0

CAPTULO 5
REAES QUMICAS

SUMRIO
5.1 Introduo.....................................................................................................................................162
5.2 Conceitos preliminares...........................................................................................................162
5.2.1 Frmulas qumicas................................................................................................................162
5.2.1.1 Frmula estrutural.............................................................................................................162
5.2.1.2 Frmula molecular............................................................................................................163
5.2.1.3 Frmula emprica...............................................................................................................163
5.2.2 Mensurao de massa........................................................................................................164
5.2.2.1 Tipos de massa..................................................................................................................164
5.2.2.2 Mol...........................................................................................................................................165
5.2.3 Composio estequiomtrica...........................................................................................165
5.3 Leis fundamentais da qumica.............................................................................................166
5.3.1 Lei da conservao da massa.........................................................................................167
5.3.2 Lei das propores definidas............................................................................................168
5.3.3 Lei das propores mltiplas............................................................................................169
5.3.4 Lei das massas de combinao......................................................................................169
5.3.5 Lei dos volumes de combinao.....................................................................................170
5.3.6 Princpio de Avogadro..........................................................................................................170
5.4 Reaes qumicas....................................................................................................................170
5.4.1 Clculos estequiomtricos.................................................................................................172
5.4.1.1 Exemplos de frmulas qumicas e clculos estequiomtricos ........................172
5.4.1.2 Reagente limitante e reagente em excesso...........................................................174
5.4.1.3 Rendimento de uma reao..........................................................................................175
5.4.1.4 Reaes consecutivas.....................................................................................................176
5.4.1.5 Misturas.................................................................................................................................176
5.5 Classificao geral das reaes qumicas......................................................................176
5.5.1 Reaes de sntese e combinao................................................................................176
5.5.2 Reaes de decomposio...............................................................................................176
5.5.3 Reaes de substituio....................................................................................................177
5.5.4 Reaes de dupla substituio (decomposio)......................................................178

5.5.5 Reaes redox (oxidao-reduo)...............................................................................178

5.6 Cintica qumica........................................................................................................................178
5.6.1 Fatores que influenciam na velocidade de reao..................................................179
5.6.2 O complexo ativado..............................................................................................................180
5.6.3 Catalisadores e inibidores.................................................................................................182
5.7 Equilbrio qumico......................................................................................................................182
5.7.1 O princpio de Le Chtelier................................................................................................183
5.7.2 Lei do equilbrio qumico.....................................................................................................184
5.7.3 Equilbrio qumico e velocidade de reao.................................................................184
5.8 Referncias bibliogrficas do captulo..............................................................................187

162

5 REAES QUMICAS

Objetivos deste captulo

Finalizado o captulo, o aluno ser capaz de:

definir os termos: massa de frmula, massa molecular e mol, e mostrar a
relao entre eles;
reconhecer o nmero de Avogadro e sua relao com o conceito de mol;
interpretar o balanceamento de equaes em termos de partculas, moles ou
massa;
efetuar clculos estequiomtricos.

5.1 Introduo
A poluio atmosfrica um exemplo prtico da cintica qumica, que
envolve reaes em cadeia (quando espcies intermedirias que se consomem em
uma etapa so geradas em etapas posteriores). O resultado uma sequncia de
etapas que se repetem continuamente, como anis de uma corrente, at que a
corrente termina ou a matria acaba.
Alguns exemplos das reaes qumicas em cadeia se apresentam em forma
de chamas, exploses de gases ou poluio.
Vejamos dois exemplos de poluio fotoqumica. O mais antigo smog de
Londres (provoca a irritao dos brnquios) uma mistura de fumaa e neblina.
Partculas de fumaa derivadas da combusto de carvo atuam como ncleos de
condensao sobre os quais condensam gotas de neblina. A neblina uma mistura de
SO2 (e SO3) e umidade. dramtica nas primeiras horas da manh e parece piorar ao
amanhecer, isso devido oxidao, induzida pela luz solar, do SO 2 seguida pela
reao com a umidade para formar o aerosol H2SO4. O outro tipo de smog recebe o
nome de smog fotoqumico de Los Angeles (provoca a irritao dos olhos e de
plantas). No tem relao com a neblina e tende a piorar pela tarde.
5.2 Conceitos preliminares
5.2.1 Frmulas qumicas
As frmulas qumicas so usadas para representar compostos ou agregados
de tomos, utilizando apenas os smbolos dos elementos que os compe. Vrios
tipos de frmulas qumicas so teis, pois indicam o nmero de cada tomo, o tipo
de ligao entre os tomos (simples, dupla etc), a ordem em que se ligam os
tomos, que so informaes importantes sobre os compostos.
5.2.1.1 Frmula estrutural
A frmula estrutural de uma substncia no fornece apenas o nmero de
cada tipo de tomo na molcula, mas tambm mostra como eles esto ligados
entre si no interior da molcula. Vejamos alguns exemplos de frmulas estruturais:

163

O
H H gua
OCO
dixido de carbono
HCCH
acetileno

H
|
H C
|
H

H
|
C O
|
H
etanol

5.2.1.2 Frmula molecular

Frmula que emprega smbolos e ndices para indicar os tomos de um
composto e sua quantidade na molcula. Por exemplo, uma molcula de gua
consiste em 2 tomos de hidrognio e um tomo de oxignio, assim, a frmula
molecular da gua H2O. No caso de uma molcula de sacarose, que formada
por 12 tomos de carbono, 22 tomos de hidrognio e 11 tomos de oxignio, sua
frmula molecular C12H22O11. O oxignio encontrado no ar como molculas
diatmicas O2. O enxofre geralmente consiste em molculas octatmicas S 8. Como
possvel perceber pelos exemplos, esta frmula fornece o nmero efetivo de
tomos de cada elemento presentes na molcula.
Alguns grupos de tomos como NO 3, NO2, SO4, SO3, comportam-se como
entidades nicas. Por exemplo, o sulfato de amnio, (NH 4)2SO4, utilizado em
fertilizantes, apresenta duas dessas unidades. Existem certas substncias que
formam cristais com molculas de H2O quando suas solues evaporam. Estes
cristais so chamados de hidratos. Exemplo: CuSO 4.5H2O sulfato de cobre,
fungicida usado na agricultura, apresenta-se como cristais azuis e quando
aquecido torna-se um p branco de CuSO4.
5.2.1.3 Frmula emprica
Este tipo de frmula d somente o nmero relativo dos tomos de diferentes
elementos presentes em um composto, sendo que tais nmeros so expressos
como a razo mais simples. Geralmente, esta frmula obtida de resultados
experimentais, quando apenas se descobre a composio percentual dos
elementos do composto, e por isso que esta frmula recebe o nome de emprica.
Um exemplo, a frmula emprica da glicose, a qual composta por tomos
de carbono, hidrognio e oxignio na razo de 1:2:1, CH 2O. A frmula molecular
de uma substncia sempre um mltiplo inteiro de sua frmula emprica. A frmula
molecular da glicose C6H12O6, ou seja, 6 vezes sua frmula emprica.
Substncias que no so compostas por molculas podem ser
representadas simplesmente por sua frmula emprica. Por exemplo, o NaCl tem
uma estrutura onde o nmero de tomos de sdio e de tomos de cloro so iguais
ao longo do slido. Deduz-se que frmulas empricas podem ser escritas para
todos os compostos enquanto que frmulas moleculares so escritas somente para
compostos moleculares.

164

sendo

massa atmica definida como

Tabela 5.1 - Frmulas moleculares e empricas de alguns compostos.

