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Un catalizador esunasustanciaqueafectalavelocidaddeunareaccin,peroalfinaldelprocesopermanecesin

cambio.
El catalizador generalmente modifica una velocidad de reaccin promoviendo una ruta molecular distinta
("mecanismo") para la reaccin. Por ejemplo, el oxgeno y el hidrgeno gaseosos son prcticamente inertes a
temperaturaambiente,peroreaccionanrpidamentecuandoseexponenaunasuperficiedeplatino.
Lacatlisiseslaexistencia,elestudioyelusodecatalizadoresyprocesoscatalticos.
Elcatalizadormodificanicamentelavelocidaddeunareaccin,peronoafectasuequilibriotermodinmico.
Lacatlisishomogneaserefiereaprocesosenloscualeselcatalizadorseencuentraensolucinconcuandomenos
unodelosreactivos.
UnejemplodecatlisishomogneaeselprocesoindustrialOxoparamanufacturadeisobutilaldehdonormal.Los
reactivossonpropileno,monxidodecarbonoehidrgeno,ycomocatalizadorseempleauncomplejodecobaltoen
faselquida.
Enfluidossupercrticos,lavelocidaddereaccinseaceleraconsiderablemente.
Manipulandolaspropiedadesdeldisolvente,seeliminanlaslimitacionesdetransferenciademasainterfacial.
Un procesocatalticoheterogneo incluyemsdeunafase;elcatalizadoresunslido,reactivosyproductosson
lquidosogaseosos.
Ejemploprocesocatalticoheterogneo:Enocasioneslamezclareaccionanteseencuentratantoenlafaselquida
comoenlagaseosa,comoocurreenlahidrodesulfurizacindefraccionespesadasdepetrleo.
Laseparacincompletadelamezcladeproductofluidoycatalizadorslidohacequelacatlisisheterogneasea
atractivadesdeelpuntodevistaeconmico,enparticularporquemuchoscatalizadoressonbastantevaliososyes
necesarioreutilizarlos.
Lareaccincatalticaheterogneaocurreenomuycercadelainterfaseentreelfluidoyelslido.
Losprincipiosquerigenlasreaccionescatalticasheterogneaspuedenaplicarseareaccionesfluidoslido,tanto
catalticascomonocatalticas.
Otrosdostiposdereaccionesheterogneasincluyensistemasgaslquidoygaslquidoslido
Lasreaccionesentregasesylquidos,suelenexperimentarlimitacionesdetransferenciademasa.
Esencialqueelreainterfacialseagrandeparalograrunavelocidaddereaccinsignificativa.
Elcatalizadorquetieneunreaconsiderabledebidoasusporosseconocecomocatalizadorporoso.Ejemplo,sonel
nquelRaney
Losmaterialesconestetipodeporo(pequeos)seconocencomo tamicesmoleculares, ysederivandesustancias
naturales,comociertasarcillasyzeolitas,obiensontotalmentesintticos
(Catalizadoresselectivos)losporoscontrolaneltiempoderesidenciadediversasmolculascercadelasuperficie
catalticamenteactiva,hastaungradoqueenesenciapermitequeslolasmolculasdeseadasreaccionen.
Unejemplodelaaltaselectividaddeloscatalizadoresdezeolitaeslaformacindexilenoapartirdetoluenoy
metano. El benceno y el toluenoentranatravs del poro de la zeolita yreaccionan sobre lasuperficie interna
formandounamezcladeorto,metayparaxilenos.Sinembargo,eltamaodelabocadelporoestalquesloel
paraxilenopuedesalirporlabocadelporo,peronoelmetayelortoxileno,debidoasugrupometilolateral.
Notodosloscatalizadoresrequierendeunasuperficieextensasuministradaporunaestructuraporosa.Algunosson
suficientementeactivos,demodoqueelesfuerzonecesarioparasintetizaruncatalizadorporososeraundesperdicio.
Uncasodeestetiposonloscatalizadoresmonolticos
Loscatalizadoresmonolticos,seempleanenprocesosdondesonimportanteslacadadepresinylaeliminacinde
calor.Ejemplos:elreactordegasadeplatino,queseempleaenlaoxidacindelamoniacodurantelamanufacturade
cidontrico.Convertidorescatalticosqueseusanparaoxidarcontaminantesdelescapedeautomviles.
Enalgunoscasoselcatalizadorconstadediminutaspartculassobreunmaterialactivodispersadosobreunasustancia
menosactivallamadasoporte.Sedenominancatalizadoressoportados.
Aloscatalizadorestambinselesagreganpequeascantidadesdeingredientesactivosllamados promotores, los
cualesincrementansuactividad.
Catalizadoressoportados:elconvertidorcatalticoautomotrizdelechoempacado,elcatalizadordeplatinosoportado
enalmina,yelpentxidodevanadiosobreslica,
CatalizadoresNosoportados:gasadeplatin,elhierropromovidoparasntesisdeamoniacoyelcatalizadorpara
deshidrogenacindeslicaalmina

