SELEO DE SURFACTANTES PARA A SOLUBILIZAO E REMOO

DE DNAPLs DE GUAS SUBTERRNEAS

Luciana Taminato Imazaki; Lais Helena Santiago Coelho; Mariana Rodrigues Perez;
Elizabeth Ftima de Souza1
Resumo
A contaminao de guas subterrneas por fases no aquosas densas (DNAPLs) um dos mais
desafiadores problemas ambientais da atualidade. As DNAPLs so txicas e tendem a penetrar
profundamente, sendo lentamente dissolvidas e transportadas nos aqferos, causando contaminao
de longo prazo. Surfactantes aumentam a solubilizao de DNAPLs e a eficincia da remediao
por bombeamento e tratamento de solos e guas subterrneas contaminadas. Um teste de
solubilizao foi usado para classificao do desempenho de surfactantes na remoo de DNALPs,
que depende do corante utilizado na fase orgnica e mais ainda do tipo de solvente orgnico
utilizado. Misturas de surfactantes so mais efetivas na solubilizao das DNAPLs do que os
surfactantes individualmente. Testes realizados em colunas de areia indicam que a mistura de
surfactantes Brij 56 1,25% + SDS 1,25% m/v possui bom potencial para a remoo de DNAPLs de
solos contaminados, evitando uma contaminao de guas subterrneas em larga escala
Abstract
Ground water contamination by dense nonaqueous phases (DNAPLs) is one of the most challenging
environmental issues. Toxic DNAPLs tend to penetrate deep, having low water solubility, they are
slowly transported within the soil aquifers and cause long term contamination. Surfactants improve
DNAPLs water solubility and enhance the conventional pump-and-treatment technique efficiency at
contaminated ground water and soil remediation. A solubilization test was used to evaluate the
performance of surfactants in DNAPLs removal. The surfactant result depends on the organic phase
dye and is far more influenced by the organic solvent itself. Surfactant mixtures are more effective
than each one of the isolated surfactants. Tests performed with sand columns corroborate these
results indicate that a Brij 56 1,25% + SDS 1,25% w/v surfactants mixture has potential to remove
DNAPLs of contaminated soils, avoiding extensive ground water contamination.
Palavras-chave: guas subterrneas, remediao, DNAPLs, surfactantes
1

Faculdade de Qumica, Centro de Cincias Exatas Ambientais e de Tecnologias, Pontifcia Universidade Catlica de
Campinas, Rodovia D. Pedro I, km 136, Parque das Universidades, 13086-900, Campinas, SP Brasil, fone (19)
37567656, e-mail: souzaef@puc-campinas.edu.br

1. INTRODUO
O controle de poluio das guas subterrneas uma das reas em que os fenmenos
coloidais determinam tanto as dificuldades existentes em problemas ambientais, quanto qual a
abordagem mais eficiente para sua resoluo [1].
Observamos a existncia de rios, que correm da terra para os oceanos. Entretanto, a maior
parte da populao no percebe a presena de mananciais de guas subterrneas que fluem no
interior do solo. A gua que existe no subsolo migra em direo aos oceanos, da mesma forma que
o fazem os rios, ainda que muito mais lentamente. Com nveis elevados de poluio, rios e lagos
esto apresentando mais problemas para a utilizao como fontes de gua potvel, e a gua do
subsolo tem se tornado um recurso importante. Por exemplo, cerca de 15% dos habitantes dos
Estados Unidos obtm gua para consumo do subsolo [2].
Estamos cada vez mais conscientes dos problemas de poluio dos rios e lagos, ao mesmo
tempo em que, praticamente, ignoramos os problemas de poluio da gua subterrnea. Entre os
tipos mais comuns de contaminao das guas subterrneas esto os que provem de vazamentos de
combustveis e solventes orgnicos. A armazenagem e a disposio inadequadas das fases noaquosas lquidas (NAPLs) resultaram em contaminaes do ambiente sub-superficial mundialmente
espalhadas [3].
Gasolina,