5.2.2 Mensurao de massa
5.2.2.1 Tipos de massa
A massa de um tomo qualquer muito pequena para ser expressa em
gramas. Assim, uma unidade mais conveniente para expressar a massa de tomos
seria aquela que fosse muito menor que o grama, melhorando a preciso na sua
indicao ao evitar a utilizao de dezenas de casas decimais.
A massa atmica normalmente expressa em uma unidade muito pequena,
chamada de unidade de massa atmica, cuja abreviatura u. Uma unidade de

1
12 da massa do istopo mais comum do
12

carbono, C. Os valores de massa atmica dos elementos, dados nas tabelas

peridicas, so expressos em u, variando apenas a quantidade de algarismos
significativos de uma tabela para outra.
A massa de uma molcula a soma das massas atmicas dos tomos que
a compem e chamada massa molecular. Por exemplo, a massa molecular da
gua, cuja frmula molecular H2O, 2x1u+16u=18u.
A soma das massas dos tomos de uma frmula emprica chamada de massa
de frmula. O termo massa de frmula indica a soma das massas de qualquer frmula
(molecular ou emprica). Para uma substncia molecular, os termos massa molecular e
massa de frmula so equivalentes. Para substncias no-moleculares, o grupo de
tomos mostrado na frmula emprica chamado frmula

165

unitria, e sua massa, massa de frmula. Por exemplo, a frmula emprica do

cloreto de clcio CaCl 2, que a frmula unitria. A massa de frmula de uma
frmula unitria de CaCl2 40u+2x35,5u=111u.
5.2.2.2 Mol

O mol a unidade de medida fundamental que possibilita expressar o

nmero de tomos ou de molculas de qualquer sistema qumico. Como o tomo
algo muito pequeno para ser contado, o mol surge como uma soluo prtica para
contar tomos e molculas, sendo o mol um pacote com um nmero definido de
tomos (ou molculas). uma unidade para descrever grandes quantidades de
objetos, derivada de idia semelhante idia de dzia.
O mol, por definio
equivale ao nmero de tomos de carbono contidos em
12
exatamente
12g
de
C.
Este
valor chamado nmero de Avogadro e igual a
23
6,02x10 . Desta forma, um mol a quantidade de material que contm o nmero
de Avogadro de partculas. Assim como uma dzia de tomos de hlio seria 23
o
mesmo que 12 tomos de hlio, 1 mol de tomos 23
de hlio equivale a 6,02x10 +
tomos de hlio; 1 23
mol de eltrons
igual a 6,02x10 eltrons e 1 mol de ons Na
+
equivale a 6,02x10 ons Na .
O nmero de Avogadro o nmero de tomos de qualquer elemento que
devem ser reunidos com a finalidade de que o grupo inteiro apresente a massa em
gramas numericamente igual massa atmica dada em u do elemento. Por
exemplo, a massa atmica de um tomo de oxignio, que pode ser obtida na
23
tabela peridica, igual a 16u; 1 mol de tomos de oxignio, que so 6,02x10
tomos de oxignio, tem massa igual a 16g; 2 mols de tomos de oxignio
possuem 32g. Uma molcula de H2O apresenta massa igual a 18u; 1 mol de
molculas de H2O tem massa igual a 18g.
Do mesmo modo como usamos mols de tomos e mols de molculas,
podemos quantificar frmulas unitrias pelo mol. Por exemplo, 1 mol de frmula
23
unitria de carbeto de silcio (SiC) 6,02x10 frmulas unitrias. A massa de uma
frmula unitria igual 28u+12u=40u, e a massa de 1 mol de frmulas unitrias
o mesmo nmero, mas expresso em gramas.
5.2.3 Composio estequiomtrica
A composio estequiomtrica ou frmula estequiomtrica o estudo da
relao entre a frmula de um composto e a proporo de seus elementos
constituintes.
Qualitativamente, a frmula qumica representa o nome de uma substncia,
mostrando quais elementos compem a substncia.
Quantitativamente, a frmula representa uma molcula ou uma frmula
unitria de uma substncia, e indica o nmero de cada tipo de tomo em uma
molcula ou frmula unitria. A frmula qumica tambm usada para representar um
mol de molculas ou frmulas unitrias de uma substncia, especificando o nmero de
mols de tomos de cada elemento existente neste um mol. Por exemplo, um mol de
molculas de nicotina (C10H14N2), consiste em 10 mols de tomos de carbono, 14 mols
de tomos de hidrognio e 2 mols de tomos de nitrognio.

Mol unidade oficial do SI, correspondente a uma coleo ou grupo de nmeros de Avogrado de
tomos, expressando quantidade de massa.

166

(JOURNAL OF MATERIALS EDUCATION) Na qumica e cristalografia clssicas,

acreditava-se que compostos inorgnicos tinham composies definidas pela
valncia dos tomos (lei de Dalton) e que os tomos eram dispostos em uma
estrutura ideal e completamente ordenada com todos os lugares ocupados. No
incio do sculo XX, entretanto, foi verificado que muitos compostos
inorgnicos, na verdade, tinham composies variveis, e hoje inteiramente
aceito que uma composio estequiomtrica exata, como todas as outras
composies, existe apenas a presses parciais definidas dos compostos a
uma dada temperatura. Os desvios das composies estequiom tricas,
chamados no-estequiometria, so tambm muito comuns em muitos xidos
inorgnicos, especialmente naqueles onde os ctions podem existir em vrios
estados de valncia (...). Exemplos de tais sistemas xidos so os xidos de
metais de transio (FeO, MnO, NiO e CoO), xidos de terras raras (CeO 2, PrO2)
e xidos de actindeos (UO2, PuO2).
Hoje est tambm bem estabelecido que o comportamento de xidos
inorgnicos assim como o de outros compostos determinado pela
concentrao e pelo tipo dos defeitos presentes. Entre as propriedades
controladas pela presena de defeitos, em principalmente xidos noestequiomtricos, podem ser relacionadas: reatividade qumica (oxidao,
corroso), difuso (por exemplo, sinterizao em cermica), dimenses da
rede cristalina, propriedades mecnicas (fluncia), propriedades eltricas
(semi-conduo, conduo inica), propriedades ticas e condutividade
trmica.
(...) a temperaturas acima do zero absoluto, todos os compostos contm
defeitos pontuais intrnsecos do tipo Schottky ou Frenkel. Estes defeitos esto
geralmente presentes em uma concentrao muito pequena e so
caracteristicamente formados simultaneamente e em nmero equivalente, no
podendo produzir desvios de composio estequiomtrica. Em alguns xidos,
entretanto, grandes concentraes de defeitos podem ser formadas se o xido
puder reagir com oxignio gasoso na atmosfera circundante. Isto pode criar
principalmente compostos no-estequimtricos que algumas vezes so
denominados grosseiramente por sistemas no-estequimtricos.
(do artigo Introduction to defects in nonstoichiometric binary oxides de O. Toft
S rensen; traduzido por J. F. R. Lucas)

5.3 Leis fundamentais da qumica

Pode-se classificar as transformaes da matria em dois tipos:
transformaes fsicas e transformaes qumicas.
As transformaes fsicas no alteram a composio qumica das
substncias, alteram apenas seu estado fsico. Nos fenmenos fsicos, os tomos
das substncias que participam da transformao no sofrem alterao nem na
disposio de seus eltrons nem em seu ncleo.
Fe(s) fusoFe(l) ebulioFe(g)
J as transformaes qumicas alteram a composio qumica das
substncias envolvidas. Nos fenmenos qumicos podem ocorrer dois tipos de
alterao:
na configurao eletrnica, que acontecem nas reaes qumicas clssicas

167

CaO CO2 CaCO3

no ncleo atmico, que acontecem nas reaes nucleares onde a configurao
eletrnica e o ncleo se modificam, devido neutralizao de foras
eletromagnticas que mantm unidos os prtons e nutrons

Li H He He
Na cincia, as leis so derivadas de experincias e tm uma validade
determinada pela preciso do experimento e o nmero de casos investigados,
podendo ser abandonada em favor de um conceito mais geral.
A observao minuciosa de muitas reaes qumicas ao longo do tempo
revelou um conjunto de coincidncias que, tornando-se consistentes, passaram a
ser conhecidas como leis das transformaes qumicas.

