MINERALOGIA
Mineraloga ciencia de los minerales, que pretende realizar bsicamente, una breve
caracterizacin de las clases y subclases de minerales y describir las propiedades
fsicas , qumicas y cristalograficas , para estudiarlos e identificar las especies minerales
de la corteza terestre.
Mineral se define como un compuesto o elemento metlico natural inorgnico, de
estructura cristalina, formado como resultado de procesos geolgicos, presenta
composicin qumica definida la misma que puede ser expresada por una frmula
qumica.
. Por ejemplo el cuarzo Si O2, oro Au.
CRISTALOGRAFIA
La Cristalografa es la ciencia de los cristales, que estudia su origen, crecimiento, forma
exterior, estructura interna y propiedades fsicas. Estudio de las formas, de las estructuras
y de las propiedades de los cristales.
-El cristal slido en el cual los diversos tomos estn ordenados de forma regular, segn
una disposicin fundamental (malla elemental) cuya distribucin en el espacio dibuja la
red cristalina. Debido a esta ordenacin, las propiedades fsicas de un cristal varan segn
las orientaciones. Esta caracterstica se denomina anisotropa y es continua (p.ej., para la
conductividad trmica, la resistividad elctrica, la propagacin de la luz), o bien
discontinua (p.ej., para el desarrollo de las caras, de aristas, truncamientos,
exfoliaciones).
Cuando un cristal se puede desarrollar sin obstculos, toma naturalmente una forma
polidrica limitada por caras planas, el cristal se denomina automorfo, y en caso contrario
xenomorfo ( su forma extrema es entonces cualquiera, lo que no modifica en absoluto sus
restantes propiedades caractersticas del estado cristalino).
ESTADO CRISTALINO
Se describen como materiales cristalinos aquellos materiales slidos cuyos elementos
constitutivos se repiten de manera ordenada y paralela y cuya distribucin en el espacio
muestra ciertas relaciones de simetra. As, la propiedad caracterstica y definidora del
medio cristalino es peridico, es decir, que a lo largo de cualquier direccin, y
dependiendo de la direccin elegida, la materia que lo forma se halla a distancias
especficas y paralelamente orientada. Adems de sta, otras propiedades caractersticas
son la homogeneidad y la anisotropa.
Por tanto, el cristal est formado por la repeticin montona de agrupaciones atmicas
paralelas entre s y a distancias repetitivas especficas (traslacin). La red cristalina es
una abstraccin del contenido material de este medio cristalino, y el tratarlo nicamente
en funcin de las traslaciones presentes constituye la esencia de la teora de las redes
cristalinas.
2do- Las caras del cristal se sitan por zonas. Se denomina zona al conjunto de caras
que se cortan segn aristas paralelas.
3ro- Al estudiar las propiedades fsicas de un cristal, generalmente resulta que tienen
diferentes valores segn las distintas direcciones, es decir, que son anistropos.
4to- En ciertas direcciones las propiedades de los cristales resultan iguales, y en la
disposicin de estas direcciones se pueden observar una simetra muy heterognea y
frecuentemente complicada.
5to- Con respecto a la luz, la mayora de los cristales presenta ciertas particularidades:
cualquier rayo de luz corriente que los penetra, se descompone en dos rayos plano
polarizado con diferentes ndices de refraccin es decir, estos rayos se propagan en el
medio cristalino a velocidades diferentes.
RELACIONES DE LA CRISTALOGRAFIA CON OTRAS CIENCIAS
La Cristalografa se beneficia ampliamente de las matemticas pero esta le ofrece
relativamente poco. En relacin inversa (respecto a la cristalografa) se encuentra la
Metalografa, que estudia la estructura de los metales, y la Petrografa, que estudia las
rocas. Estrecha relacin mutua se observa entre la Cristalografa de un lado la fsica,
Qumica y mineraloga, de otro.
REDES DE BRAVAIS
De la superposicin de planos se generan catorce celdas morfolgicamente distintas que
se conocen como las Redes de Bravais, en honor de su descubridor.
En trminos de redes cristalinas tridimensionales, los paraleleppedos fundamentales,
morfolgicamente distintos son el resultado de combinar las tres traslaciones
fundamentales de valores dados con sus inclinaciones respectivas, es decir, con los tres
ngulos , , y .
RED TRICLNICA (a#b#c
###90)
==90# )
===90)
===90)
==90
=120, 60)
===90)
MALLA (nocin)
Para construir un cristal basta conocer la malla de mismo, es decir, es preciso haber
definido la forma, las dimensiones y. Finalmente la disposicin de los tomos que en ella
estn contenidos.
REDES PLANAS
El orden bidimensional es el resultado de traslaciones regulares en dos direcciones
distintas que resultan en la definicin de los cinco tipos de redes planas. La asimilacin
de este orden bidimensional es bsica para comprender la regularidad correspondiente a
objetos tridimensionales tales como la materia cristalina. Se definen cinco tipos de redes
planas con las siguientes caractersticas:
Red oblicua (a b 90)
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11
12
b) EJES DE SIMETRIA.- El eje de simetra es una lnea imaginaria que pasa por el centro
de simetra y alrededor de los cuales se encuentran todos los elementos del cristal
dispuestos simtricamente, alrededor del cual puede hacerse girar el cristal y obtener
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c) PLANO DE SIMETRA
Un plano de simetra es un plano imaginario que divide un cristal en 2 mitades simtricas,
es decir, que un punto cualquiera de ellos, tiene su simtrico en la otra sobre la
perpendicular trazada desde el punto al plano. A cada cara, arista o vrtice de un lado del
plano corresponde una cara; arista o vrtice en una posicin similar al otro lado del plano
de simetra. Los planos pueden ser: principales y secundarios. Plano principal es
perpendicular a un eje de simetra principal.