leo

diesel,

querosene,

solventes

clorados,

pesticidas,

hidrocarbonetos

poliaromticos, bifenilas cloradas, e vrios outros compostos orgnicos perigosos ocorrem

comumente em reas urbanas ou industriais. Quando o volume do vazamento significativo,
compostos orgnicos menos densos que a gua, deslocam-se at atingir o lenol de gua
subterrnea. Neste ponto, a migrao vertical dos compostos interrompida e eles se acumulam,
sob a forma de uma lente, flutuando sobre a gua. As chamadas fases lquidas no-aquosas leves
(Light Non-Aqueous Phase Liquids - LNAPLS), embora possuam uma baixa solubilidade em gua,
so lentamente dissolvidas pelas guas subterrneas e transportadas devido movimentao da
prpria gua no interior do subsolo. Desta forma, a gua contaminada, ao afastar-se do local do
vazamento, cria uma pluma de contaminantes no interior do lenol fretico. Justamente pela baixa
solubilidade em gua da maioria dos compostos, um vazamento relativamente pequeno pode,
eventualmente, contaminar milhes de litros de gua subterrnea [1-4].
J a ocorrncia de contaminaes no subsolo por fases no aquosas densas (Dense NonAqueous Liquid Phases - DNAPLs) um dos mais desafiadores problemas ambientais do mundo
industrializado. As DNAPLs so perigosas para os poos de gua potvel e outros sistemas
ambientais pela sua propriedade de afundar em direo s camadas mais profundas da gua
subterrnea e da relativamente alta toxicidade da maioria dos contaminantes formadores de
DNAPLs. Alm disto, misturas de DNAPLs retidas no subsolo podem atuar como fontes de
XIV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

