposicin.
En la cmara de polvo

un haz monocromtico de rayos X pasa a travs de un colimador dentro de un cilindro de


metal en el centro del cual se encuentra la muestra de polvo. Los haces difractados al
incidir sobre la muestra se registran en una delgada pelcula fotogrfica localizada en el
interior de la pared del cilindro. Cuando el haz monocromtico incide sobre la muestra se
producen al mismo tiempo todas las difracciones posibles. Para cada conjunto de planos
atmicos (hkl) con su caracterstico espaciado dhkl existen numerosas partculas con una
orientacin tal que forman el ngulo apropiado con respecto al rayo incidente capaz de
satisfacer la ley de Bragg.
Los mximos de difraccin de un conjunto de planos determinados forman 2 conos
simtricos cuyo eje coincide con el haz incidente. El ngulo entre el haz no difractado y
los haces difractados que constituyen los conos es de y valores enteros n, dando lugar a
conjuntos diferentes de conos de haces difractados. La interseccin de cada cono de
haces difractados con la pelcula fotogrfica produce dos arcos simtricos con respecto a
dos centros que representan el lugar de entrada y salida del haz de rayos X de la cmara.

52

Cuando la pelcula se despliega se observa una serie de arcos concntricos y simtricos


con respecto a los dos orificios.

Con la cmara de polvo es posible registrar reflexiones de ngulos de hasta 180. Los
conos de ngulos pequeos coinciden con el centro del orificio de salida y representan los
ndices hkl ms sencillos y los mayores espaciados. Los arcos aumentan de radio
conforme el ngulo del cono es mayor, hasta que es 90 momento en el que el arco se
convierte en una lnea recta. ngulos mayores de 90 quedan representados como arcos
concntricos en el orificio de entrada de los rayos X.

Aunque la mayora de los cristales de la muestra no producen difraccin normalmente hay


los suficientes cristales orientados correctamente como para que la intensidad de la
difraccin sea lo bastante importante como para quedar registrada en la pelcula. De esta

53

forma habr siempre una lnea representante de cada familia de planos de la red
cristalina. Una vez obtenida la fotografa de polvo es necesario determinar el valor del
ngulo de cada una de las lneas presentes teniendo en cuenta que el radio de la pelcula
fotogrfica es R y la distancia entre 2 arcos simtricos es D mediante la relacin
S/2
Una vez calculados todos los valores de para los que se ha producido la difraccin y
mediante la ecuacin de Bragg se determinan los espaciados correspondiente a cada
familia de planos. Para ello se toma n como 1 y d se considera que es una reflexin de
primer orden dada la dificultad de establecer el orden de una determinada reflexin.
Cuando se ha indexado el diagrama de polvo es decir se han asignado los ndices hkl
para cada par de lneas de difraccin pueden determinarse los parmetros de la celda a
partir de los espaciados.
La mayor aplicacin del mtodo del polvo es la identificacin mineral, para la cual no es
necesario conocer la estructura o simetra del mineral. Cada sustancia mineral tiene su
propio diagrama de polvo caracterstico diferente del de cualquier otra. Para una ms
rpida identificacin se comparan los espaciados calculados as como sus intensidades
con los recogidos en fichas preparadas por el Joint Committee on Powder Diffraction
Standars (JCPDS). Adems es posible determinar las proporciones relativas de dos o
ms minerales presentes en una misma muestra comparando las intensidades de las
mismas lneas con aquellas de muestras de composicin conocida.
El difractmetro de polvo de rayos X utiliza la radiacin monocromtica y una muestra
en polvo y registra la informacin de las reflexiones mediante una traza de tinta sobre una
cinta de papel o mediante recuento electrnico que puede ser almacenado en un
ordenador. La muestra finamente pulverizada se extiende sobre un porta de vidrio y se
aglomera. El porta gira segn la trayectoria del haz de rayos X al mismo tiempo que el
detector gira a su alrededor para captar las seales de los haces difractados. El detector
no registra todas las reflexiones a la vez en una pelcula sino que mantiene un orden para
recibir por separado cada mximo de difraccin.
El resultado es un diagrama de picos registrados en un papel en el que se puede leer el
ngulo 2