Plano secundario es todo plano
perpendicular a un eje de simetra secundario.
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Planos de simetra: ambos lados del plano aparecen idnticas caras cristalinas.
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Existe, ejes de rotacin reflejada de los mismos ordenes que los de rotacin sencilla, es
decir:
A) Eje binario giroidal o digiroide: equivalente a un centro de simetra, se le
representa as
B)Eje ternario giroidal o trigiroide: equivale a un eje ternario mas un plano de simetra,
se le representa
C)Eje cuaternario giroidal o tetragiroide: lleva implcito una eje binario sencillo, pero
que, no equivale solamente a el, se le representa
D)Eje senario giroidal o exa giroidal.- equivale a un eje ternario sencillo mas un centro
de simetra, se le representa as .
5- INVERSION Y ROTACIN (GIRO).- Esta operacin es anloga a la anterior la
diferencia consiste en que, despus de la rotacin alrededor del eje, la reflexin no
hay que hacerla en el plano, sino en un punto. Resulta una combinacin de rotacin
e inversin. El elemento de simetra para esta operacin es el eje de inversin, que
se designa por Li o Gi. El orden se indica con un exponente, por Ej. L4/1: hay que
tener en cuenta que L1/1= c, L2/1= L3 + c; L4/1 y L6/1 tienen valor independiente.
6- COMBINACIN DE OPERACIONES DE SIMETRA.- La deduccin de las 32 clases
cristalinas se llevan a cabo con la rotacin, la reflexin y la combinacin de ambos, pero
cabe tambin suponer la rotacin y simultnea traslacin paralela al eje, y la reflexin con
traslacin paralela al plano. La primera combinacin de origen a los ejes helicoidales. La
segunda a los planos de deslizamiento.
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semejantes. En medio de su gran variedad hay entre las diversas formas cristalinas
estrecha relacin comprendida en las leyes fundamentales.
1- LEY DE SIMETRA.- Toda modificacin de un elemento de un cristal implica
necesariamente la misma modificacin en todos sus elementos homlogos de
dicho cristal. Por Ej. (vrtice-octaedro), (aristas rombo dodecaedro) truncadura.
Biselamiento, modificacin es en vrtice y este sobre las caras o sobre las
aristas se dice: (apuntamiento simple y es una combinacin de los anteriores se
produce apuntamiento doble: cubo piramidado o tetraexaedro, trapezoedro,
trioctaedro,-exaoctaedro.
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NOTACIONES CRISTALOGRAFICAS
Son la expresin simblica de la orientacin de una cara, es decir, son frmulas o
expresiones convencionales, sencillas y abreviadas de los parmetros de una cara.
a) NOTACIN DE WEISS.- Para Weiss los parmetros de una cara cualquiera del cristal
son mltiplos de los parmetros de la cara unidad.
La caracterstica de la notacin de Weiss son los tres coeficientes (m, n, p) que
determinan la cara que se investiga, por esta razn, la notacin de Weiss se le denomina
tambin notacin de los coeficientes.
FORMAS CRISTALINAS
Forma es el conjunto de una o ms caras semejantes que parcial o totalmente
constituyen el aspecto externo de un cristal. Formas cerradas y abiertas, las primeras
limitan por completo una porcin del espacio; la 2da no limitan el espacio.
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Ejemplos:
1- PEDION.- Forma constituida por una sola cara.
2- PINACOIDE.- Forma constituida por dos caras paralelas
3- DOMO.- Son dos caras no paralelas y simtricas con respecto a un plano.
4- ESFENOIDE.- Dos caras no paralelas simtricas con respecto a un eje de simetra
binaria.
5- PRISMA.- Es una forma compuesta por 3, 4, 6, 8, o 12 caras todas ellas paralelas
a un eje y simtricas con respecto al mismo.
6- PIRMIDE.- Forma compuesta por 3, 4, 6, 8, 12 caras no paralelas que se cortan
en un punto comn. ( Forma abierta).
7- BIESFENOIDE.- Forma cerrada de 4 caras en la que las dos caras del esfenoide
superior alternan con las dos caras del esfenoide inferior.
8- BIPIRAMIDE.- Formas cerradas de 6,8, 12 o 24 caras. Los bipiramides pueden
considerarse como formadas por reflexin de una pirmide mediante un plano de
simetra horizontal.
Las formas que guardan entre s una relacin como la que existe entre un objeto y su
imagen en un espejo se llama ENANTIAMORFAS que en Cristalografa se les designa
como: derecho izquierda.
Formas diferentes cristalograficamente pueden encontrarse en varias clases de
simetra Ej. 5 clases del sistema regular.
Un ejemplo de forma abierta sera el pinacoide, el cual, como vemos en la imagen se
combina con otros tipos de formas cristalinas.
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HABITO DEL CRISTAL.- Por hbito del cristal se entiende la forma o combinacin de
formas comunes y caractersticas en las cuales cristaliza un mineral. Ej. galena cbico,
magnetita octaedro, malaquita fibrosa.