contaminao de longo prazo, pela sua lenta dissoluo no fluxo de guas subterrneas. Neste caso,
em geral, os componentes mais solveis so removidos mais rapidamente, alterando, desta forma, a
composio do restante da contaminao por DNAPLs, o que pode levar a uma lenta modificao
das propriedades fsico-qumicas do contaminante [1-4].
Os problemas de contaminao pelos LNAPLs so srios e a sua remediao costuma ser
cara, porm os danos so ainda mais graves quando os contaminantes so compostos mais densos
que a gua (DNAPLs). Na verdade, as DNAPLs tm sido o pior pesadelo das operaes de
remediao de reas contaminadas, desta ltima dcada. Entre os produtos qumicos mais comuns
esto os solventes orgnicos clorados de larga aplicao, os hidrocarbonetos alifticos clorados, os
benzenos halogenados, os teres, os ftalatos, os hidrocarbonetos aromticos polinucleares, as
bifenilas policloradas, entre outros. Esses componentes no flutuam ao atingir a gua subterrnea e
continuam a migrar em direo as partes mais profundas do aqfero, deslocando a gua at atingir
uma formao do subsolo (horizonte) de baixa permeabilidade, ou meios porosos homogneos,
onde ficam acumulados sob a forma de piscinas ou bolses. A partir deste ponto, da mesma forma
que os compostos leves, as DNAPLs so lentamente dissolvidas e transportadas pelas guas
subterrneas. Uma vez que tanto a solubilidade das DNAPLs em gua, como as velocidades das
guas so extremamente baixas, a dissoluo completa um processo que pode levar dcadas ou at
sculos [4,5]. J foram identificados locais contaminados por DNAPLs distribudos em pases do
mundo todo como, por exemplo, em vrios pontos dos Estados Unidos [1-5], na Coria do Sul [6],
na frica do Sul [7] e no Brasil [8].
Um dos mtodos existentes para melhorar o desempenho do mtodo de remediao por
bombeamento e tratamento conhecido como remediao intensificada por surfactantes (Surfactant
Enhanced Aquifer Remediation - SEAR). No caso da remediao de contaminaes por DNAPLs
desejada a solubilizao fase orgnica, uma vez que a mobilizao (por formao de emulses)
pode causar riscos de uma contaminao maior ainda no aqfero. A solubilizao induzida pela
capacidade de formao de micelas das solues de surfactantes acima da concentrao micelar
crtica. As micelas possuem um interior hidrofbico que pode conter e transportar molculas
orgnicas, o que aumenta a solubilidade aparente das DNAPLs na fase aquosa em vrias ordens de
magnitude e confere ao bombeamento e tratamento uma extrao muito mais efetiva. O risco de
uma mobilizao indesejvel pode ser minimizado pela seleo apropriada do tipo de surfactante e
por uma avaliao das foras capilares que atuam nas gotculas de DNAPLs [9].
O objetivo principal deste trabalho foi o de testar em escala de laboratrio, para posterior
aplicao no campo, a utilizao de surfactantes para o aumento da solubilizao de DNAPLs e,
portanto, da eficincia do processo de bombeamento e tratamento de guas subterrneas
contaminadas por esta classe de poluentes.
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2. METODOLOGIA
Os solventes dicloroetano (ClH2C-CH2Cl), clorofrmio (CHCl3) e tetracloreto de
carbono (CCl4), so compostos orgnicos lquidos mais densos do que a gua e, portanto, poderiam
originar contaminaes do tipo DNALPs quando ocorressem vazamentos ou descartes inadequados
dos mesmos. Estes solventes foram escolhidos para os ensaios preliminares de identificao do
potencial de um determinado surfactante para a solubilizao das fases lquidas no-aquosas densas.
O corante Oil Blue N (Oil Blue) o composto 1,4di(pentilamino)antraquinona
(C24H30N2O2) e o corante Oil Red O (Oil Red) o 1-((4-(dimetilfenil)azo)dimetilfenil)azo)-2naftalenol) (C26H24N4O). Estes corantes so perfeitamente solveis nos solventes orgnicos
clorados e insolveis em gua, possuindo, assim, as caractersticas necessrias para serem utilizados
nos testes de solubilizao de DNAPLs por solues de surfactantes.
Foram testados os surfactantes no inicos tricedil-ter polixietileno 10 (Poliox), steres de
sorbitan etoxilados (Brij 56, Brij 30, Brij 76), lcoois etoxilados (Tween 80, Tween 20, Tween 40,
Tween 60) e xido de tetradecilamina (Aromox 14 DW 970), sendo que os nmeros indicados nas
sries de surfactantes no-inicos indicam os diferentes graus de etoxilao de cada um. Os
surfactantes catinicos testados foram o brometo de hexadeciltrimetilamnio (CTAB), cloreto de
hexadeciltrimetilamnio (Arquad 16-50), cloreto de ditallowalquildimetilamnio (Arquad 2T-70),
cloreto

de

ditallowalquildimetilamnio

hidrogenado

(Arquad

HT-75),

cloreto

de

ditetradecildimetilamnio (Arquad 2C-75) e p-toluenosulfonato de cetiltrimetilamnio (CTAPTS).

J o surfactante aninico testado foi o laurilsulfato de sdio (SDS).
2.1. Identificao do potencial dos surfactantes para solubilizao de DNAPLs
A avaliao inicial do potencial de solubilizao um determinado surfactante foi realizada de
acordo com o procedimento proposto por Zhou e Rhue [10]: 2 mL da soluo de surfactante (3%
m/m) foram transferidos para um frasco de 5 mL, ao qual adicionam-se 5 gotas da DNAL corada. O
frasco foi agitado vrias vezes durante um perodo de 24h e, a seguir, permaneceu em repouso por
48h. A avaliao do desempenho do surfactante foi realizada pela inspeo visual da intensidade de
cor da fase aquosa e da quantidade de DNAPL no-solubilizada existente como uma segunda fase
no sistema. Para a classificao qualitativa do surfactante utilizou-se uma escala de resultados em
que o valor 1 correspondeu completa ausncia de cor na fase aquosa e o valor 4 correspondeu s
fases aquosas com a colorao mais intensa. Alm disto, foi realizada a determinao dos espectros
de absorbncia no UV/vis da fase aquosa, utilizando-se o espectrofotmetro Hewlett-Packard
modelo 8351. A comparao das absorbncias das fases aquosas, nos mximos de absoro dos
corantes testados, foi utilizada para identificar quantitativamente o desempenho dos surfactantes, a
serem usados nos ensaios de solubilizao de DNAPLs em colunas de vidro.
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2.2. Ensaios de solubilizao de DNAPLs em colunas de vidro