Lamayoradeloscatalizadoresexperimentan desactivacin, estosedebea (1) elfenmenode

envejecimiento,elcualpuedeser,porejemplo,uncambiogradualenlaestructuradelasuperficie
del cristal; (2) envenenamiento, que consiste en formacin irreversible de depsitos sobre la
superficiedelsitioactivo,o(3)contaminacinocoquificacin,queeslaformacindedepsitosde
carbonoodeotromaterialsobretodalasuperficie.
CATALIZADORESdesuperficieslidasparareaccionesenfasegaseosa.Paraqueocurrauna
reaccin cataltica, por lo menos uno y con frecuencia todos los reactivos deben unirse a la
superficie.Dichauninseleconocecomoadsorcinysellevaacabopordosprocesos:adsorcin
fsicayquimisorcin.
Laadsorcinfsicaessemejantealacondenacin;esunprocesoexotrmicoen elqueelcalorde
adsorcinesrelativamentepequeo,delordende1a15kcal/mol.
o Lasfuerzasdeatraccinentrelasmolculasdegasylasuperficiedelslidosondbiles.
o EstasfuerzasdeVanderWaalsconsisteneninteraccionesentredipolospermanentes,entre
undipolopermanenteyundipoloinducidoyentretomosymolculasneutros,otodoslos
anteriores.
o La cantidad de gas que se adsorbe fsicamente se reduce con rapidez al aumentar la
tempertura, y por encima de la temperatura crtica slo cantidades muy pequeas de
sustanciaseadsorbenfsicamente.
Quimisorcin,eseltipodeadsorcinqueafectalavelocidaddeunareaccinqumica
o Lostomosolasmolculasadsorbidossonretenidosporlasuperficiemediantefuerzasde
valenciadelmismotipo,lasqueexistenentretomosenlazadosqueformanmolculas.
o Laestructuraelectrnicadelamolculaquimiosorbidaseperturbasignificativamentey
adquierealtareactividad.
o Lainteraccinconelcatalizadorprovocalaelongacindelosenlacescon el reactivo
adsorbido,porlocualserompenconmayorfacilidad.
Sitioactivocomounpuntosobrelasuperficiedelcatalizadorquepuedeformarfuertesenlaces
qumicosconuntomoounamolculaadsorbidos.
Unparmetroqueseempleaparacuantificarlaactividaddelcatalizadoreselnmerollamado
turnoverfrecuency (TOF),j.Elcualrepresentaelnmerodemolculasquereaccionanporsitio
activoporsegundo,enlascondicionesexperimentales.
CLASIFICACINDECATALIZADORES.REACCIONESYSUSCATALIZADORES