Leis Ponderais
Leis das
transformaes
qumicas

Conservao da massa - Lavoisier (1774)

Propores definidas - Proust (1801)
Propores mltiplas - Dalton (1803)
Massas de combinao - Ritcher-Wenzel

Leis

Volume de combinao - Gay-Lussac (1808)

Volumtricas

Princpio de Avogadro (1811)

Tabela 5.2 - Leis das transformaes qumicas.

5.3.1 Lei da conservao da massa
Foi Antoine Lavoisier, qumico francs que, em 1774, demonstrou que a
combusto era a reao das substncias com oxignio. Tambm verificou que, se a
reao realizada em recipiente fechado a massa inicial igual massa final. Essas
observaes formaram a base da lei da conservao da massa: nenhuma quantidade
de massa criada ou destruda durante uma reao qumica. No mensurvel o
ganho ou perda de massa. A lei da conservao da massa foi explicada com sucesso
por Dalton na ocasio da construo do seu modelo atmico.
Entretanto, Einstein mostrou que existe uma relao entre massa e energia
(E mc 2 ), ou seja, variaes de energia que ocorrem durante as reaes qumicas
vm acompanhadas de variaes de massa. Os fsicos consideram massa e energia
diferentes, mas interconversveis. Isto importante em processos nucleares, pois os
efeitos so to pronunciados que at alteraes de massa podem ser medidas, mas
nas reaes qumicas, as variaes de massa so extremamente pequenas para
serem detectadas porque as variaes de energia so muito pequenas comparadas
com as das reaes nucleares. Por exemplo, a variao de energia associada a uma
-9
reao de 2g de H2 com 16g de O2 equivalente a uma variao de massa de 10 g.
-6
As balanas analticas mais sensveis podem detectar apenas diferenas de 10 a 10
7
g. Conseqentemente, dentro da qumica usual, no h nenhum aumento ou
decrscimo observvel acompanhando a reao qumica. Exemplificando isso na
reao de formao da gua:

1
2 O2 (g) H2 (g) H2 O
1
2 .2.16g 2.1g (2.1 16)g 18g 18g

168

Depois de Einstein, a lei da conservao da massa deve ser considerada

apenas como uma restrio do princpio da conservao da energia. A lei da
conservao pode ser ento descrita como: a massa da matria e a energia do
universo so constantes e interconversveis.
5.3.2 Lei das propores definidas
Muitos qumicos foram levados a investigar aspectos quantitativos das
reaes qumicas e suas observaes os conduziram a outra importante lei da
qumica, a lei da composio constante ou lei das propores definidas. Esta lei,
estabelecida por Proust em 1801, descreve a propriedade mais importante de um
composto, sua composio fixa: cada componente de um composto tem sua
composio em massa definida e caracterstica ou para formar um certo
composto, seus elementos constituintes combinam-se sempre na mesma
proporo de massa, independentemente da origem ou modo de preparo. Por
exemplo, uma amostra de NaCl (58,45g/mol) sempre composta por 39,44% de
Na (23g/mol) e 60,66% de Cl (35,45g/mol).
A fig. 5.1 mostra o comportamento de uma reao qumica quando se tenta
quebrar a lei das propores definidas adicionando uma quantidade maior de um
reagente a fim de modificar a proporo do produto.

Figura 5.1 - Ilustrao esquemtica da composio constante do elemento

genrico C.
Na realidade, a lei das propores definidas em muitos casos uma
aproximao do comportamento observado. A composio em massa de um
composto depende das massas atmicas dos elementos constituintes. Para os
elementos formados por mais de um istopo varia. Consequentemente, a
composio da substncia depende da fonte da matria e desta forma, a lei no
seguida. Um dos casos mais crticos apresentado pelo boro, cuja massa atmica
10
11
varia de B 10,82g/mol e B 10,84g/mol. Para outros elementos, a variao de
massa atmica menor, dependendo da preciso do trabalho.

169

5.3.3 Lei das propores mltiplas

Quando dois elementos se unem para formar um composto, para qualquer
quantidade fixa de um dos elementos a relao em que se encontra o outro uma
relao numrica simples.
A lei das propores mltiplas diz que: se dois elementos formam mais de
um composto, ento as diferentes massas de um deles que se combinam com a
mesma massa de outro guardam entre si uma razo de nmeros inteiros.
Na fig. 5.2, tem-se a demonstrao de dois reagentes A e B em uma primeira
reao formando um produto C e em outra reao formando um produto D. Observase que em ambos os casos, a razo de A por B uma razo entre nmeros inteiros.

Figura 5.2 - Exemplo esquemtico da lei das propores mltiplas.

Vejamos agora a lei das propores mltiplas para duas razes conhecidas:
C O CO razo 1 = 1
1 1
razo
C + O2 CO2
2
Na primeira reao ocorre a formao do monxido de carbono cuja
proporo de carbono por oxignio uma razo de nmeros inteiros de resultado igual
a 1. Na segunda reao, temos a formao do dixido de carbono, cuja relao

carbono por oxignio uma razo de nmeros inteiros 2 .

A lei das propores mltiplas juntamente com a lei das propores
definidas serviu de base para a construo de uma tabela de pesos atmicos
relativos e pesos moleculares publicada por Dalton.
5.3.4 Lei das massas de combinao
Massas de elementos diferentes que se combinam com uma mesma massa
de um elemento dado, fornecem a relao com que esses elementos se combinam
entre si, em mltiplos ou em submltiplos dessas massas.
Por exemplo, 1g de H se combina com 8g de O para formar gua e com 23g de
Na para formar hidreto de sdio. A proporo em que se combinam o O com o Na

para formar xido de sdio 23 .

2Na 2 O2 Na2 O

2 23g + 2 2 16g (2 23 + 16)g

170

razo massa O = 16g = 8

massa Na 2 23g 23
5.3.5 Lei dos volumes de combinao
Quando medidos sob as mesmas condies de temperatura e presso, os
volumes dos reagentes e produtos gasosos que participam de uma reao esto
em uma relao simples de nmeros inteiros e pequenos.

1
3
2 N2 (g) 2 H2 (g) NH3 (g)
N2 (g) 3H2 (g) 2NH3 (g)
1
3
2
volume volumes volumes

5.3.6 Princpio de Avogadro

Volumes iguais de gases diferentes quando medidos nas mesmas condies
de temperatura e presso contm o mesmo nmero de molculas.
Exemplo:
Um recipiente vazio com massa de 70g preenchido com O 2 e a massa
atinge 72g. Posteriormente, outro gs desconhecido colocado resultando em
uma massa de 72,72g. Qual a massa molecular do segundo gs, estando os dois
gases em iguais condies?
n molculas de O2 = 2,00g
n molculas de X2 2,75g
1 mol de molculas de O2 =(2 16)g =2,00g x = 44g de X2
x
2,75g
1 mol de molculas de X2
Derivado do princpio de Avogrado e da lei do gs ideal (PV=nRT), tem-se
que o volume ocupado por 1 mol de qualquer gs (considerando seu
comportamento como ideal), a temperatura de 273K (0C) e a presso de 1atm
(condies normais de temperatura e presso ou CNTP) sempre igual a 22,4L.
Este valor conhecido como volume molar de um gs ideal.
5.4 Reaes qumicas
Nos captulos precedentes, estudamos teoria atmica, a tabela peridica e
as ligaes qumicas e aprendemos sobre a estrutura dos tomos individuais, a
periodicidade das propriedades e conhecemos as foras que mantm unidos os
tomos e molculas. Neste captulo, estudaremos alguns conceitos essenciais da
qumica geral e assumiremos uma linguagem comum em laboratrio.
De certo modo, aprender qumica como aprender uma lngua nova.
Podemos dizer que os elementos com seus smbolos compem o alfabeto, as
frmulas so as palavras e as equaes qumicas so as sentenas. Conhecemos
o alfabeto e sabemos as regras para formar palavras. Vejamos agora as nossas
sentenas.