A seleo dos surfactantes com potencial efetivo na solubilizao como tcnica de
remediao de aqferos foi testada em uma coluna de vidro, empacotada com um leito de areia,
composto por areia de duas granulometrias diferentes. A coluna de vidro possua uma altura de
aproximadamente 55 cm e um dimetro interno de 5,4 cm. O topo da coluna era removvel,
permitindo o sifonamento da gua e o re-empacotamento do leito de areia entre dois testes
consecutivos, em um arranjo semelhante ao usado por Longino e Kueper [11] . O fundo da coluna,
no removvel, continha uma vlvula para permitir o controle de admisso da fase lquida para o
interior da coluna. O empacotamento da coluna foi executado com uma camada de 19,5 cm de areia
fina (70 mesh) seca, agitando-se a coluna a cada 1,52 cm de areia fina carregada, de modo que no
houvesse a estratificao ou formao de canais durante a passagem de lquido. A seguir,
adicionou-se uma camada de 25 cm de areia grossa (16-30 mesh) seca, usando-se o mesmo
procedimento da areia fina. A coluna foi lavada exaustivamente com gua destilada para eliminao
do ar existente no interior do leito de areia, seguida pela injeo de gua deionizada at uma altura
de 5 cm acima do nvel do leito de areia. A coluna foi, ento, selada durante 48 h para assegurar a
completa degasagem do leito de areia. Um volume de 25 mL de tetracloreto de carbono clorado
com Oil Red O, para permitir a visualizao direta da distribuio do mesmo no interior da coluna,
foi adicionado pela parte superior do leito (areia grossa) e se distribuiu na interface entre as regies
de areia fina e areia grossa. Este volume foi suficiente para criar uma regio com um bolso de
DNAPL de 5 a 6 cm de altura, com uma saturao mdia entre 30 e 60% do volume dos poros. Os
experimentos foram conduzidos em temperatura ambiente (20 a 25oC). Foram utilizados
reservatrios separados para a gua e para as solues de surfactantes, de modo que no houvesse a
possibilidade de contaminao da gua de recondicionamento da coluna. A extrao da fase
orgnica corada foi realizada por bombeamento, em fluxo ascendente, de gua ou uma soluo
2,5% m/m do surfactante ou da mistura de surfactantes, atravs de uma tubulao de Tygon
conectada vlvula de fundo da coluna, mantendo-se uma vazo de 20 mL/min. Foram recolhidas
amostras do efluente do topo da coluna a cada 15 minutos de lavagem, durante o intervalo de tempo
necessrio para que houvesse a retirada completa do tetracloreto de carbono corado do interior do
leito de areia. A lavagem da coluna foi realizada com um volume de 5,0 L de gua ou das solues
de surfactantes testadas. Durante a lavagem foi verificada a existncia de regies coloridas no
interior do leito de areia e a existncia de cor no lquido retirado como efluente da coluna. Alm
disto, foram medidas as intensidades de cor das amostras de efluentes retiradas da coluna por
espectrofotometria no UV/visvel. A simples inspeo visual do efluente colorido enquanto a fase
orgnica corada estava sendo removida e a quantidade de fase orgnica corada no interior da coluna
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ao final do teste j permitia uma primeira estimativa da eficincia da lavagem. O