REPRESENTACIN GRAFICA DE LOS CRISTALES
Algunas veces es necesario representar a los cristales con toda exactitud en un plano,
para poder estudiar y descubrir sus relaciones geomtricas. De tal manera que un cristal
que es tridimensional lo representamos en un plano bidimensional.
Y puede
representarse de la siguiente manera:
1- Proyecciones esfricas
2- proyecciones estereogrficas
3- proyecciones gnomnicas
4- proyecciones ortogrficas
5- proyecciones lineales
6- proyecciones horizontales
1- PROYECCIN ESFERICA.- Se obtiene haciendo partir del centro del cristal radios
perpendiculares a las caras del cristal y se los prolonga hasta que estos corten a la
superficie de la esfera.
2- PROYECCIN ESTEROGRAFICA
Para comprender mejor esta proyeccin la podemos derivar de la proyeccin esfrica, ya
que en ella es la representacin de una esfera en un plano denominado plano de
proyeccin. El plano de proyeccin es el plano ecuatorial de la esfera y el circulo primitivo
es el mismo ecuador.
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SISTEMAS CRISTALINOS
a) SISTEMAS CRISTALINOS.- Son el conjunto de formas que poseen determinado
nmero de elementos de simetra comunes y de la misma naturaleza.
b) CLASES DE SIMETRA.- Son el conjunto de formas que poseen la totalidad de los
elementos de simetra comunes, de tal manera, que atendiendo a los elementos de
simetra solo puede haber 32 tipos o clases de cristales diferentes.
c) CRISTALES HOLOEDRICOS Y MEROEDRICOS.- Cristales holodricos y holoedros
son aquellos que, no han sufrido ninguna modificacin en los elementos geomtricos o lo
han sufrido en todos (cubo-octaedro). Los derivados de estos que solo han sufrido
modificaciones en parte de sus elementos se denominan MEROEDROS.
d) HEMIEDRIA.- Cuando la modificacin solo afecta a la mitad de sus elementos. Ej.
tetraedro que puede considerarse como procedente del cubo, por truncamiento de sus
vrtices alternos.
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I
II
III
IV
V
24
Es una forma compuesta por 12 caras con forma de rombo. Cada cara corta a dos de los
ejes cristalogrficos. A igual distancia y es paralela al tercero. Las caras del dodecaedro
romboidal truncan las aristas tanto del cubo como del octaedro.
4) TETRAEXAEDRO O CUBO PIRAMIDADO.- Es una forma integrada por 24 caras
triangulares issceles, cada una de las cuales corta un eje a la distancia unida y el
segundo en algn mltiplo, y es paralela al tercero. Tericamente resulta de biselamiento
de las aristas del cubo.
5) TRIAQUISOCTAEDRO (OCTAEDRO PIRAMIDADO)
Es una forma, integrada por 24 caras triangulares issceles cada una de las cuales corta
dos de los ejes cristalogrficos a distancia unidad, y el tercer eje en algn mltiplo.
Resulta de un apuntamiento simple de los vrtices del cubo, en donde las caras se dirigen
hacia las aristas, o tambin resulta del biselamiento de las aristas del octaedro.
6) TRAPEZOEDRO O TRIAQUISOCTAEDRO TETRAGONAL.- Es una forma por 24
caras de forma trapezoidal, cada una de los cuales corta a uno de los ejes
cristalogrficos a distancia unidad, y a los otros dos a la distancia mltiples iguales.
Resulta de un apuntamiento simple de los vrtices del cubo en donde las nuevas caras se
dirigen hacia las caras del cubo, tambin resulta de la truncadura de las aristas del rombo
dodecaedro.
7 ) HEXAQUISOCTAEDRO.- Es una forma integrada por 48 caras triangulares cada una
de las cuales corta distintamente los tres ejes cristalogrficos y que corresponden
exactamente a las 48 partes del espacio o dominios que resultan de la divisin por los
nueve planos de simetra.
Formas combinadas.- Las formas combinadas que se presentan en esta clase son:
Cubo con octaedro; octaedro con cubo; dodecaedro con octaedro; cubo con tetraexaedro;
cubo con trioctaedro; dodecaedro con trapezoedro-cubo con octaedro.
II CLASE HEXAQUISTETRAEDRICA TETRAEDRAL
Elementos de simetra.- tres ejes cuaternarios de inversin rotatoria cuatro ejes de
simetra ternaria, seis planos. Frmula simtrica 3E2, 4E3, 6Pd.
Esta clase antihemiedral del sistema, por consiguiente sus formas tienen la mitad del
numero de caras. (Holoedrales), no tiene centro de simetra, no tienen caras paralelas.
Los cristales son (+) (-)
FORMAS
2.- TETRAEDRO (+) (-) el tetraedro es una forma de 4 caras triangulares equiltero, cada
uno de los cuales cortan los 3 ejes cristalogrficos a distancias iguales. Resulta de la
truncadura los vrtices alternos del cubo.
5.- DODECAEDRO DELTOIDAL.- (+) (-) es una forma con 12 caras que corresponden a
la mitad de los del triaquisoctaedro tomadas en grupos alternantes de tres arriba y tres
abajo.
6.- EL TRIAQUISTETRAEDRO (+) (-)
Estas formas tienen 12 caras que corresponden a la mitad de las caras de un
trapezoedro tomadas en grupos alternantes de tres arriba y tres abajo.