54

Si desea profundizar en Difraccin de rayos X, visite la web:

INTRODUCCIN

La estructura cristalina, formada por la distribucin de tomos, iones o molculas, es en


realidad la que constituye la base material que forma el cristal. Mientras que la red
cristalina refleja el hecho de que el cristal es peridico y por ello, determina la simetra
tratada hasta el momento, la estructura del cristal no slo determina su periodicidad,
marcada por la red y por la celda unidad de la misma, sino que determina el motivo, es
decir, la parte material constituida por tomos, iones y molculas que llenan la citada
celda unidad.
Aunque las estructuras cristalinas de gran complejidad se calculan mediante
determinados mtodos a partir de las intensidades de las reflexiones de Bragg, en este
captulo se describen las estructuras de algunos compuestos sencillos de manera que se
alcance una comprensin de ciertos conceptos estructurales elementales.

55

Un cristal viene definido, en primer lugar, por su composicin qumica y, por tanto, es la
relacin estequiomtrica el factor dominante en una estructura. La influencia de la
estequiometra es evidente, por ejemplo, un cristal de ClNa, por ejemplo, no puede tener,
en modo alguno, la misma estructura que la anhidrita (SO 4Ca) o que la calcita (CO3Ca) o
que un silicato cualquiera, puesto que no slo los tomos que forman estos cristales son
diferentes qumica y fsicamente, sino que sus componentes entran en la frmula qumica
en relaciones muy distintas.
Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace
inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de
coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios. Adems, existen ciertos
principios generales que regulan esta coordinacin entre iones que son las denominadas
Reglas de Pauling.
Las estructuras que aqu se consideran, tienen elevadas simetras, y, frecuentemente son
visualizadas como un conjunto de esferas estrechamente agrupadas. Los cristales
compuestos de molculas no puede esperarse que tengan estas simetras elevadas,
puesto que las propias molculas tienen baja simetra. No obstante, un conocimiento
detallado de algunas estructuras sencillas ilustra en la interpretacin de estructuras de
sustancias ms complicadas.
COORDINACIN DE IONES

Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace
inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de
coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios. Los principios generales que
regulan esta coordinacin entre iones son las denominadas Reglas de Pauling:

La primera regla de Pauling establece que en una estructura cristalina inica, la


distancia catin-anin es la suma de los radios de los dos iones y el nmero de
coordinacin est determinado por la relacin de los radios del catin con respecto al
anin:

Relacin de radios
0,15-0,22
0,22-0,41
0,41-0,73
0,73-1,0
1

Nmero
de
Disposicin de los aniones
Coordinacin
3
Vrtices de un tringulo
4
Esquinas de un tetraedro
6
Esquinas de un octaedro
8
Esquinas de un cubo
12
Puntos medios sobre las aristas de un cubo

56

* Si el mecanismo de enlace no es puramente inico, las consideraciones de la relacin


de radios no pueden ser empleadas con seguridad para determinar los nmeros de
coordinacin.

Coordinacin 3

Coordinacin 4

Coordinacin 6

57

Coordinacin 8

Coordinacin 12

58

La segunda regla de Pauling o Principio de la valencia electrosttica determina


que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de los enlaces de valencia
que unen al catin con los aniones que lo rodean es igual a la carga del catin. La
fuerza relativa de cualquier enlace en una estructura inica puede determinarse
dividiendo la carga total de un in entre el nmero de vecinos ms prximos a los cuales
est unido.
Los enlaces en los que todos los enlaces tienen igual fuerza se llaman isodsmicos.
Cuando determinados aniones estan ms fuertemente ligados al catin de coordinacin
central que a cualquier otro in, el compuesto se denomina anisodsmico. Si la fuerza de
los enlaces que ligan el catin central coordinador a unos aniones coordinados es
exactamente la mitad de la energa de enlace del anin, el cristal es mesodsmico, y
puede polimerizarse ya que cada anin puede estar ligado a otra unidad de la estructura
con la misma fuerza con que lo est al catin coordinador.
La tercera regla de Pauling dicta que la existencia de aristas y en especial de
caras comunes entre poliedros hace disminuir la estabilidad de las estructuras
coordinadas.
La cuarta regla de Pauling determina que en un cristal que contiene diferentes
cationes los que tienen gran valencia y pequeo nmero de coordinacin tienden a no
compartir esntre s elementos polidricos.
La quinta regla de Pauling o Ley de la parsimonia establece que el nmero de
partculas estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite.
TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS

59

Adems de los factores qumicos, en cuanto a los factores geomtricos, hay que tener en
cuenta la forma de las partculas constituyentes de la estructura. As, cuando tenemos
tomos iguales que se unen mediante enlace metlico, se forman los
empaquetamientos densos que se describen como un empaquetamiento de esferas tal
que cada una de ellas se rodea de otras doce

Empaquetado cbico compacto (ECC):


Se trata de un empaquetado ABC en el que la tercera capa cubre los huecos de la
primera que no han sido cubiertos por la segunda

60

La red basada en el ECC es una red cbica centrada en las caras. Su orientacin
respecto del empaquetado compacto es la siguiente:

Empaquetado hexagonal compacto (EHC):

61

Se trata de un empaquetado ABA en el que la tercera capa ocupa exactamente la misma


posicin que la primera, constituyendo las estructuras ms compactas o densas posibles.
Es una estructura caracterstica de muchos metales como el oro, plata, plomo, etc.

La red basada en el EHC es una red hexagonal mltiple con un nudo adicional en su
interior.
Existen empaquetados de orden superior que daran lugar a estructuras con alternancias
de empaquetados cbicos y hexagonales compactos.

Coordinacin de lugares interatmicos en empaquetados densos


Los empaquetados cbicos y hexagonal poseen una caracterstica muy importante:
"la disposicin regular de sus posiciones atmicas determina la existencia de
posiciones interatmicas con un nmero de coordinacin fijo y determinado"
As, segn los intersticios que surgen de las secuencias compactas de empaquetamiento
(cbico compacto o hexagonal compacto), que aparecen, fundamentalmenente, en
coordinacin tetradrica (coordinacin 4) y octadrica (coordinacin 6), estn ocupados
total o parcialmente por cationes, se originarn diferentes tipos de estructuras bsicas.

62

En una red cbica de caras centradas originada por un empaquetado cbico


compacto, las posiciones interatmicas pueden ser:
Posicin octadrica (NC=6): La posicin central de la celda, al igual que las posiciones
medias en las aristas del cubo, est rodeada por seis tomos que forman los vrtices de
un octaedro. (figura a)

12/4 (en aristas) + 1 (centro) = 4 posiciones octadricas

63

Posicin tetradrica (NC=4). (Existen ocho posiciones tetradricas en la celda). (figura


b)

Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo


equiltero cuyo centro es una posicin de coordinacin 3. (figura c)

Por su parte, en la red hexagonal originada por un


compacto, las posiciones interatmicas pueden ser:

64

empaquetado hexagonal

Posicin octadrica (NC=6): Los lugares octadricos estn situados entre dos
tringulos de direcciones opuestas, cada uno formado por tres tomos situados en uno de
los pisos del empaquetado. (figura a)

Posicin tetradrica (NC=4): Las posiciones tetradricas existen entre dos pares de
tomos en direcciones perpendiculares entre s y situados cada par en un piso del
empaquetado. Tambin aparecen estas posiciones en el centro del tetraedro regular
formado por tres tomos de un piso y el tangente a ellos situado en el piso inmediato.
(figura b)
Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo
equiltero cuyo centro es una posicin de coordinacin 3. (figura c)

Estructuras derivadas de la estructura cbica de caras centradas


Las posiciones octadricas, tetradricas y triangulares proporcionan regiones que pueden
ser ocupadas por iones de carga opuesta a los que estn situados en las posiciones
atmicas normales del empaquetado, siempre que aquellos tengan el tamao adecuado.
Las estructuras derivadas que se originan son:
Estructura tipo halita, NaCl: Cuando en una estructura cbica de caras centradas
todas las posiciones octadricas son ocupadas pos tomos iguales, pero distintos de los
originales. Los iones Cl y Na alternan en las tres direcciones principales del espacio.
La celda elemental es cbica de caras centradas, y la estructura puede describirse como
dos redes de este tipo, una de Cl- y otra de Na+.