recondicionamento da coluna, aps cada teste de lavagem com surfactante, foi feito com a retirada
da areia, seguida da lavagem da areia com soluo aquosa de cido clordrico, re-classificao
granulomtrica e, finalmente, com o novo preenchimento da coluna.
3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. Identificao do potencial de surfactantes para a solubilizao de DNAPLs
A Figura 1 apresenta os grficos de absorbncia versus comprimento de onda para solues
dos corantes Oil Blue e Oil Red em tetracloreto de carbono. Observa-se que a soluo corada com
Oil Blue apresenta os mximos de absorbncia em torno dos comprimentos de onda de 600 e de 650
nm, enquanto a corada com Oil Red apresenta mximos em torno de 350 e de 520 nm.

Absorbncia (ua)

4,0

Oil Blue

3,5

Oil Red

3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
190

390

590

790

990

Comprimento de onda (nm)

Figura 1 Espectros de absorbncia na regio ultravioleta/visvel do tetracloreto de carbono corado

com Oil Blue N e com Oil Red.
O primeiro conjunto de ensaios de pr-seleo para a identificao do potencial dos
surfactantes para solubilizao de DNAPLs foi executado com uma soluo de tetracloreto de
carbono corada com Oil Blue. Os grficos das Figuras 2 e 3 apresentam dois resultados tpicos
encontrados.
Um espectro de absoro de luz com valores de absorbncias extremamente elevados (entre
3 e 4) em praticamente toda a faixa de comprimentos de onda do ultravioleta e do visvel e, ainda,
com flutuaes acentuadas tpico do fenmeno de espalhamento de luz e no do fenmeno de
absoro. Este espalhamento de luz, observado no espectro de absorbncia do Brij 30 (Figura 2)
causado pela presena de gotculas de CCl4 emulsionadas na fase aquosa. Estas gotculas, de
dimenses coloidais, movem-se aleatoriamente no interior da fase aquosa, de acordo com o
movimento Browniano. O espalhamento de luz ocorre na interface gua/leo de todas as gotculas,
que espalham a luz em todos os comprimentos de onda [12]. Nestes testes de pr-seleo dos
surfactantes, a emulsificao no um fenmeno desejvel pois, quando a quantidade de DNAPLs
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mobilizada muito grande, existe um risco de se aumentar rea contaminada [1]. O surfactante
Brij 30 apresentou o comportamento de promover a emulsificao da fase orgnica na fase aquosa.
4,0
Absorbncia (u a)

3,5
3,0
2,5
2,0
1,5

Oil blue
Brij 30

1,0
0,5
0,0
200

400
600
800
1000
Comprimento de onda (nm)

Figura 2 Espectros de absorbncia na regio ultravioleta/visvel do tetracloreto de carbono corado

com Oil Blue e da fase aquosa da soluo com 2,5% m/v de Brij 30, aps 48 h de contato.
J no espectro de absoro da fase aquosa com Tween 40 (Figura 3) verifica-se a
solubilizao do CCl4 corado no interior das micelas. A fase aquosa passou a apresentar uma
absoro de luz na mesma regio do corante, anteriormente apenas solubilizado na fase orgnica.
a incorporao do solvente CCl4 no interior das micelas que transporta o corante para a fase aquosa.
Esta situao mais favorvel para a remoo controlada das DNAPLs de um aqfero
contaminado [1].

Absorbncia (u a)

4,0

T 40
Oil blue

3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
200

400

600

800

1000

Comprimento de onda (nm)

Figura 3 Espectros de absorbncia na regio ultravioleta/visvel do tetracloreto de carbono corado

com Oil Blue e da fase aquosa da soluo com 2,5% m/v de Tween 40 (T 40), aps 48 h de contato.
A Figura 4 apresenta os resultados comparativos de desempenho de surfactantes testados
com tetracloreto de carbono corado com Oil Blue. Verifica-se que o tipo de surfactante utilizado no
teste tem uma influncia significativa na quantidade de fase orgnica solubilizada no interior da fase
micelar, os surfactantes que apresentaram os melhores desempenhos na solubilizao do tetracloreto
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de carbono corado com Oil Blue so Tween 40, SDS e CTAPTS, com intensidades de absorbncias

0,10

654 nm

0,08
0,06
0,04
0,02

56
rij
B

Po
l io
x

20

80
T

PT
S

C
TA

SD
S

0,00
40

Absorbncia (u a)

da ordem de 0,08 a 0,10.