7.- HEXAQUISTETRAEDRO (+) (-) tiene 24 caras que corresponden a la mitad de las
caras de un hexaquisoctaedro tomadas en grupos de seis arriba y seis abajo.
III CLASE DISDODECAEDRICA (PIROTOEDRAL)
Llamada tambin paramorfica pentagonal triaquisoctaedrico cuadrilateral o clase
diploedrico,
Frmula simtrica: 3 E2 4 E3-C-3P (Los tres ejes cristalogrficos son ejes de simetra
binaria).
FORMAS.- Las formas propias que presenta esta clase son:
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4 PIROTOEDRO o DODECAEDRO.- pentagonal (+) (-) esta forma consta de doce caras
pentagonales y se deriva del tetraquishexaedro, por la super posicin de caras
alternantes.
7- DIPLOEDRO (+) (-) Es una forma de 24 caras que corresponden a la mitad de las
caras de una hexaquishexaedro.
IV CLASE ICOSITETRAEDRICA PENTAGONAL ( hemiedria holoaxico). .....
Frmulas simtrica: 3 E4-4E3-6E2 no hay planos de simetra y con ellos ha desaparecido
el centro. Esta es una hemiedria enantiamorfica plagiedrica o giroedrica
FORMAS: Enantiamorfas (7) Hexaquisoctaedro.
V CLASE TETARTOEDRICO (TETARTOEDRAL).- Llamada tambin pentgono
dodecaedrico.
Frmulas: 3 E2-4E3.- Los tres ejes cristalogrficos son ejes binarios y los cuatro ejes
diagonales son ternarios.
Formas.- Existen 4 formas distintas de tetartaedro. Estas son derecho (+) izquierdo (+),
derecho (-) izquierdo (-)
26
27
SISTEMA TETRAGONAL
Todas las formas del sistema pueden referirse a una cruz axial formada por 3 ejes
perpendiculares entre s, de los cuales dos estn en el plano horizontal y son de igual
longitud e intercambiables y el tercero es el eje c que es vertical puede ser mas largo o
ms corto.
CLASES
Este sistema comprende 7 clases que son:
1- Bipiramidal Ditetragonal
E4-4E2-P-4P-C
2- Trapezoedrica Tetragonal
E4-4E2
3- Bipiramidal Tetragonal
E4-P-C
4- Piramidal Ditetragonal
E4-4P
5- Piramidal Tetragonal
E4
6- Escalonodrica Tetragonal
E4-2E2-2P
7- Esfenoidica Tetragonal
E4
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29
30
SISTEMA HEXAGONAL
Todos los cristales del sistema hexagonal pueden ser referidos a tres ejes iguales
situados en un plano horizontal cuyos extremos positivo se cortan bajo ngulos de 120 y
un eje vertical de diferente longitud. Los ejes horizontales iguales a intercambiables, se
denominan a1, a2, y a3 y el vertical eje c.
CLASES
I
Dihexagonal Bipiramidal
II
Clase hexagonal-Trapezodrico
III
Clase hexagonal Piramidal
IV
Clase Dihexagonal-Piramidal
V
Clase hexagonal- Piramidal
VI
Clases Ditrigonal Bipiramidal
C-E6-6E2-7P
E6-3E2
E6-P
E6-6P
E6
E4-
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VII
E3- P
32
SISTEMA ROMBICO
Los cristales del sistema rmbico son referidos a tres ejes mutuamente perpendiculares a,
b, y c, todos ellos de diferente longitud, El eje c es el vertical; a y b son horizontales,
siendo a el anteroposterior y b el transverso.
3E2-3P-C
E2-P-P
E2-E2-E
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SISTEMA MONOCLINICO
Todos los cristales del sistema monoclinico son referidos a tres ejes desiguales, a, b y c,
situados dos de ellos en un plano vertical formando entre si un ngulo ablicuo y el tercero
perpendicular al plano que contiene los otros dos. Los cristales se orientan de manera que
el eje enclinado sea el a,dirigido de arriba abajo, hacia el observador. El eje horizontal
transverso es el eje b y el vertical el c.
|
I CLASE PRISMTICA- E2-C-PII CLASE ESFENOIDICA- E2
34
III
CLASE
DOMATICA
SISTEMA TRICLINICO
En el sistema triclinico los cristales se refieren a tres ejes cristalogrficos de desigual
longitud, a, b y c, que forman ngulo oblicuo entre si, que hacen ngulos distintos a 90
CLASE PINOCOIDAL -
35
II
CLASE-PEDIAL
SISTEMA ROMBOEDRICA
Este sistema es anlogo al sistema hexagonal, este sistema usa una cruz axial formada
por cuatro ejes cristalogrficos tres de igual longitud, situados en un plano horizontal y
formando ngulos de 120, sus lados positivos; mientras que el eje vertical de mayor o
menor longitud que los anteriores, hace un ngulo de 90 con cualquiera de ellos.
CLASES
1
2
3
Escalenodrica Hexagonal
Trigonal Trapezodrica
Rombodrica
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E3-3E2-3P-C
E3-3E2
E3-C
MACLAS
Se denomina macla a una asociacin regular de dos o ms cristales en determinada
posicin de un mismo mineral, segn leyes determinadas, en la cual los individuos
pueden unirse uno al otro ya bien girando en torno a un eje en 180, ya bien reflejndose
en el plano de simetra, ya bien mediante inversin. En los casos de unin regular de tres
individuos, las maclas se denominan cclicas o triples, cuando son cuatro individuos, las
maclas cudruples o polisintticas.