171

Uma equao qumica representa uma reao, processo de transformao

de tomos ou molculas em outras substncias, em igual ou diferente estado
fsico. Um exemplo:
CH4 (g) 2O2 (g) CO2 (g) 2H2 O(g)
Nesta equao, os reagentes so as molculas de metano e oxignio,
posicionados esquerda da seta. Os produtos so os mesmos tomos, mas
rearranjados diferentemente na forma de dixido de carbono e gua, direita da
seta. A seta pode ser lida como reage para formar, produz etc. Os ndices entre
parnteses fornecem informaes adicionais sobre o estado em que se encontram
as substncias, ou melhor:
(s) significa substncia em estado slido;
(l) significa substncia em estado lquido;
(g) significa substncia na forma de gs;
(aq) significa que a substncia est dissolvida em gua (soluo aquosa).
A equao, que representa a combusto do metano (gs natural), pode ser
lida como uma molcula de metano combina-se com duas molculas de oxignio
para formar uma molcula de dixido de carbono e duas molculas de gua
gasosa (vapor).
A nossa equao est balanceada, o que demonstra que os tomos so
conservados na reao. Isso significa que os mesmos tomos que compem os
reagentes, formaro os produtos ao final da reao, no havendo criao nem
destruio de tomos, conforme a lei da conservao.
O papel da equao qumica representar o processo qumico, a reao
qumica, descrevendo-a qualitativamente e quantitativamente de forma breve e
precisa. Qualitativamente, uma equao qumica mostra quais so os reagentes e
produtos envolvidos na reao. Como vimos, o estado fsico em que se
apresentaram as substncias envolvidas tambm pode ser indicado na equao.
Outro princpio qualitativo no representar as substncias que no so usadas
na reao, mesmo que estejam presentes no sistema da reao. Por exemplo, na
reao da combusto do metano, utilizou-se o CH 4 do gs natural e o O2 do ar,
mas o gs natural nem o ar entraram na equao.
Quantitativamente, uma equao balanceada especifica uma relao
numrica das quantidades (tomos, molculas, frmulas unitrias etc, mols de
tomos, de molculas, de frmulas unitrias etc) de reagentes e de produtos de
uma reao. Por exemplo, para a equao
4Fe(s) 3O2 (g) 2Fe2 O3
(s) h duas interpretaes quantitativas:
em termos de quantidades microscpicas, tem-se que 4 tomos de ferro
combinam-se com 3 molculas de oxignio para formar 2 frmulas unitrias de
xido de ferro;
em termos de quantidades macroscpicas, tem-se que 4 mols de tomos de
ferro combinam-se com 3 mols de molculas de oxignio para formar 2 mols de
frmulas unitrias de xido de ferro.
Os coeficientes da equao balanceada descrevem razes fixas das
quantidades dos reagentes e produtos. Assim, a equao anterior estabelece que
ferro e oxignio so consumidos, e xido de ferro formado em uma razo de 4
mols tomos de Fe : 3 mols de molculas de O 2 : 2 mols de frmulas unitrias de
Fe2O3.

172

5.4.1 Clculos estequiomtricos

So os clculos que, baseados na equao qumica de uma reao,
permitem relacionar as quantidades de reagentes e produtos da reao. Uma
equao qumica balanceada expressa a quantidade equivalente de reagentes e
produtos e os seus coeficientes indicam a relao de nmeros de mols das
espcies dos reagentes e produtos.
A seguir, apresentamos um pequeno roteiro para clculos estequiomtricos:
1. Escreva a equao qumica.
2. Acerte os coeficientes atravs de balanceamento o que fornecer a relao de
mols.
3. Relacione as massas dos reagentes e dos produtos consultando os valores de
massa atmica na tabela peridica.
4. Estabelea as propores.
5. Faa as converses de unidade que forem necessrias.
6. Calcule a incgnita x (o que se pede no problema).
5.4.1.1 Exemplos de frmulas qumicas e clculos estequiomtricos
A cada ano so sintetizados milhares de compostos e o primeiro passo para
caracteriz-los atravs da composio percentual a partir de uma anlise
qualitativa. Pela anlise quantitativa, chega-se posteriormente quantidade real de
cada tomo do composto.
Tomemos como exemplo a cafena. Em uma amostra de 100g de cafena,
encontram-se 49,48g de carbono, 5,19g de hidrognio, 28,85g de nitrognio e
16,48g de oxignio.
Transformam-se as massas em mols efetuando uma regra de trs simples
com os valores de massa atmica obtidos na tabela peridica:
1 mol de tomos de C 12,01g x C 4,123 mols de tomos de C
49,48g
xC
1 mol de tomos de H 1,008g xH 5,149 mols de tomos de H
5,19g
xH
1 mol de tomos de N 14,01g xN 2,060 mols de tomos de N
28,85g
xN
1 mol de tomos de O 16,00g x O 1,030 mols de tomos de O
16,48g
xO
Assim, nosso composto ficaria C 4,123H5,149N2,060O1,030. Dividindo-se os ndices
pelo menor deles, ou seja, por 1,030, obtemos como frmula emprica da cafena
C4H5N2O.
Sabendo-se que a massa molecular da cafena igual a 194,1g (massa de
1mol de molculas de cafena), podemos ento deduzir sua frmula molecular da
seguinte forma:
12g x C n + 1,008g xH n + 14,01g xN n + 16,00g x O = 194,1g 12
4,123 n + 1,008 5,149 n + 14,01 2,060 n + 16,00 1,030 = 194,1g

99,95 n = 194,1 n = 2
Multiplicando os ndices da frmula emprica por n = 2, temos a frmula
molecular C8H10N4O2 para a cafena.

173

Outros clculos:
Quantos mols de tomos de C, H, N e O existem em 0,15 mol de molculas
de cafena (C8H10N4O2)?
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 8 mols de tomos de C
x
0,15 mol de molculas de C8H10N4 O2
x 1,2 mols de tomos de C
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 10 mols de tomos de H
x
0,15 mol de molculas de C8H10N4 O2
x 1,5 mols de tomos de H
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 4 mols de tomos de N
x
0,15 mol de molculas de C8H10N4 O2
x 0,6 mols de tomos de N
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 2 mols de tomos de O
x
0,15 mol de molculas de C8H10N4 O2
x 0,3 mols de tomos de O
Qual a massa em gramas de uma molcula de cafena, sabendo-se que sua
massa molecular 194,1g?
23
Sabemos que 1 mol de molculas equivale a 6,02x10 molculas, assim:
23
6,02x10 molculas de C H N 4O 2 194,1g x 3,224x10 22 g / molcula
1 molcula
x
8 10

Quantos tomos de C, H, N e O existem em 1 mol de molculas de cafena

(C8H10N4O2)?
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 8 mols de tomos de C
1 mol de tomos de C 6,02x1023 tomos de C x 4,816x10 24 tomos de C
8 mol de tomos de C
x
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 10 mols de tomos de H
6,02x1023 tomos de H
1 mol de tomos de H
tomos de H
x 6,02x1024

10 mol de tomos de H
x
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 4 mols de tomos de N
1 mol de tomos de N 6,02x1023 tomos de N x 2,408x1024tomos de N
4 mol de tomos de N
x
1 mol de molculas de C8H10N4 O2 2 mols de tomos de O
1 mol de tomos de O 6,02x1023 tomos de O
x 1,204x1024tomos de O

2 mol de tomos de O
x
A reao de combusto da cafena pode ser representada por:
C8H10N4 O2 (s) O2 (g) ? CO2 (g) ? NO2(g) ? H2
O(l) que balanceada fica
C8H10N4 O2 (s)