Surfactante

Figura 4 Comparao do desempenho de solubilizao dos surfactantes aps 48 h de contato do

tetracloreto de carbono corado com Oil Blue e da fase aquosa da soluo com 2,5% m/v de cada um
dos surfactantes testados, aps 48 h de contato
Os testes de potencial de solubilizao dos surfactantes foram realizados tambm com o
tetracloreto de carbono corado com o Oil Red. A Figura 5 apresenta os resultados comparativos de
desempenho de todos os surfactantes testados com Oil Red O.

520 nm

0,25
0,20
0,15
0,10
0,05

B
ri j

SD
S
T
80
T
40
T
20

0,00
5
C 6
TA
A PS
ro
Tr m
ito ox
nX
10
0
A
C
rq
TA
ua
B
d1
650

Absorbncia (u a)

0,30

Surfactante

Figura 5 Comparao do desempenho de solubilizao dos surfactantes aps 48 h de contato do

tetracloreto de carbono corado com Oil Red O e da fase aquosa da soluo com
2,5% m/v de cada um dos surfactantes testados, aps 48 h de contato.
Nos testes realizados com o Oil Red (Figura 5), observamos que os melhores desempenhos
de solubilizao do tetracloreto de carbono foram obtidos para os surfactantes Brij 56, CTAPS e
Aromox, com intensidades de absorbncias da ordem de 0,20 a 0,30. Portanto, a avaliao do

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desempenho dos surfactantes no processo de solubilizao de DNAPLs atravs deste tipo de teste,
bastante influenciada pelo tipo de corante utilizado no coramento da fase orgnica.
Como o Oil Blue possui duas cadeias de aminas alifticas (5 carbonos) ligadas ao grupo
aromtico condensado (antraquinona), as micelas de surfactantes com partes apolares alifticas
lineares (Tween 40 e SDS) solubilizam maiores quantidades de CCl4 quando se utiliza este corante.
J o corante Oil Red possui dois grupos dimetilfenil diazotados entre si e, um destes diazotado com
o grupo naftalenol, as micelas dos surfactantes com partes apolares cclicas (Brij 56 e CTAPS)
solubilizam melhor o CCl4 com este corante.
Durante a realizao destes testes observou-se, ainda, que os surfactantes catinicos
apresentavam uma maior tendncia emulsificao da fase orgnica, portanto, poderiam favorecer
a mobilizao das DNAPLs no interior do solo. Este fato, aliado possibilidade de adsoro deste
tipo de surfactante em partculas de slica negativamente carregadas existentes no solo faz com que
os surfactantes catinicos no sejam indicados para esta aplicao.
O prximo passo foi investigar o efeito do tipo de organoclorado sobre o desempenho do
surfactante na solubilizao dos solventes corados no interior das micelas (Figura 6). Estes testes
tambm foram realizados com os corantes Oil Blue e Oil Red, porm, como em todos os casos a
solubilizao da fase orgnica corada com Oil Red foi superior a obtida para as solues coradas
com Oil Blue e como os resultados de desempenho obtidos para os dois corantes so similares,
apresentamos aqui os resultados obtidos com o corante Oil Red.

Absorbncia (u.a.)