Los elementos simtricos de macla: plano, eje, y centro de macla.
CLASES DE MACLA
Maclas simples.- Si estn formadas por dos partes orientadas.
Maclas mltiples.- Si existen mas de 2 orientaciones.
Maclas de contacto.- Si hay un plano de composicin definido.
Maclas de penetracin.- Si ms de 2 partes de un cristal parece penetrar en los del otro.
Tanto las maclas de contacto como las de penetracin pueden ser mltiples o simples.
CAUSAS DE FORMACIN DE MACLAS CRISTALINAS
Dicho fenmeno se produce durante el crecimiento del cristal. Las molculas pasando del
estado liquido al slido pierden gradualmente la velocidad de su movimiento de traslacin
hasta que este se hace nulo y entonces las molculas quedan fijas unas respecto de
otras.
SISTEMA CUBICO
Maclas segn la ley de la espinela se encuentran con frecuencia en los cristales de la
clase hexaquisoctaedrica, el eje de macla es, con. raras excepciones, un eje ternario y el
plano de macla son as paralelo a la cara del octaedro, formando una macla de contacto.
Este tipo de macla es muy comn en la espnela, y de aqu que se denomina macla de la
espnela.
La fluorita, las espnelas, pirita presentan frecuentemente una macla formada por dos
cubos formando una macla de penetracin con el eje ternario como eje de macla
convertido ahora en senario.
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SISTEMA TETRAGONAL
El tipo de macla ms comn en el sistema tetragonal tiene como plano de macla un plano
paralelo a una cara de bipiramide de primer orden.
Casiterita-rutilo.
SISTEMA HEXAGONAL
En los minerales comunes de la clase holoedrica son poco frecuentes las maclas. Son,
sin embargo, muy corrientes en la calcita, en el cuarzo y en otros minerales meroedricos.
Calcita-cuarzo.
SISTEMA ORTORROMBICO
Todos los minerales de grupo del aragonito presentan maclas con plano que al mismo
tiempo es el de contacto y con menos frecuencia de penetracin; a menudo cclicas de
tres o ms individuos o bien polisintticas. Tambin la marcasita y en la arsenopirita se
han encontrado maclas simples o cclicas. La estaurolita origina con frecuencia maclas
38
cruciformes de penetracin, formando ambos cristales un Angulo casi recto, o bien ambos
cristales quedan cruzados y oblicuos. (Cruz de san Andrs).
SISTEMA MONOCLINICO
El yeso, algunos piroxenos y la horblenda forman con frecuencia maclas simples de
contacto. En el yeso estas asociaciones reciben el nombre de maclas en flecha o en
punta de lanza.
SISTEMA TRICLINICO
En los cristales de este sistema no existe planos ni ejes de simetra, pero lo cual cualquier
plano o fila reticular de ndices sencillos puede ser plano o eje de macla. Los feldespatos
plagioclasas suministran ejemplos muy tpicos de maclas triclnicos, resultando dos leyes
debido a la inferior simetra de las plagioclasas y de la microclina respecto a la de la
ortosa. La ley de la albita, se origina maclas laminares. La ley de la periclina, produce
tambin maclas laminares. En la microclina se combinan las dos ultimas leyes citadas
para dar series de maclas polisintticas laminares en ngulo casi recto.
DIFRACCIN DE RAYOS X
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Introduccin
Aunque los grupos espaciales caractericen la estructura interna del material cristalino, las
relaciones angulares entre las caras de un cristal no quedan afectadas por la simetra de
traslacin ya que originan desplazamientos tan pequeos que no pueden observarse
morfolgicamente. Slo las tcnicas de rayos X y difraccin electrnica permiten su
deteccin.
La cristalografa de rayos X nos proporciona la imagen ms adecuada que podemos tener
de las estructuras cristalinas. Los mtodos de difraccin de rayos X han constitudo y
constituyen la herramienta ms poderosa de que se dispone para el estudio de la
estructura ntima de la materia cristalina, dotando de una extensa base de resultados
estructurales a la qumica, a la mineraloga y a la biologa, donde el impacto que ha
originado ha sido absolutamente revolucionario.
Una vez que se comprende el orden interno del medio cristalino se est en disposicin de
estudiar la determinacin de la geometra de la celda unidad, mediante difraccin de rayos
X, para obtener las dimensiones de la celda unidad, el tipo de retculo, el sistema
cristalino y los posibles grupos espaciales.
El estudio de la dependencia de las intensidades de los haces de rayos refractados de
las posiciones de los tomos dentro de una celda unidad, y el estudio de los mtodos para
obtener las posiciones atmicas a partir de valores experimentales de las intensidades
constituye en campo profundo de estudio de la qumica inorgnica y la qumico-fsica.
40
Se llevaron a cabo ensayos con un cristal de sulfato de cobre, CuSO 4. 5H2O al que se le
someti a la accin de los rayos X haciendo que el haz incidiera en una placa fotogrfica.
El resultado fue la impresin de la placa por una serie de manchas distribuidas
geomtricamente alrededor de una mancha central grande producida por el haz directo de
rayos X demostrndose as que se produca difraccin. Este era el comienzo de la
cristalografa de rayos X. La disposicin de los puntos resultantes del modelo de Laue
depende de las disposiciones relativas de los tomos del cristal.