Reaccionesdealquilacinydesalquilacin.Laalquilacineslaadicindeungrupoalquiloaun
compuestoorgnico.SeefectacomnmenteenpresenciadecatalizadoresdeFriedelCrafts, AlCl ,
3

juntocontrazasdeHel. Unareaccindeestetipoes
Ladesintegracindeproductospetroqumicosprobablementesealareaccindedesalquilacinms
comn.
CatalizadoresparaDesalquilacin:slicaalmina,slicamagnesiayarcilla(montmorilonita).
ReaccionesdeisomerizacinEsimportanteconvertiralgunascadenasdehidrocarburosnormales
acadenasramificadas,yaqueestasltimasproducenunoctanajemsaltoenlasgasolinas.
CatalizadoresparaIsomerizacin:ElAl203promovidoconcidoesuncatalizadorqueseemplea
enreaccionesdeisomerizacin
Reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin. Las reacciones de deshidrogenacin se
favorecenaaltastemperaturas(almenos200C),lasreaccionesdehidrogenacinsefavorecena
temperaturasmsbajas.Elbutadienoindustrial,queseempleaparaproducirhulesinttico,puede

obtenersepordeshidrogenacindebutenos.Posiblescatalizadores:fosfatodenquelycalcio,Cr203,
etc.DeshidrogenacindeButenos:
Reaccionesdeoxidacin.Loselementosdelgrupodetransicin(grupoVIII)yelsubgrupo 1 se
empleandemaneraextensaenreaccionesdeoxidacin,Ag,Cu,Pt,Fe,Ni,cuyos xidosen
generalsonbuenoscatalizadoresdeoxidacin.
V2O5yMnO2seempleanconfrecuenciaenreaccionesdeoxidacin

Reaccionesdehidratacinydeshidratacin. Loscatalizadoresdehidratacinydeshidratacin
muestranunafuerteafinidadhaciaelagua.Uncatalizadordeestetipoes A1203
Unejemplodereaccindehidratacincataltica,anivelindustrial,eslasntesisdeetanolapartir
deetileno.
Reaccionesdehalogenaciny deshalogenacin.Se
realizan fcilmente sin emplear catalizador. Sin
embargo,cuandolaselectividaddelproductodeseado
es baja o es necesario realizar la reaccin a
temperatura ms baja, es deseable emplear un
catalizador. Los haluros de cobre y de plata
soportados pueden emplearse para halogenacin de
hidrocarburos.

PASOSDEUNAREACCINCATALTICA

Elprocesototalporelcualseefectaunareaccindecatlisis
heterogneasepuededescomponerenunasecuenciadepasos
individuales
Lavelocidadtotaldereaccinesigualalavelocidaddelpaso
mslentoenelmecanismo
Cuandolospasosdedifusin(1,2,6Y7)sonmuyrpidos,en
comparacin con los pasos de reaccin (3,4 Y5), las
concentracionesenlavecindadinmediatadelossitiosactivosno
sediferenciandeaquellasdelsenodelfluido.Enestecaso,los
pasosdetransporteodifusinnoafectanlavelocidadtotaldela
reaccin
Silospasosdereaccinsonmuyrpidos,encomparacincon
los pasos de difusin, el transporte de masa s afecta la
velocidaddereaccin
Encatalizadoresporosos,ladifusinenelinteriordelosporos
delcatalizadorenocasioneslimitanlavelocidaddereaccin.La
velocidadtotalnoserafectadaporlascondicionesexternasde
flujo,aunqueladifusinafectelavelocidadtotaldereaccin.

1.TRANSFERENCIADEMASA(DIFUSIN)DELOLOS
REACIVOS(delsenodelfluidoalasuperficieexternadelapartculadecatalizador.