0,30

532 nm

0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
CCl4

CH3Cl

CH2Cl2

Organoclorado

Figura 6 Comparao do desempenho de solubilizao do surfactante Brij 56 (2,5% m/v), aps

48 h de contato com diferentes solventes organoclorados corados com Oil Red O.
Observa-se, na Figura 6 que ocorre uma maior incorporao do tetracloreto de carbono no
interior das micelas, seguindo-se o clorofrmio e o dicloroetano. Estes resultados so uma indicao

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de que, quanto mais apolar o solvente orgnico, maior a facilidade da sua incorporao no interior
das micelas do surfactante.
Passou-se, ento, a investigar o comportamento de misturas de surfactantes na solubilizao
das DNAPLs, de modo a verificar a possibilidade da existncia de um efeito sinrgico entre eles
(Figura 7).
650 nm
520 nm

1,2
0,8

Brij76+T40

T40+SDS

T40+POLIOX

CTAPS+Brij56

Brij56+SDS

0,0

Brij56+T20

0,4
CTAB+Brij56

Absorbncia (u.a.)

1,6

Misturas de surfactantes

Figura 7 Comparao do desempenho de solubilizao de misturas dos surfactantes aps 48 h de

contato do tetracloreto de carbono corado com Oil Blue (650 nm) ou com Oil Red (520 nm) e da
fase aquosa da soluo com 2,5% m/v da mistura de surfactantes (1:1).
Comparando-se resultados apresentados no grfico da Figura 7 com aqueles em que foi
utilizado apenas um surfactante (Figuras 4 e 5), observa-se que existe efetivamente um efeito
sinrgico, quando se utilizam misturas de surfactantes. Quando so utilizadas misturas de
surfactantes, as micelas existentes em soluo tambm devem ser compostas pelos dois tipos de
surfactantes, o que deve facilitar a insero do composto orgnico no seu interior [6].
Com base nestes resultados, foram selecionados as seguintes condies para a realizao dos
testes de solubilizao de DNALPs em colunas de vidro: (a) lavagem da areia contaminada com
tetracloreto de carbono/Oil Red apenas com gua; (b) lavagem da areia contaminada com
tetracloreto de carbono/Oil Red com uma soluo 2,5% de SDS e (c) lavagem da areia contaminada
com tetracloreto de carbono/Oil Red com uma soluo de 1,25% de Brij 56 e 1,25% de SDS.
3.2. Ensaios de solubilizao de DNAPLs em colunas de vidro
O primeiro ensaio foi executado lavando-se a coluna com tetracloreto de carbono corado
com Oil Red O, apenas com gua deionizada. A Figura 8 apresenta a variao da absoro de luz
das amostras do efluente da coluna versus o volume de gua utilizado na lavagem, enquanto a
Figura 9 mostra as fotografias de amostras retiradas durante o processo de lavagem. Os resultados
das Figuras 8 e 9 mostram a baixa eficincia da gua na retirada do tetracloreto de carbono corado
XIV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

10

da coluna de areia. Isto ficou evidenciado pela baixa absorbncia das amostras de efluentes da
coluna durante todo o tempo do ensaio e, tambm, pela quantidade de solvente orgnico corado
remanescente no interior da coluna.
Absorbncia (u.a.)

0,10

532 nm

0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
0

1000

2000

3000

4000

5000

Volume de soluo (mL)

Figura 8 Absorbncia do efluente da coluna versus volume de gua deionizada utilizada na

lavagem.

Figura 9 Fotografias de amostras de efluentes retirados durante a lavagem da coluna com gua
deionizada.
Na Figura 9 observa-se, ainda, que o efeito mais significativo da lavagem com gua foi o
arraste de gotas de solvente corado que estavam livres no interior da coluna (existncia de uma
quantidade de fase densa colorida no fundo das amostras identificadas como H2O-1 e H2O-2),
principalmente no incio do processo.
O teste seguinte foi realizado com uma soluo de SDS 2,5% m/v (Figuras 10 e 11).
Verificou-se que o desempenho da soluo de surfactante nitidamente superior ao da gua pura,
pela efetiva solubilizao do solvente orgnico corado nas micelas da fase aquosa, principalmente
XIV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

11

no incio da lavagem, e pela menor quantidade de solvente orgnico corado residual no interior da

Absorbncia (u.a.)

coluna de areia.
0,4
0,3

532 nm

0,3
0,2
0,2
0,1
0,1
0,0
0

1000

2000

3000

4000

5000

Volume de soluo (mL)

Figura 10 Absorbncia do efluente da coluna versus volume de soluo de SDS 2,5% m/v
utilizada na lavagem.