ECUACIONES DE LAUE
LEY DE BRAGG
Tras el descubrimiento de los rayos X en 1895 por Rntgen, en 1912 von Laue,
basndose en tres hiptesis (que el medio cristalino es peridico, que los rayos X son
ondas, y que la longitud de onda de los rayos X es del mismo orden de magnitud que la
41
distancia que se repite en los cristales) confirm la difraccin de rayos X (DRX) y dio la
pauta para el comienzo de la ciencia de la Cristalografa de rayos X.
Poco despus, Bragg descubri que la geometra del proceso de DRX es anloga a la
reflexin de la luz por un espejo plano. As, en una estructura cristalina tridimensional,
debido a su periodicidad, es posible construir conjuntos de muchos planos que son
paralelos entre s, igualmente espaciados (distancias perpendiculares mnimas) y
conteniendo idnticas disposiciones atmicas. El proceso consiste en la dispersin de los
rayos X por las nubes electrnicas que rodean a los tomos del cristal originando un
patrn de difraccin regular (al igual que la estructura atmica del cristal), resultado de la
interferencia constructiva y destructiva de la radiacin dispersada por todos los tomos.
Las circunstancias en las que el resultado de esta interferencia es constructivo vienen
reguladas por la ecuacin de Bragg, que no suministra ms informacin que la dada por
las ecuaciones de von Laue, pero s facilita enormemente la interpretacin del resultado.
El modelo geomtrico de la DRX es complicado debido a que las longitudes de onda de
los rayos X son aproximadamente comparables a los espaciados entre planos reticulares
del cristal. Los patrones de DRX de los cristales ofrecen una cierta representacin de la
red del cristal, que variar su grado de distorsin segn el mtodo utilizado: luz
policromtica o filtrada, cristal oscilatorio, etc.
El mecanismo de la difraccin
La difraccin de las ondas electromagnticas se produce porque los elementos de una
rejilla, absorben la radiacin y actan a su vez como fuentes secundarias reemitiendo la
radiacin en todas direcciones. Cuando hacemos incidir un haz de rayos X sobre un
cristal, ste choca con los tomos haciendo que los electrones que se encuentren en su
trayectoria vibren con una frecuencia idntica a la de la radiacin incidente. Estos
electrones actan como fuentes secundarias de nuevos frentes de onda de rayos X con la
misma longitud de onda y frecuencia.
Cuando un cristal difracta rayos X, las ondas dispersadas electromagnticas reemitidas
interfieren entre s constructivamente slo en algunas direcciones, es decir se refuerzan,
anulndose en el resto. Los rayos 1 y 2 estarn en fase y por tanto se producir difraccin
cuando la distancia AB represente un nmero entero de longitud de onda, esto es cuando
AB=n , siendo n un nmero entero (0, 1, 2, 3...n).
42
Para que la difraccin tenga lugar en las tres dimensiones de un cristal es necesario que
se satisfagan las siguientes tres ecuaciones conocidas como ecuaciones de Laue:
a(cos 1 cos 2) = h (eje X)
b(cos 1 cos 2) = k (eje Y)
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En la figura presentada arriba se ve como un haz incidente es difractado por dos planos
sucesivos hkl con espaciado interplanar dhkl. La diferencia de camino recorrido por los dos
haces de planos sucesivos viene dada por la ecuacin
AB+BC = 2dhkl sen ,
y de ah la condicin para que la difraccin sea mxima:
44
2dhkl sen = n
Bragg encontr que las trayectorias de difraccin en los cristales podan explicarse como
si hubieran producido por reflexin de rayos X por planos hkl, pero slo cuando la
ecuacin se satisface.
La mayor aplicacin de la ley de Bragg se encuentra en la interpretacin de diagramas de
difraccin de rayos X de cristales completamente pulverizados (diagramas de polvo). A
partir del mtodo de difraccin del polvo se determinan los parmetros de la red y en
algunos casos las estructuras cristalinas a partir de las intensidades de difraccin.
45
La longitud del vector d(hkl)* de la red recproca (desde el origen al punto hkl de la red
recproca) es la distancia recproca d(hkl) de los planos de la red cristalina con este
ndice. As, d(001)*=1/c; d(002)*=1/2c.
La intensidad observada, I, de los puntos de difraccin puede extraerse del tamao
correspondiente del punto de la red recproca (I(hkl) es proporcional a |F(hkl)2|.
Claramente cada uno depende de los contenidos de la celda unidad y a su vez el grupo
espacial de simetra tendr implicaciones sobre la simetra del patrn de difraccin.
Una herramienta muy til para conocer la aparicin de los puntos de difraccin es la
esfera de Ewald:
1. Se dibuja una esfera de radio 1/lambda en el centro de la cual imaginamos al
cristal real.
2. El origen de la red recproca se marca en el haz transmitido, en el borde de la
esfera de Ewald.
La mxima difraccin (reflexiones, puntos de difraccin) ocurre solamente cuando las tres
ecuaciones de Laue, o la equivalente ecuacin de Bragg, son satisfechas. Estas
condiciones se cumplen cuando un punto de la red recproca cae exactamente sobre la
esfera de Ewald.
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Es necesario rotar el cristal para mover los puntos de la red recproca a travs de la
esfera de Ewald. Dibujando la red recproca en el origen en un principio slo (101) y (101) dan lugar a una reflexin. Rotando la red, el cristal, a travs del eje vertical, el punto de
la red recproca (201) entrar en la esfera y crear un punto de difraccin.