27
2 O2 (g) 8CO2 (g) 4NO2(g) 5H2 O(l)

Para eliminar a frao, multiplicamos todas a equao por 2:

2C8H10N4 O2 (s) 27O2 (g) 16CO2 (g) 8NO2 (g) 10H2 O(l)

174

A equao balanceada informa no apenas quantos mols se tem, mas a

massa de cada reagente e produto:
2 194,1g + 27 32g 16 44g + 8 46g + 10
18g 388g + 864g 704g + 180g + 368g
1252g 1252g
demonstrando assim a lei da conservao da massa.
Quantos gramas de O2 so necessrios para queimar 1g de cafena?
388g de C8H10N4 O2 864g de O2 x 2,23g de O2
x
1g de C8H10N4 O2
Quantos gramas de CO2, NO2 e H2O so produzidos na queima de 1g de
cafena?
388g de C8H10N4 O2 704g de CO2 x 1,81g de CO2
x
1g de C8H10N4 O2
388g de C8H10N4 O2 368g de NO2 x 0,948g de NO2
x
1g de C8H10N4 O2
388g de C8H10N4 O2 180g de H2 O x 0,464g de H2 O
x
1g de C8H10N4 O2
5.4.1.2 Reagente limitante e reagente em excesso
Nos exemplos do item anterior referentes combusto da cafena, todos os
clculos foram feitos para reaes completas, reaes nas quais os reagentes so
totalmente transformados em produtos. Nas reaes industriais dificilmente so
utilizadas quantidades estequiomtricas exatas dos materiais (lei das propores
definidas). Quase sempre se utiliza em excesso um dos reagentes para garantir
que a reao requerida permita o mximo de converso do reagente mais caro.
Por exemplo, na equao
2H2 (g) O2 (g) 2H2 O(g)
a proporo de mols de molculas de H2 e de O2 2:1 que a razo
estequiomtrica dos reagentes para esta reao. Se fossem utilizados 2,5 mols de
H2 e 1 mol de O2, haveria excesso do reagente H 2 e 0,5 mol dele ficaria sem reagir
aps a reao. Neste caso, diz-se que o oxignio o reagente limitante, pois sua
quantidade impede que os 2,5 mols de H2 sejam consumidos na reao, e que o
hidrognio encontra-se em excesso. Caso fossem utilizados 2 mols de molculas
de H2 e 1,5 mol de molculas de O 2, o H2 seria o reagente limitante e o O 2 estaria
em excesso em 0,5 mol.
Quando o problema fornecer as quantidades de dois reagentes, calcula-se
as quantidades em mols de cada reagente presente na reao, compara-as com a
razo dos coeficientes da equao balanceada (razo estequiomtrica) e
identifica-se o reagente em excesso e o reagente limitante. Uma vez identificado o
reagente limitante, a quantidade deste (em mols) pode ser usada para calcular as
quantidades dos produtos formados.
Exemplo:

175

3,65g
de H2

2,02g

x 1,81 mol de molculas

3,65 g de H2 e 26,7 g de O2 so misturados e reagem. Quantos gramas de

H2O so formados?
Como podemos verificar na equao balanceada anteriormente
apresentada, a razo estequiomtrica dos reagentes H 2:O2 2:1. Calcula-se ento
o nmero de mols dos reagentes que entraram na reao
massa molecular de H2: 2x1,01=2,02 g
1 mol de molculas de H2

x
massa molecular de O2: 2x16=32 g
1 mol de molculas de O2 32g
x 0,834 mol de molculas de O2
x
A razo real de

26,7g
mols dos reagentes (H2:O2) presentes na reao

1,81 2,17 . Como esta razo maior que a razo estequiomtrica 2 2 , assim
0,834
1
identificamos o H2 como reagente em excesso. O reagente limitante O 2 (0,834 mol)
totalmente consumido na reao para a formao de gua. Com a quantidade de
mols de O2, podemos agora calcular a quantidade de mols de H 2O formada
1 mol de molculas de O2

2 mols de molculas de H2 O

x
0,834 mol de molculas de O2
x 1,67 mols de molculas de H2 O
Para calcular a massa de gua formada em gramas:
massa molecular de H2O: 2x1,01+16=18 g
1 mol de molculas de H2 O 18g x 30,1 g de H2 O
x
1,67 mol de molculas de H2 O

possvel representar a quantidade de reagente em excesso atravs de

porcentagem, ou seja
mols em excesso
100 (6.1)
%excesso
mols requeridos para reagir com o reagente limitante
5.4.1.3 Rendimento de uma reao

Geralmente no se obtm a quantidade de produto teoricamente prevista

devido a alguns fatores:
reaes secundrias
converso incompleta dos reagentes (tendncia de estabelecer um equilbrio e
no transformao total)
perdas: dificuldade de separar o produto do meio da reao por falta de tcnica
apropriada, deficincia do processo (no conseguir evitar a evaporao, por
exemplo), etc.
Em toda a reao, deve-se portanto calcular seu rendimento:
100 (5.2)
R% quantidade real de produto
quantidade terica de produto

176

5.4.1.4 Reaes consecutivas

No caso de reaes consecutivas, deve-se ajustar as reaes fazendo-se
coincidir os mols iniciais e finais da mesma substncia, assim possibilitando fazer
clculos diretos entre a primeira e ltima reao sem passar pelas etapas
intermedirias.
5.4.1.5 Misturas
Ajustar as reaes e estruturar as propores referentes a cada componente
da mistura. Montar um sistema de equaes
5.5 Classificao geral das reaes qumicas
5.5.1 Reaes de sntese e combinao

Combinao de dois elementos:

metal + no-metal C (haletos de metais alcalinos)
2M X2 2MX
2Na Cl2 2NaCl
no-metal + no-metal C (compostos binrios
covalentes) N2 3H2 2NH3
Combinao de um elemento e um composto:
PCl3 (l) Cl2 (g) PCl5 (s)
SF4 (g) F2 (g) SF6 (g)
Combinao de dois compostos para formar outro composto:
CaO(s) CO2 (g) CaCO3 (s)
Exemplo: fabricao industrial de H2SO4(l):
S O2 SO2 (g)

SO2 2 O2 SO3 (g)

SO3 (g) H2O H2SO4 (l)
5.5.2 Reaes de decomposio

AB A B
Decomposio de um composto em dois ou mais
elementos: Exemplo: eletrlise da gua:
H2 O H2 O2
Decomposio de um composto em um ou mais compostos e um ou mais
elementos:
2KClO3 2KCl 3O2
Decomposio de um composto em dois ou mais compostos:
CaCO3 (s) CaO(s) CO2

(g) Exemplo: decomposio trmica de MgCO 3:

177

MgCO3 MgO CO2

5.5.3 Reaes de substituio
Nesse tipo de reao, um elemento substitui outro elemento em um
composto.
AB X AX B
Em soluo aquosa, os metais ativos substituem metais menos ativos ou o
hidrognio. Metais ativos so aqueles com baixa energia de ionizao e que
podem perder eltrons facilmente, transformando-se em ctions.
K
Na
Ca
Li
Mg
Al
Mn
Zn
Cr
Fe
Cd
Co
Ni
Sn
Pb
Cu
Hg
Ag
Pt
Au

Reagem facilmente com gua fria

Exemplo:
Na H2O NaOH H2 (g)
Reagem com cidos
Metais aquecidos reagem com vapor
Exemplo:
Mg H2O(g) MgO H2 (g)

Exemplo:
Zn H2SO4 ZnSO4 H2 (g)

Reagem lentamente com cidos

No liberam hidrognio de cidos

Tabela 5.3 - Sries de atividade dos metais.