Figura 11 Fotografias de amostras de efluentes retirados durante a lavagem da coluna com gua
soluo de SDS 2,5 % m/v.
Na Figura 11 observa-se, ainda, que ocorreu algum arraste de gotculas de solvente corado
que estavam livres no interior da coluna juntamente com a solubilizao do corante nas micelas
existentes na fase aquosa. Nas amostras de efluente identificadas como SDS-1, SDS-2 e SDS-3,
pode-se perceber a provvel existncia de gotculas do solvente corado emulsionadas em gua, que
sedimentaram com o tempo e fizeram com que a colorao fosse mais intensa na parte inferior do
frasco de amostra. Este efeito de emulsificao da fase orgnica no desejado, quando se utiliza
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uma soluo de surfactante para a remoo de DNAPLs de reas contaminadas, pela possibilidade
de mobilizao da DNAPLs o que, no caso de poos de retirada mal posicionados, poderia causar
um aumento da rea contaminada. Assim, embora a introduo do SDS represente um ganho na
remoo da fase orgnica, esta ainda no uma boa alternativa para a utilizao em situaes reais.
O teste seguinte de lavagem foi realizado com uma soluo de Brij 56 1,25% + SDS 1,25%

Absorbncia (u.a.)

m/v e os seus resultados esto apresentados nas Figuras 12 e 13.

0,35
0,30

532 nm

0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

1000

2000

3000

4000

5000

Volume de lavagem (mL)

Figura 12 Absorbncia do efluente da coluna versus volume de soluo de Brij 56 1,25% + SDS
1,25% m/v utilizada na lavagem.

Figura 13 - Fotografias de amostras de efluentes retirados durante a lavagem da coluna com gua
soluo de Brij 56 1,25 % + SDS 1,25 % m/v.
Neste caso, observamos que a eficincia na lavagem da soluo da mistura de surfactantes
Brij 56 1,25 % + SDS 1,25 % m/V significativamente maior do que a da soluo do surfactante
SDS 2,5 % m/v utilizado isoladamente. No houve indcios da emulsificao do solvente orgnico
clorado com a fase aquosa, uma vez que mesmo as amostras com colorao mais intensa (amostras
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identificadas como SDS/Brij56-4 a SDS/Brij56-7) apresentavam uma colorao praticamente

homognea ao longo de todo o frasco. Alm disto, no se detectou visualmente a presena de
solvente orgnico clorado residual na coluna de areia. Assim, esta seria a mistura mais eficiente e
com menor riscos de mobilizao das DNAPLs durante uma operao de lavagem em condies
reais de solo contaminado.
4. CONCLUSES
Os testes realizados mostraram que possvel a utilizao de testes simples para a
classificao do desempenho de surfactantes na remoo de DNALPs. Porm, necessrio levar em
conta que o resultado de um determinado surfactante depende do corante (Oil Red O ou Oil Blue N)
utilizado para colorir uma fase orgnica (tetracloreto de carbono) e, ainda, que o desempenho de um
determinado surfactante influenciado mais pelo tipo de solvente orgnico utilizado (clorofrmio,
dicloroetano e tetracloreto de carbono) do que pelo corante utilizado.
Verificamos a existncia de um efeito sinrgico quando se utilizam misturas de surfactantes
para a solubilizao das DNAPLs, uma vez que estas se apresentaram mais efetivas na sua
solubilizao do que os surfactantes usados individualmente. Nos testes realizados, a mistura de
Brij 56 1,25% + SDS 1,25% m/v foi a que apresentou um maior potencial para a remoo de
DNAPLs de solos contaminados e poderia ser utilizada em testes de campo.
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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