ElreactivoAalaconcentracindelsenoCAb puedeviajaratravsdelacapalmiteconespesor,
hacialasuperficieexternadelapartcula,dondelaconcentracinesC ,
As

El coeficiente detransferencia demasa, kC est enfuncinde las condicioneshidrodinmicas

(velocidaddefluidoydimetrodepartcula)yesinversamenteproporcionalalespesordelacapa
limitante.
Abajasvelocidadesdeflujodefluidosobrelapartcula,lacapalmiteatravsdelacualAyB
deben difundirse es gruesa, en tanto que se requiere mucho tiempo para que A llegue a la
superficie,porlocualelcoeficientedetransferenciademasakcespequeo.Comoresultado,la
transferenciademasaatravsdelacapalimitanteeslentaylimitalavelocidaddelareaccin
general.
Siaumentalavelocidadatravsdelapartcula,lacapalmitesehacemspequeaylatasade
transferenciademasaaumenta.
Conformelavelocidaddefluidoaumentayeldimetrodepartculadisminuye,oambascosas,el
coeficientedetransferenciademasacrecehastaquesellegaaunameseta,Entalmeseta,C Ab= CAs
,entantoqueunodelosotrospasosdelasecuenciaeselmslentoylimitalavelocidadtotal.
2. DIFUSIN DEL REACTIVO DE LA BOCA DEL PORO, A TRAVS DE LOS POROS DEL
CATALIZADOR, HACIA LA VECINDAD INMEDIATA DE LA SUPERFICIE CATALTICA
INTERNA

Considerandoqueladifusininternaeselpasomaslento. Enelpaso2,elreactivoAsedifundede

la superficie externa a una concentracin, Cas hacia el interior de la partcula, donde la


concentracin es CA. A medida que A se difunde al interior de la partcula, reacciona con el
catalizadordepositadosobrelasparedesdelporo.
EnpartculasdegrantamaoserequieremuchotiempoparaqueelreactivoAsedifundahaciael
interior,encomparacinconeltiemponecesarioparaqueocurralareaccinsobrelasuperficie
interna del poro. En estos casos, el reactivo se consume cerca de la superficie exterior de la
partculayelcatalizadorqueseencuentramscercadelcentrodelapartcula,sedesperdicia.
Cuandolaspartculassonmuypequeasserequierepocotiempoparaquesedifundalasustancia
haciaelinterioryelexteriordelapartcula.Comoresultado,ladifusininternadejadelimitarla
velocidaddereaccin

CAseslaconcentracinenlasuperficieexterna,entantoquekr eslaconstantedevelocidadtotaly

estenfuncindeltamaodepartcula.
kr , aumentaconformeeldimetrodelapldoradelcatalizadordisminuye.

Cuandoeltamaodepartculaespequeo,ladifusininternadejadeserelpasomslentoyla
secuenciadereaccinsuperficialqueincluyeadsorcin,reaccinenlasuperficieydesorcin
(pasos3,4y5)limitalavelocidadtotaldereaccin.

3.ADSORCINDELREACTIVOASOBRELASUPERFICIEDELCATALIZADOR(ISOTERMAS
DEADSORCIN)

QUIMISORCIN:

LaletraSrepresentaunsitioactivo;Ssoladenotaqueelsitioestvacoounavacancia,esdecir,
noestocupadoporuntomo,unamolculaouncomplejoadsorbidosobrel.Lacombinacinde
Sconotraletra(porejemplo,A.S)indicaquehayunaunidaddelaespecieAadsorbidasobreel
sitioS.
Laconcentracinmolartotaldesitiosactivosporunidaddemasadecatalizadoresigualalnmero
desitiosactivosporunidaddemasadivididoentreelnmerodeAvogadro,quesedenotarcomo

ct
Cv,eslaconcentracinmolardesitiosvacosporunidaddemasadecatalizadordivididaentreelnmero
deAvogrado.

Enausenciadedesactivacindecatalizador,seasumequelaconcentracintotaldesitiosactivos
permanececonstante.

Ej.Laconcentracintotaldesitios:Ct=CV+CA*S+CB*S,(Ec.LlamadaBalancedesitio)
Ej.Adsorcindeungasinertesobrelasuperficiedeuncatalizador

Datosdeadsorcinsuelenreportarseenformadeisotermasdeadsorcin,lascualesilustranla
cantidaddegasadsorbidosobreunslidoadistintaspresiones,peroaunamismatemperatura.