Exemplos:
Cu(s) 2AgNO3 (l) Cu(NO3 )2 2Ag

Zn(s) CuSO4 (l) ZnSO4 Cu

Zn HCl ZnCl2 H2
Metal ativo e sal de metal menos ativo:
Cu(s) 2AgNO3 (l) 2Ag Cu(NO3 )2
Metal ativo e cido no oxidante:
Zn H2 SO 4 ZnSO 4 H2
No-metal ativo e sal de no-metal menos ativo:
Cl2 (g) 2NaBr 2NaCl Br(l)

178

5.5.4 Reaes de dupla substituio (decomposio)

Reaes onde os ons dos compostos mudam de companheiro mas no
mudam seu estado de oxidao.
AB XY AX BY
Exemplo:
HCl NaOH NaCl H2 O
So reaes inicas tpicas de cidos fortes com bases fortes que formam
sais solveis em gua (reao de neutralizao).
5.5.5 Reaes redox (oxidao-reduo)
As reaes qumicas nas quais h transferncia de um ou mais eltrons
entre os tomos das substncias envolvidas, gerando mudanas de nmero de
oxidao, so chamadas reaes redox. As reaes de substituio sempre so
reaes redox. Reaes de combinao e de decomposio nas quais participam
elementos livres (substncias simples) como reagem ou produto, sempre so
redox. Reaes de dupla substituio nunca so redox. No exemplo
H02 (g) F20 (g) 2H1F1(g)
o nmero do oxidao do hidrognio passa de 0 para +1, ou seja, o hidrognio perde
eltrons, sofrendo uma oxidao (aumento algbrico do nmero de oxidao). Diz-se
que o hidrognio o agente redutor. Simultaneamente, o nox do flor passa de 0 para
-1, ou seja, ele ganha eltrons, sofrendo uma reduo (diminuio algbrica do
nmero de oxidao). Diz-se que o flor o agente oxidante.

5.6 Cintica qumica

A cintica qumica o estudo das velocidades e mecanismos das reaes
qumicas. A velocidade de uma reao a rapidez com que os produtos so
formados e os reagentes so consumidos durante a reao. O mecanismo de uma
reao a descrio detalhada das etapas de transformao dos reagentes em
produtos, que muitas vezes so suprimidas por uma equao simplificada da
reao, que apresenta apenas os reagentes envolvidos e o resultado final.
Para determinar numericamente a velocidade com que um reagente
consumido ou que um produto formado, necessrio considerar a velocidade mdia
de desaparecimento do reagente ou a de aparecimento do produto, pois estas
velocidades variam durante a reao. Por exemplo, para expressar a velocidade mdia
de desaparecimento do reagente A, da reao A B C D , durante o
intervalo de tempo t, tem-se: [A]
[A]2 [A]1
(5.3)

v m
t
t
2 t1
onde [A]1 e [A]2 so, respectivamente, as concentraes molares de A nos instantes t 1
e t2. Costuma-se expressar a velocidade de reao por valores positivos, por isso
utiliza-se o sinal negativo antes da expresso nos casos de velocidade de consumo de
reagentes. A velocidade mdia varia conforme o intervalo de tempo adotado.

179

A medida da velocidade em um determinado instante, ou velocidade

instantnea, dada pela taxa de variao da concentrao de A com o tempo,

d [A]

expressa matematicamente por dt

.
A velocidade de uma reao geralmente depende da concentrao de um
ou mais reagentes. Experimentalmente, verifica-se ento que h uma
proporcionalidade direta ou inversa entre a velocidade e a concentrao desse(s)
reagente(s). Com isso, estabelece-se uma constante de velocidade k da reao
para todas as concentraes desse(s) reagentes, que varia com a temperatura.
Assim, possvel estabelecer uma equao de velocidade que expressa a relao
entre a velocidade da reao e as concentraes dos reagentes que a influenciam.
Por exemplo, na reao A B C D E , onde foi constatado
experimentalmente que as concentraes de A e de B influenciam diretamente na
velocidade da reao, pode-se dizer que a equao da velocidade :

d [A]

dt
k[A][B] .
(5.4)
Para cada processo elementar de uma reao qumica, a equao de
velocidade pode ser escrita a partir da estequiometria, por exemplo, se um
processo elementar for
xA yB produtos ,
a equao de velocidade
v k[A]x [B]y .

(5.5)

5.6.1 Fatores que influenciam na velocidade de reao

Segundo a teoria das colises, baseada na teoria cintica dos gases, para
que ocorra a reao, por exemplo, X2 (g) Y2 (g) 2XY(g) , uma molcula de X2
deve colidir com uma molcula Y2. Conclui-se que a velocidade da reao depende
da frequncia de colises entre as molculas dos reagentes, representada aqui por
Z (nmero de colises por segundo). Conseqentemente, essa freqncia
depende das concentraes dos reagentes, pois aumentando-se as
concentraes, aumenta-se a probabilidade de ocorrerem colises. Assim,
velocidade Z [X2] [Y2].
Para que uma coliso entre uma molcula de X 2 e outra Y2 produza
molculas de XY, a coliso deve ocorrer com uma energia suficiente para quebrar
as ligaes interatmicas das duas molculas. Essa energia mnima que as
molculas que colidem devem ter para que a coliso seja efetiva na formao do
produto denominada energia de ativao E a. Para um grande conjunto de
molculas reagentes, a frao de molculas que possuem energia pelo menos
igual energia de ativao molar Ea
E
e
(5.6)
a

RT

onde e a base dos logaritmos naturais (e = 2,71828...), R a constante dos

gases ideais e T a temperatura em Kelvin. Assim,

RT

velocidade e .
Na maioria dos casos, a velocidade observada de uma reao aumenta com o
aumento de temperatura. Em termos de equao de velocidade, a causa da variao
da velocidade da reao com a temperatura reside no fato de a constante k

180

variar com a temperatura. A relao entre k e a temperatura dada pela equao

de Arrhenius
E
k Ae RTa
(5.7)
onde A denominado fator de freqncia. Pela equao, verifica-se que realmente
um aumento na temperatura produz um aumento em k e na velocidade da reao.
Isso ocorre porque a temperaturas mais elevadas h um maior nmero de
molculas rpidas e menos de molculas lentas e a frao de molculas com
energia igual ou superior a Ea aumenta, como pode ser visualizado na figura 5.3.

Figura 5.3 - Efeito da temperatura sobre a frao do nmero total de molculas com
energia igual ou superior energia de ativao.
Atravs de modificaes algbricas, pode-se expandir a equao de
Arrhenius para
k1 Ea 1 1
ln

(5.8)

T
R T1
k2
2
onde, conhecendo-se dois valores de constantes de velocidade k 1 e k2 nas
temperaturas T1 e T2, pode-se calcular a energia de ativao.

5.6.2 O complexo ativado

Quando as molculas reagentes colidem com uma energia pelo menos igual
energia de ativao, forma-se uma partcula composta, instvel e de curta
durao denominada complexo ativado. Consideremos o caso hipottico para
explicar a teoria do complexo ativado:
A 2 (g) B2 (g) 2AB(g) .
Se tiverem energia suficiente e colidirem em posio favorvel, as molculas de

reagentes formaro o complexo ativado [A2B2] .

181

Figura 5.4 - O complexo ativado.

Uma vez formado, o complexo pode se decompor nos reagentes iniciais ou dando
origem a molculas de AB, ou seja

A 2 (g) B2 (g)[A 2B2 ] 2AB(g) .

O complexo ativado no uma molcula estvel e s existe por um instante, antes de
se decompor de uma maneira ou de outra. A decomposio ocorre porque sua energia
potencial maior que a dos reagentes ou a do produto. Na figura abaixo, pode-se
observar a variao da energia potencial no decorrer da reao. As molculas de A 2 e
B2 se movimentam rapidamente, colidem e a energia potencial do conjunto aumenta
ao ponto mximo do grfico. Ea representa o aumento de energia

potencial associado com a formao do complexo ativado [A 2B2] , que deve ser
igual energia cintica que A 2 e B2 devem ter para reagirem. A posterior queda da
energia potencial indica a quebra das ligaes A A e B B, para dar origem s
molculas do produto AB, ou ento, a regenerao das molculas reagentes. Na
fig. 5.5a a energia potencial dos produtos menor do que a dos reagentes,
indicando uma perda lquida de energia, isto , o H da reao negativo e a
reao exotrmica. Na figura 5.5b, a energia dos produtos superior energia
dos reagentes, e assim, o H da reao positivo e a reao endotrmica.