Radiacin
Muestra
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Detector
Informacin
suministrada
Laue
Giratorio
oscilante
Policromtica
u Monocromtica
Monocristal
Pelcula
Simetra
fotogrfica cristalina
Monocristal
Pelcula
Parmetros
fotogrfica cristalinos
Simetra
cristalina
(grupo
espacial)
Weissemberg Monocromtica
Monocristal
Parmetros
cristalinos
Pelcula
fotogrfica
Intensidades
difractadas
(estructuras
cristalinas)
Identificacin
Simetra
cristalina
(grupo
espacial)
Precesin
Monocromtica
Monocristal
Pelcula
fotogrfica
Parmetros
cristalinos
Intensidades
difractadas
(estructuras
cristalinas)
Identificacin
Simetra
cristalina
(grupo
espacial)
Difractmetro
Monocromtica
de monocristal
Monocristal
Contador
electrnico
Parmetros
cristalinos
Intensidades
difractadas
(estructuras
cristalinas)
Identificacin
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DebyeScherrer
Monocromtica
Polvo cristalino
Pelcula
fotogrfica
Parmetros
cristalinos
Identificacin
Parmetros
cristalinos
Difractmetro
Monocromtica
de polvo
Polvo cristalino
Intensidades
difractadas
Contador
(Anlisis
electrnico
cuantitativo de
fases
cristalinas)
Identificacin
A partir de las medidas de las posiciones de las manchas de difraccin en una pelcula
fotogrfica se pueden determinar las dimensiones de una celdilla unidad. Para la
deduccin del sistema cristalino debe determinarse la simetra del patrn de difraccin.
Ausencias sistemticas de ciertos tipos de reflexiones evidencian la presencia de celdillas
unidad no primitivas, de planos de deslizamiento, de ejes helicoidales que ayudar a
deducir los grupos espaciales.
El mtodo de Lae
Histricamente ste fue el primer mtodo de difraccin. Utiliza un haz policromtico de
rayos X que incide sobre un cristal fijo; por ello, el ngulo de Bragg es invariable para
cada grupo de planos hkl.
Cada uno de stos conjuntos de planos de espaciado dhkl satisface la ecuacin de Bragg
para un determinado valor de longitud de onda. As, cada haz difractado tiene distinta
longitud de onda.
Existen dos variantes del mtodo de Lae:
por transmisin, en la que el haz de rayos X incide sobre el cristal y los haces
transmitidos y difractados por l se recogen sobre una pelcula.
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por reflexin hacia atrs: en este montaje, la pelcula se situa entre la fuente de rayos
X y el cristal. Por un orificio practicado en la pelcula pasa un colimador que selecciona un
pincel de rayos X que incide sobre el cristal; y la pelcula recoge los haces difractados
hacia atrs.
La difraccin tiene lugar en el mtodo de Lae de acuerdo con la construccin de Ewald.
Mtodo de Weissenberg
El hecho de que todos los puntos de una misma capa de la red recproca se condensen
en un mismo nivel del diagrama, dificulta sobremanera la correcta asignacin de los
ndices hkl a cada punto, mxime si de antemano no se conoce con exactitud la red
recproca del cristal en estudio.
El mtodo de Weissenberg adopta una cmara cilndrica y posee dos caractersticas
fundamentales:
una pantalla, que se conoce como pantalla de nivel, que slo permite el paso de los
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Mtodo de precesin
Es la tcnica de monocristal ms utilizada hoy en da. En este mtodo, un cristal y una
pelcula plana se mueven con un movimiento giratorio complejo, compensando
mecnicamente las distorsiones producidas por el mtodo de Weissenberg.
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Con la cmara de polvo es posible registrar reflexiones de ngulos de hasta 180. Los
conos de ngulos pequeos coinciden con el centro del orificio de salida y representan los
ndices hkl ms sencillos y los mayores espaciados. Los arcos aumentan de radio
conforme el ngulo del cono es mayor, hasta que es 90 momento en el que el arco se
convierte en una lnea recta. ngulos mayores de 90 quedan representados como arcos
concntricos en el orificio de entrada de los rayos X.
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forma habr siempre una lnea representante de cada familia de planos de la red
cristalina. Una vez obtenida la fotografa de polvo es necesario determinar el valor del
ngulo de cada una de las lneas presentes teniendo en cuenta que el radio de la pelcula
fotogrfica es R y la distancia entre 2 arcos simtricos es D mediante la relacin
S/2
Una vez calculados todos los valores de para los que se ha producido la difraccin y
mediante la ecuacin de Bragg se determinan los espaciados correspondiente a cada
familia de planos. Para ello se toma n como 1 y d se considera que es una reflexin de
primer orden dada la dificultad de establecer el orden de una determinada reflexin.
Cuando se ha indexado el diagrama de polvo es decir se han asignado los ndices hkl
para cada par de lneas de difraccin pueden determinarse los parmetros de la celda a
partir de los espaciados.
La mayor aplicacin del mtodo del polvo es la identificacin mineral, para la cual no es
necesario conocer la estructura o simetra del mineral. Cada sustancia mineral tiene su
propio diagrama de polvo caracterstico diferente del de cualquier otra. Para una ms
rpida identificacin se comparan los espaciados calculados as como sus intensidades
con los recogidos en fichas preparadas por el Joint Committee on Powder Diffraction
Standars (JCPDS). Adems es posible determinar las proporciones relativas de dos o
ms minerales presentes en una misma muestra comparando las intensidades de las
mismas lneas con aquellas de muestras de composicin conocida.