(1)Adsorcin molecular o sin disociacin (es decir, CO) El CO se adsorbe como


molculasdeCO.CO+SCO*S
Adsorcindisociativa(esdecir,CyO).Elmonxidodecarbonoseadsorbeamanerade
tomosdeoxgenoycarbono,enlugardeCOmolecular.

Elhechodequelamolculaseadsorbanodisociativamenteodisociativamentedependedela
superficie.

(1)PARAadsorcinmoleculardemonxidodecarbono:
Lavelocidaddeunindemolculasdemonxidodecarbono,conelsitioactivoenlasuperficie,es

proporcional al nmero de choques que tales molculas realizan contra el sitio activo en la
superficieporsegundo.Unafraccinespecficadelasmolculasquechocancontralasuperficiese
adsorbe.

Latasadecolisin(unin)esdirectamenteproporcionalalapresinparcialdelmonxidodecarbono,PCO.

LatasadeunintambinesproporcionalalaconcentracindesitiosvacisCV(debidoa
quelasmolculasdeCOseadsorbenslosobresitiosvacos).Porlotanto:
Tasadeunin=KAPCOCV(dependetantodelapresindeCOcomodelaConcentracinde
sitiosvacos)

Latasadedesprendimientodemolculasdelasuperficiepuedeserunprocesodeprimerorden

EldesprendimientodemolculasdeCOesdirectamenteproporcionalalaconcentracinde
sitiosocupadosporlasmolculasabsorbidas(CCO*S)
Tasadedesprendimiento=KACCO*S
TASANETADEADSORCIN: esigualalatasadeuninmolecularconlasuperficie
menoslatasadedesprendimiento:rAD=KAPCOCVKACCO*S

ElcocienteKA= kA/k_Aeslaconstantedeequilibriodeadsorcin.

Laconstantedetasadeadsorcin,kAparaadsorcinmolecularesprcticamenteindependientede
latemperatura,mientrasquelaconstantededesorcin,kAaumentaexponencialmentealelevarse

latemperatura.
LaconstantedeadsorcinenelequilibrioKA (mayscula) sereduceexponencialmentealaumentarla
temperatura

COeselnicomaterialadsorbidosobreelcatalizadorporlotantoelbalancedesitioes:
Ct=Cv+CCO*S
Enelequilibrio,latasanetadeadsorcinesigualaCero.
RearreglandoseobtienelaecuacindelaconcentracindeCOadsorbidoenlasuperficie:
c COS=

K A PCO Ct
1+ K A PCO

Estaec.dalaconcentracindeCOadsorbidoenlasuperficie,C CO*S,comounafuncinparcial
demonxidodecarbono,yesunaecuacinparalaISOTERMADEADSORCIN.Ysele
conocecomoISOTERMADELANGMUIR.

(2)PARAadsorcindemonxidodecarbonoenformadetomos.

Cuandolamolculademonxidodecarbonosedisociaaladsorberse,elprocesosedenomina
adsorcindisociativadelmonxidodecarbono.
Igualqueenelcasodelaadsorcinmolecular,latasadeadsorcinesproporcionalalapresinde
monxidodecarbonoenelsistema,porqueestatasadependedelnmerodecolisionesdegascon
lasuperficie.
Paraqueunamolculasedisociealadsorberseesnecesarioquehayadossitiosactivosvacos
adyacentes,enlugardelsitionicoqueserequierecuandolasustanciaseadsorbeensuforma
molecular.
latasadeadsorcin(unin)esproporcionalalproductodelapresinparcialdeCOporelcuadrado
delaconcentracindesitosvacos,PCO /C2V
Latasadedesorcin(desprendimiento)esproporcionalalproductodelaconcentracindesitios
ocupados.
TASANETADEADSORCINseexpresa:
Factorizando,laEC.ParalaADSORCINDISOCIATIVAES:

Enlaadsorcindisociativa,kAykAaumentanexponencialmentealelevarselatemperatura,
mientrasqueKA(mayscula)disminuyealaumentarlatemperatura.
LaECUACINRESULTANTEPARALAISOTERMA

4.REACCINSOBRELASUPERFICIEDECATALIZADOR(AB)

LatasadeadsorcindelaespecieAsobreunasuperficieslida(A+SA*S),estdadapor:

Despusdequeelreactivoseadsorbesobrelasuperficiepuedereaccionardediversasmaneras
paraformarelproductodereaccin.Lastresformasson:

SITIONICO:Lareaccindesuperficiepuedeserunmecanismodesitionico,enelquesloelsitioenel
cualelreactivoseadsorbeparticipaenlareaccin(Ej.UnamolculaadsorbidadeApuedeisomerizarseo
descomponersedirectamentesobreelsitioconelcualestunida).Leydevelocidaddereaccinsuperficiales:
.Kseslaconstantedeequilibrodereaccinenlasuperficie.
SITIODUAL:lareaccinsuperficialpuedeserunmecanismodesitiodual,enelcualelreactivoadsorbido
interaccionaconotrositio(yasea,ocupadoosinocupar)paraformarelproducto.(EJ.Aadsorbidopuede

reaccionarconunsitiovacoadyacenteparadarunsitiovacoyotrositiosobreelcualelproducto
quedaadsorbido;porejemplo,enladeshidratacindelbutanol)Enestecasolaleydevelocidadde
reaccinsuperficialcorrespondientees:
Otroejemplodemecanismodesitiodualeslareaccinentredosespeciesabsorbidas,porejemplola
reaccindeCOconO.
Untercermecanismodesitiodualeslareaccindedosespeciesadsorbidassobrediferentestiposde
sitiosSyS
Enocasionessedicequelasreaccionesqueincluyenmecanismodesitionicoositiodualdescritas
anteriormente,tienencinticasdeLangmuirHinshelwood.
ELEYRIDEAL.Estetercermecanismodereaccinesentreunamolculaadsorbidayuna
molculaenfasegaseosa;porejemplo,lareaccindepropilenoconbenceno.Laleydevelocidadde

reaccinsuperficiales:

5.DESORCINDELOSPRODUCTOS(POREJEMPLO,B)DELASUPERFICIE

Enloscasosanteriores,losproductosdelareaccinsuperficialadsorbidossobrelasuperfiie
EXPERIMENTANdesorcinsubsecuentehaciafasegaseosa.

ElpasodedesorcindeCessimplementeelinversodelpasodeadsorcindeCylatasadedesorcindeC,
rD,esdesignoopuestoalatasadeadsorcindeC,rADC.

TasadedesorcinrDC=rADC

LaconstantedeequilibriodedesorcinKDCessimplementeelrecprocodelaconstantedeequilibrio
deadsorcinparaC,KC:porlotantoKDC=1/KC

6.DIFUSINDELOSPRODUCTOSDELINTERIORDELAPARTCULAALABOCADELPROENLA
SUPERFICIEEXTERNA.
7.TRANSFERENCIADEMASADELOSPRODUCTOSDELASUPERFICIEEXTERNADELA
PARTCULAALSENODELFLUIDO.
ELPASOQUELIMITALAVELOCIDAD

Cuandoseefectanreaccionesheterogneasenestadoestable,lastasasdecadaunodelostrespasosde
reaccinenserie(adsorcin,reaccinsuperficialydesorcin)sonigualesunaaotra:

Sinembargo,seobservaqueenparticularunodelospasosenlaseriesuelelimitarocontrolarlavelocidad.
SilogrramosqueTALPASOenespecialfueraMSRPIDO,todalareaccinsedaraamayor
velocidad.