Figura 5.5 - Variaes de energia potencial no decorrer da reao em (a) reao

exotrmica e (b) reao endotrmica.

182

5.6.3 Catalisadores e inibidores

A velocidade de muitas reaes qumicas pode ser aumentada com a
utilizao de catalisadores, que so substncias que, sem serem consumidas
durante a reao, alteram um determinado mecanismo da reao, tornando sua
energia de ativao menor. O catalisador usado em uma etapa da reao e na
etapa seguinte, ele regenerado, no sendo consumido na reao.
Inibidores ou catalisadores negativos so substncias que, adicionadas a
uma mistura de reagente, diminuem a velocidade da reao. O inibidor pode
funcionar combinando-se com um catalisador em potencial da reao, tornando-o
inativo.

Figura 5.6 - Diminuio da energia de ativao pelo catalisador.

5.7 Equilbrio qumico
Todas as reaes qumicas tendem a alcanar um estado de equilbrio. Na
realidade, os reagentes nunca so consumidos totalmente como parecem ser nas
equaes que representam as reaes. O que ocorre que todos os sistemas que
reagem alcanam um estado de equilbrio no qual permanecem nfimas
quantidades de reagentes que esto sendo consumidas at que seja quase
impossvel de se mensurar. Por exemplo, na reao
2H2 (g) O2 2H2O(g) ,
os gases H2 e O2 parecem ter sido totalmente consumidos, mas na verdade, a
reao se processa rapidamente para um estado de equilbrio, que pode ser
representado por

2H2 (g) O2 2H2O(g) .

O equilbrio qumico est relacionado com os conceitos de reao reversvel
e velocidade de reao. Uma reao dita reversvel quando os seus produtos,
medida que se formam, tornam a reagir entre si regenerando as substncias
reagentes, pelo processo inverso. Dessa forma, uma reao reversvel parcial e
jamais se completa porque a regenerao continua, ou seja, nenhum dos

183

reagentes totalmente transformado. A equao qumica que representa uma

reao reversvel

XA YB ZC WD
Considere que certa quantidade de dixido de carbono reage com
hidrognio, em um recipiente, como na seguinte reao
CO2 (g) H2 (g) CO(g) H2O(g) .
Assim que a reao comea, as concentraes dos reagentes dentro do recipiente
diminuem e as concentraes dos produtos comeam a aumentar. Com o tempo,
isso continua acontecendo, s que com velocidades de troca cada vez menores.
Aps um determinado tempo, passa a no haver mais nenhuma variao das
concentraes e a reao encontra-se em equilbrio. Este processo pode ser
observado na figura 5.7.

Figura 5.7 - Evoluo de uma reao qumica at seu equilbrio.

No tempo t0, a reao s ocorre no sentido de formao de produtos:
CO2 (g) H2 (g) CO(g) H2O(g) .
No instante t1, uma certa quantidade de CO e de H 2O foi formada e a reao no
sentido inverso j pode ocorrer:
CO(g) H2O(g) CO2 (g) H2 (g) .
A velocidade da reao inicial vai diminuindo, devido reduo da concentrao
dos reagentes, enquanto que a velocidade da reao inversa aumenta, at que em
t3, as velocidades das duas reaes se igualam e a partir desse ponto no h mais
variao nas concentraes, j que reagentes e produtos so formados e
consumidos em velocidades iguais:

CO2 (g) H2 (g)CO(g) H2O(g) .

5.7.1 O princpio de Le Chtelier
O princpio de Le Chtelier preconiza que, quando um sistema que se
encontra em equilbrio sofre uma perturbao externa, o equilbrio desloca-se em
sentido contrrio para minimizar esta perturbao. A posio de equilbrio muda

184

conforme o sistema se ajusta. Aps o equilbrio ter sido restabelecido, mais produtos
ou reagentes aparecem, dependendo do que foi formado durante a mudana.
Considerando que numa equao, os reagentes esto do lado esquerdo e os produtos
do lado direito, um deslocamento favorecendo a formao de mais produtos
chamado deslocamento para a direita e um deslocamento favorecendo a formao
de mais reagentes chamado deslocamento para a esquerda.

5.7.2 Lei do equilbrio qumico

Considere a seguinte reao genrica
A(g) 2B(g) 2C(g) D(g) E(g)
Para esta reao, Q, que a expresso da lei da ao das massas ou quociente
de reao, definida como:
Q [C]2 [D][E] (5.9)
[A][B]2
ou seja, Q o quociente de uma frao que tem como numerador o produto das
concentraes dos produtos da reao, e como denominador, o produto das
concentraes dos reagentes, sendo que cada concentrao elevada a uma
potncia igual ao seu coeficiente na equao balanceada.
A lei do equilbrio qumico diz que a uma dada temperatura, o valor de Q
para uma determinada reao em equilbrio uma constante e esta constante
conhecida como constante de equilbrio K.
Q=K
a igualdade que descreve a condio de equilbrio de um sistema. Utiliza-se o
subndice C, ou seja, KC, quando so utilizadas concentraes (molaridades) na
expresso da lei da ao das massas. Assim, para a reao em equilbrio

A(g) 2B(g) 2C(g) D(g) E(g)

tem-se
K C [C]2 [D][E] . (5.10)
[A][B]2
Para gases, comum escrever a expresso da lei da ao das massas em
funo das suas presses parciais. Assim,
K P PC 2 PDPE , (5.11)
PA PB 2
onde os valores de PX so as presses parciais das cinco substncias em equilbrio.
5.7.3 Equilbrio qumico e velocidade de reao
Toda reao qumica um processo dinmico de transformao, que pode
ser caracterizado pela grandeza velocidade. A velocidade da reao a razo
entre a parcela de massa transformada (m) e o intervalo de tempo (t) necessrio
para essa transformao, ou seja,

v t . (5.12)

185

A velocidade pode ser dada em funo da variao do nmero de mols, da

concentrao molar, do volume (no caso de gases) etc. No caso de gases ideais, a
presso parcial PA dada por
PA V nA RT , (5.13)
onde V o volume da mistura, T a temperatura em kelvins, R a constante do
-1
-1
gs ideal, que vale 0,0820578 L.atm.K mol (o valor de R depende das unidades
utilizadas no seu clculo atravs da eq. (5.13) e n A o nmero de mols de A. Como
a concentrao de A dada por

[A] VA . (5.14)
Substituindo eq. (5.14), temos

P nA RT
(5.15)
A
V
P

[A]RT
, (5.16)
A
verificando que a presso parcial do gs A proporcional a sua concentrao
molar, ou seja
P [A] .
Pela lei de Guldberg-Waage, temos que a velocidade de uma reao dada
por
v k[A]a [B]b (5.17)
sendo que k depende da temperatura, ou seja, a velocidade da reao
consideremos o tratamento matemtico para o equilbrio, para reaes reversveis
se
v1 k1[A]a [B]b (5.18a)
v 2 k 2 [C]c [D]d . (5.18b)
O equilbrio se d a partir do instante t em que qualquer transformao
ponderal no sentido de v1 perfeitamente compensado por uma transformao
igual no sentido de v2, em outras palavras, as concentraes de quaisquer dos
participantes no mais se alteram. A concentrao para slidos igual a 1; para
gases:
(5.13)
PA V nA RT
(5.19)
V R[A][B]
A
2
(5.20)
V R' [P ] (P )
A

O equilbrio qumico implica em velocidades iguais v 1=v2 e concentraes molares

dos participantes iguais. Assim,
R1 [A]a [B]b R2 [C]c [D]d (5.21)
mas como o quociente de duas constantes uma constante, temos que
(5.22)
K c [C]c [D]d
[A]a [B]b
KC a constante de equilbrio em termos de concentrao. Vejamos como fica a
frmula da constante de equilbrio para
H2 (g) I2 (g) 2HI
K c [HI]2 . (5.23)
[H2 ][I2 ]
Para o equilbrio inico, analogamente, temos que

186

CA C A

Por exemplo:

HCN H CN
K a [H ][CN ] , (5.24)
[HCN]
sendo Ka a constante cida ou KHCN.