El difractmetro de polvo de rayos X utiliza la radiacin monocromtica y una muestra
en polvo y registra la informacin de las reflexiones mediante una traza de tinta sobre una
cinta de papel o mediante recuento electrnico que puede ser almacenado en un
ordenador. La muestra finamente pulverizada se extiende sobre un porta de vidrio y se
aglomera. El porta gira segn la trayectoria del haz de rayos X al mismo tiempo que el
detector gira a su alrededor para captar las seales de los haces difractados. El detector
no registra todas las reflexiones a la vez en una pelcula sino que mantiene un orden para
recibir por separado cada mximo de difraccin.
El resultado es un diagrama de picos registrados en un papel en el que se puede leer el
ngulo 2
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INTRODUCCIN
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Un cristal viene definido, en primer lugar, por su composicin qumica y, por tanto, es la
relacin estequiomtrica el factor dominante en una estructura. La influencia de la
estequiometra es evidente, por ejemplo, un cristal de ClNa, por ejemplo, no puede tener,
en modo alguno, la misma estructura que la anhidrita (SO 4Ca) o que la calcita (CO3Ca) o
que un silicato cualquiera, puesto que no slo los tomos que forman estos cristales son
diferentes qumica y fsicamente, sino que sus componentes entran en la frmula qumica
en relaciones muy distintas.
Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace
inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de
coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios. Adems, existen ciertos
principios generales que regulan esta coordinacin entre iones que son las denominadas
Reglas de Pauling.
Las estructuras que aqu se consideran, tienen elevadas simetras, y, frecuentemente son
visualizadas como un conjunto de esferas estrechamente agrupadas. Los cristales
compuestos de molculas no puede esperarse que tengan estas simetras elevadas,
puesto que las propias molculas tienen baja simetra. No obstante, un conocimiento
detallado de algunas estructuras sencillas ilustra en la interpretacin de estructuras de
sustancias ms complicadas.
COORDINACIN DE IONES
Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace
inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de
coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios. Los principios generales que
regulan esta coordinacin entre iones son las denominadas Reglas de Pauling:
Relacin de radios
0,15-0,22
0,22-0,41
0,41-0,73
0,73-1,0
1
Nmero
de
Disposicin de los aniones
Coordinacin
3
Vrtices de un tringulo
4
Esquinas de un tetraedro
6
Esquinas de un octaedro
8
Esquinas de un cubo
12
Puntos medios sobre las aristas de un cubo
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Coordinacin 3
Coordinacin 4
Coordinacin 6
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Coordinacin 8
Coordinacin 12
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Adems de los factores qumicos, en cuanto a los factores geomtricos, hay que tener en
cuenta la forma de las partculas constituyentes de la estructura. As, cuando tenemos
tomos iguales que se unen mediante enlace metlico, se forman los
empaquetamientos densos que se describen como un empaquetamiento de esferas tal
que cada una de ellas se rodea de otras doce
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La red basada en el ECC es una red cbica centrada en las caras. Su orientacin
respecto del empaquetado compacto es la siguiente:
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La red basada en el EHC es una red hexagonal mltiple con un nudo adicional en su
interior.
Existen empaquetados de orden superior que daran lugar a estructuras con alternancias
de empaquetados cbicos y hexagonales compactos.
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empaquetado hexagonal
Posicin octadrica (NC=6): Los lugares octadricos estn situados entre dos
tringulos de direcciones opuestas, cada uno formado por tres tomos situados en uno de
los pisos del empaquetado. (figura a)
Posicin tetradrica (NC=4): Las posiciones tetradricas existen entre dos pares de
tomos en direcciones perpendiculares entre s y situados cada par en un piso del
empaquetado. Tambin aparecen estas posiciones en el centro del tetraedro regular
formado por tres tomos de un piso y el tangente a ellos situado en el piso inmediato.
(figura b)
Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo
equiltero cuyo centro es una posicin de coordinacin 3. (figura c)
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Estructura tipo fluorita, CaF2: Cuando en una estructura cbica de caras centradas
se llenan todas las posiciones tetradricas por otros tomos, idnticos entre s. Cada Ca+
+ se halla en el centro de un cubo cuyos vrtices estn ocupados por F-. stos, a su vez,
estn en el centro de un tetraedro cuyos vrtices lo ocupan sendos Ca++.
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Los Ca++ forman una celda cbica de caras centradas y los F- otras dos celdas
desplazadas. La estructura tiene dos tipos de coordinacin; 8 para el Ca y 4 para el F.
Esta estructura es apropiada para compuestos de relacin estequiomtrica 2:1
Estructura tipo esfalerita: Los tomos que ocupan las posiciones tetradricas son
qumicamente diferentes de el situado en 000.
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Estructura tipo niccolita, NiAs, o pirrotina, FeS: Cuando todas las posiciones de
coordinacin 6 en una estructura tipo empaquetado hexagonal se llenen por tomos
iguales pero distintos de los que constituyen la estructura bsica.
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Estructura tipo ClCs: Es cbica y los cationes estn situados en los vrtices de un
cubo ordinario, mientras que los aniones estn situados en el centro de dicho cubo. La
coordinacin es cbica (NC=8).
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La estructura del corindn puede ser descrita como una estructura derivada de la wurtzita
en la que slo dos de cada tres posiciones octadricas han sido ocupadas.
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