Elprocesoparadeterminarlosmecanismoscatalticosyheterogneossuelellamarseenfoque
LangmuirHinshelwood,
ElenfoqueLangmuirHinshelwoodCONSTAdeunaprimerasuposicindeuna
SECUENCIADEPASOSenlareaccin.Alescribirlasecuenciase
1. ELIGEentremecanismoscomoadsorcinmolecularoatmicayreaccinensitionicoodual.
Acontinuacinse
2. ESCRIBENlasLEYESDEVELOCIDADparalospasosindividuales(comosehaexplicado
anteriormente),asumiendoquetodoslospasosSONREVERSILES.Porltimo,
3. sePOSTULAunPASOLIMITANTEdelaVELOCIDAD,entantoquelospasosqueno
limitanlavelocidadseempleanparaeliminartodoslostrminosdependientesdelacobertura.

LasuposicinmscuestionablealaplicardichatcnicaparaOBTENERlaleydevelocidadeslahiptesis
dequelaactividaddelasuperficiehacialasreaccionesdeadsorcin,desorcinosuperficialeses
independientedelacobertura,esdecir,lasuperficieesesencialmenteuniformeporloquerespectaalos
diversospasosdelareaccin.
UNEJEMPLOdereaccinLIMITADAPORLAADSORCIN(estepaso)eslasntesisdeamoniaco,a
partirdehidrgenoynitrgeno,sobrecatalizadordeHierro.Enestecasosecreequeelpasoquelimitala
velocidadeslaadsorcindelamolculaN2amaneradetomosdeN.
UNEJEMPLOdereaccinLIMITADAPORLASUPERFICIEeslareaccindedosproductosnocivos
delescapeautomotriz,COyNO,queseefectasobrecatalizadordecobreparaformarproductos
aceptablesparaelmedioambiente,comoN2YCO2.

CATALIZADORES PARA REFORMACIN

Mecanismodesitiosdualescomoenelcasodelareaccindereformacinqueseempleaenlarefinacin
delpetrleoparaaumentareloctanajedelagasolina.

Uncatalizadorqueseempleacomnmenteparareformacinesplatinosobrealmina(Al2O3)
EJ.Dereformacincataltica,seconsideralaisomerizacindenpentanoaipentano.

ElnpentanoseADSORBEsobreelplatino,dondesedeshidrogenaformandonpenteno.Eln

pentenoseDESORBEdelplatinoyseADSORBEsobrealmina,dondeseisomerizapara
produciripenteno,yposteriormenteseADSORBEsobreplatino,dondeeshidrogenadopara
formaripentano.
LEYES DE VELOCIDAD DERIVADAS DE LA HIPTESIS DEL ESTADO
SEUDOESTACIONARIO
Algoritmoparadeterminarelmecanismodereaccinyelpasolimitantedelavelocidad
1.Elegirunmecanismo(mecanismodesitiodual)
2.Asumirunpasolimitantedelavelocidad
3.Encontrarlaexpresinparaconcentracindelaespecieadsorbida
4.Escribirelbalancedesitios
5.Derivarlaleydevelocidad
6.Compararlosdatos

ANLISIS DE DATOS HETEROGNEOS PARA DISEO DE REACTORES


Enelsubtema:(1)SEDESARROLLA unaleydevelocidadalgebraicacongruenteconlas observaciones
experimentales(2)SEANALIZAalaleydevelocidaddemaneraquelosparmetrosdelaleydevelocidad
puedanextraersefcilmentedelosdatosexperimentales.(3)ENCUENTRAunMECANISMOyunPASO
LIMITANTEdelavelocidadcongruenteconlosdatosexperimentalesy(4)DISEAunreactorcatalticopara
lograrunaconversinespecfica.