65

Estructura tipo fluorita, CaF2: Cuando en una estructura cbica de caras centradas
se llenan todas las posiciones tetradricas por otros tomos, idnticos entre s. Cada Ca+
+ se halla en el centro de un cubo cuyos vrtices estn ocupados por F-. stos, a su vez,
estn en el centro de un tetraedro cuyos vrtices lo ocupan sendos Ca++.

66

Los Ca++ forman una celda cbica de caras centradas y los F- otras dos celdas
desplazadas. La estructura tiene dos tipos de coordinacin; 8 para el Ca y 4 para el F.
Esta estructura es apropiada para compuestos de relacin estequiomtrica 2:1
Estructura tipo esfalerita: Los tomos que ocupan las posiciones tetradricas son
qumicamente diferentes de el situado en 000.

67

Estructuras derivadas de la estructura hexagonal de caras centradas


Anlogamente a las estructuras cbicas compactas, las posiciones octadricas,
tetradricas y triangulares proporcionan regiones que pueden ser ocupadas por iones de
carga opuesta a los que estn situados en las posiciones atmicas normales del
empaquetado, siempre que aquellos tengan el tamao adecuado. As, podemos distinguir:

68

Estructura tipo niccolita, NiAs, o pirrotina, FeS: Cuando todas las posiciones de
coordinacin 6 en una estructura tipo empaquetado hexagonal se llenen por tomos
iguales pero distintos de los que constituyen la estructura bsica.

Se trata de la estructura equivalente hexagonal del ClNa cbic


Estructura tipo wurtzita, SZn: Se origina debido a que la distribucin de posiciones
tetradricas en el empaquetado hexagonal es tal que slo se pueden llenar la mitad de

69

ellas. Este tipo estructural permite la sustitucin de tomos distintos en la estructura


bsica e, incluso,aparecer estructuras con deficiencias atmicas.

Otros tipos estructurales de coordinacin

70

Estructura tipo ClCs: Es cbica y los cationes estn situados en los vrtices de un
cubo ordinario, mientras que los aniones estn situados en el centro de dicho cubo. La
coordinacin es cbica (NC=8).

Estructura tipo rutilo, TiO2: Es tetragonal y la coordinacin de los cationes es 6 y se


halla situada en el centro de un octaedro cuyos vrtices estn ocupados por los aniones.

Tanto la estructura del rutilo como la de la anatasa estn basadas en un


empaquetamiento de oxgenos deformados.
Estructura tipo corindn, Al2O3: Los oxgenos forman un empaquetado hexagonal y
los Al estn rodeados por 6 oxgenos en coordinacin octadrica que no es perfecta.

71

La estructura del corindn puede ser descrita como una estructura derivada de la wurtzita
en la que slo dos de cada tres posiciones octadricas han sido ocupadas.

Estructura de los carbonatos


Los carbonatos tienen al grupo [CO3]2- como unidad estructural bsica, teniendo dicho
grupo forma de tringulo equiltero con el carbono en el centro y los oxgenos en los
vrtices.
Como la valencia electrosttica del carbono supera la mitad de la carga de los oxgenos,
los radicales CO3 van a quedar independientes, mantenindose unidos mediante otros
cationes de carga ms dbil.

72

Estructura de los silicatos


La unidad estructural bsica de los silicatos es el grupo [SiO 4]4- en el que los oxgenos se
disponen en los vrtices de un tetraedro regular en cuyo centro hay un in silicio.
Teniendo en cuenta que la valencia electrosttica (cociente entre la valencia de un in y
su nmero de coordinacin) del silicio es exactamente la mitad de la carga del oxgeno,
en las estructuras de los silicatos dominan los polmeros, formados por dos radicales,
anillos de radicales, cadenas infinitas, lminas y, por ltimo, armazones tridimensionales.

73

Armazn tridimensional de teraedros: Estructura del tectosilicato CUARZO

74

Anda mungkin juga menyukai