INGENIERA DE LAS REACCIONES


MICROCOMPONENTES ELECTRNICOS

EN

LA

FABRICACIN

DE

Lasreaccionesdesuperficiedesempeanunimportantepapelenlamanufacturadedispositivos
microelectrnicos.
Unodelosdesarrollosmsimportantesdelsigloanteriorfueelinventodelcircuitointegrado.
Losavanceseneldesarrollodecircuitosintegradoshanconducidoala produccindecircuitos
quepuedencolocarseenunsolochipsemiconductordeltamaodelacabezadeunalfileryllevan
acabotareasdiversasmedianteelcontroldelflujodeelectronesatravsdeunaampliaredde
canales
Paramanufacturaruncircuitointegradoesnecesariofabricarunaredderutasparaloselectrones.
Losprincipalespasosdeingenieradereaccinenelprocesodefabricacinincluyen
1. Eldepsitodematerialessobrelasuperficiedeunmaterialllamadosustrato(porejemplo,
mediantedepsitodevaporesqumicos),
2. lamodificacindelaconductividaddelasregionesenlasuperficie(porejemplo,mediante
dopadoconborooimplantedeiones)y
3. laeliminacindematerialnodeseado(porejemplo,mediantegrabado).

Alaplicarestospasossistemticamente,esposiblefabricarcircuitoselectrnicosenminiaturasobre
chipssemiconductoresmuypequeos.Lafabricacindedispositivosmicroelectrnicosllegaaincluir
desde30a200pasosindividualesparaproducirchipsquecontienenhasta10 9elementosporchip.
Elgrabadotieneunpapelprioritarioenmanufacturadecomponentesmicroelectrnicosdebidoa
la necesidad de fabricar estructuras bien definidas, a partir de un material esencialmente
homogneo.
Mediantelagrabacinselectivadelassuperficiesdesemiconductores,esposiblefabricarmotores
yvlvulas,diafragmasultrapequeosquepuedenpercibirdiferenciasdepresin,ovigasvoladizas
quelogranpercibirlaaceleracin.
Losmecanismosporloscualesocurreeldepsitodevaporesqumicos (DVQ) sonmuysimilares
alosdelacatlisisheterognea

DESACTIVACIN DEL CATALIZADOR


Aldisearreactorescatalticosdelechofijoeidealfluidizado,hemosasumidoquelaactividaddel
catalizadorpermanececonstantedurantetodalavidadelmismo.
Unodelosproblemasmsinsidiososdelacatlisiseslaprdidadeactividadcatalticaquetiene
lugarconformeseefectalareaccinsobreelcatalizador.
Ladesactivacincatalticaagregaotroniveldecomplejidadalaclasificacindeparmetrosde
velocidaddereaccinyrutas.
Esnecesariointroducirajustesparalaprdidadeactividaddeloscatalizadoreseneldiseode
reactorescatalticos.
Alanalizarreaccionessobrecatalizadoresquepierdenactividad,dividiremoslasreaccionesen
doscategoras:decinticaseparableydecinticanoseparable.
Enelcasodecinticaseparable,separaremoslaleydevelocidadylaactividad:
Sinembargo,lanoseparabilidaddebetomarseencuentaasumiendoquehayunasuperficieno
idealodescribiendoladesactivacinporunmecanismoformadodevariospasoselementales.

Tipos de desactivacin de catalizador


DESACTIVACINPORSINTERIZACIN(ENVEJECIMIENTO)
Eslaprdidadeactividadcatalticadebidoalaprdidadesuperficieactivadebidoalaexposicin
prolongadaaaltastemperaturasenfasegaseosa.
Elreadesuperficieactivapuedeperderseporaglomeracindecristalesycrecimientodelos
metalesdepositadossobreelsoporte,oporangostarnientoocierredelosporosenelinteriordela
partculadecatalizador.
DESACTIVACINPORCOQUIFICACINOENSUCIAMIENTO

Comnenreaccionesqueincluyenhidrocarburos.Sedebeaqueunmaterialcarbonceo(elcoque)
sedepositasobrelasuperficiedelcatalizador.

Elcatalizadordesactivadoporcoquicoquificacinficacinengeneralpuederegenerarsequemando
elcarbn.

DESACTIVACINPORENVENENAMIENTO.

Ocurrecuandolasmolculascontaminantesexperimentanquimiadsorcinirreversiblesobrelos
sitiosactivos,reduciendoaselnmerodesitiosdisponiblesparalareaccinprincipal.

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