NH4 OH NH4 OH
b

[NH ][OH ]

K 4 . (6.25) [NH4 OH]

Vejamos a ionizao da gua

H2 O H OH
A equao real da ionizao da gua, na realidade H2 O
H2 O OH H3 O
+

mas o H3O nada mais que uma molcula de gua que recebeu um
prton, H3 O H H2 O
Substituindo esta ltima equao na anterior, temos

H2 O H2 O OH H H2 O
Logo, temos a equao simplificada

H2 O H OH
cuja constante de ionizao Ki [H ][OH ]
. (5.26)
Ki
[H2 O]
Visto que a ionizao da gua se d com poucas molculas, se
considerarmos a concentrao da gua no-ionizada como constante
K i [H2 O] [H ][OH ]
K w [H ][OH ]
Kw a constante produto inico da gua. Examinada a equao simplificada da
+
ionizao da gua, observa-se que para cad on H corresponde um on OH . Estes
ons esto presentes na proporo 1:1 e portanto suas concentraes so iguais.
[H ] [OH ] (5.27)
K w [H ][OH ] [H ][H ] (5.28)
K w [H ]2 . (5.29)
Por mtodos experimentais para a determinao numrica de K w a 20C, foi
-14
estabelecido o valor 10 , ou seja,
K w 10 14 (5.30)
2
(5.31)
10 14 [H ]
-7

-7

sendo 10 ons g/l = [H ] e 10 ons g/l = [OH ]. O critrio da concentrao de

ons H+ de soluo constitui um critrio bastante satisfatrio para a determinao
da acidez, basicidade ou neutralidade do meio. Porm, na prtica, h um certo
inconveniente em se trabalhar com valores to pequenos. O sueco Srensen
sugeriu trabalhar com uma grandeza que denominou potencial

187

potencial p log

1 . (5.32)
[A]
+
Assim, se a concentrao considerada for a de ons de H , tem-se o potencial
hidrogeninico ou pH
1
(5.33)
pH log

[H ]
e se considerada a concentrao de ons OH , teremos o potencial hidroxilinico ou
pOH
1
. (5.34)
pOH log
[OH ]
Calculamos, para um meio neutro:
[H ] 10 7 (5.35)
(5.36)
pH log 1
7
10
pH = pOH = 7
(5.37)
para um meio cido

e para um meio bsico

-7

-7

[H ] > 10
pH < 7 e pOH >7
[OH ] > 10 pH
> 7 e pOH < 7.

5.8 Referncias bibliogrficas do captulo

MAHAN, B. H; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4. ed. So

Paulo: E. Blucher, 1997.
RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2. ed. So Paulo: Makron Books, 1994. V. 2.

188

LISTA DE EXERCCIOS
REAES QUMICAS

1.) Parathion um composto txico usado como inseticida cuja frmula molecular
C10H14 O5 NSP. Qual a massa molecular?.
22
2.) Uma amostra de nitrognio gasoso contm 4.63x10 tomos de nitrognio.
Quantos mols de tomos de N esto presentes?
3.) Calcule massa em gramas de 0,2 mol de molculas de CO2.
4.) AgNO3 +NaCl AgCl +Na NO3.
a) Quantos g de AgNO3 so necessrios para reagir com 5g de NaCl?
b) Quantos g de AgNO3 so necessrios para precipitar 5g de AgCl?
c) Quantos g de NaCl so adicionados ao AgNO3 para produzir 5g de AgCl?.
5.) Calcular a massa de 1.00 mol de frmulas unitrio de KNO3 (nitreto de potssio).
6.) A cafena o principal estimulante contido no caf, pode analisar-se queimando
este em uma corrente de oxignio e pesando os xidos formados. A anlise por este
mtodo mostra que a cafena consta de 49.48% (massa) de C, 5.19% de H, 28.85% de
N e 16.48% de O. Qual a frmula emprica?.
7.) A frmula molecular da cafena C8H10 O2 N4. Uma amostra contendo 0,150mol de
molculas de cafena, quantos mols de tomos de C, H, O, N esto presentes?
8.) a)Quantos gramas de O2 reagem com 1g de cafena?
b)Quantos gramas de NO2 se produziro ao queimar 1g de cafena?.
9.) Um grama de um composto gasoso de carbono e hidrognio fornece aps a
combusto, 3.3g de CO2 e 0.899g de H 2 O. Qual a frmula emprica do
composto?.
10.) Uma amostra de clcio metlico puro, pesando 1,35g, foi quantitativamente
transformada em 1,88g de CaO puro. Se considerarmos a massa atmica do
oxignio igual a 16,0, qual a massa atmica do clcio?.
11.) A corroso causada nas tubulaes das caldeiras pode ser evitada usando sulfito
de sdio. Esta substncia elimina o oxignio da gua segundo a seguinte reao:
Na2SO3+O2 2Na2SO4
Quantas libras de Na2SO3 so necessrias, teoricamente, para eliminar o O 2 de
83300000 lb de H 2 O, cujo contedo de 10ppm de oxignio dissolvido, e ao
mesmo tempo manter o excesso de sulfito de sdio equivalente a 35%?.
12.) 3.65g de H2 e 26.7g O2 so misturados e reagem. Quantos g H 2 O so
produzidos?
13.) A pirita (FeS2) utilizada para obter cido sulfrico segundo as reaes:
FeS2 +O2 Fe2O3 + SO2(g)
SO2+O2 SO3(g)
SO3(g)+H2O H2SO4(l)
Balancear as reaes e calcular o rendimento, sabendo-se que de 1ton de FeS 2
com 90% de riqueza so obtidos 1200 kg de H2SO4.
14.) Quando um sulfeto de hidrognio, H2S, queima em excesso de oxignio, os
produtos so gua e dixido de enxofre. Se 16,0g de gua so formados nessa
reao, quantos a) mols de molculas de O2, b) molculas de O2, c) gramas de O2 so
consumidos e d) gramas de H2S so consumidos?.

189

15.)

Completar, balancear e classificar as seguintes reaes:

a) CH4 + O 2 CO2 + 2H2O
b) Fe (s)+ O 2 Fe203(s)
c) Formao de cido ntrico a partir do xido no metlico e
gua. NO + H2 O HNO3
d) Precipitao do AgCl a partir de NaCl e AgNO3 .
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
e) HgO Hg + O2
F) Fe (s)+ CuSO 4 Fe SO4(s) + Cu
16.) Da reao de combusto C6H6 +O2 obtm-se CO2 e H2O. Quantas molculas de
CO2 so produzidas a partir de 10 molculas de C6H6?
C6H6 +O 2 CO2+H2O
17) Um procedimento para a obteno de oxignio a decomposio trmica do
clorato de potssio, KClO3. Qual a massa de clorato de potssio comercial com
riqueza de 95% necessria para obter 4litros de O2 medidos a 18C e 749 mm Hg
de presso?. (R=0,082atm.l/K.mol).
calor
2KCLO3
2 KCl+3O2
18.) Calcular as massas que representam: a) 3 mols de nitrato de clcio, b) 1,5 mols
de sulfato ferroso heptahidratado; c) 4 mols de propano, d) 0,2 mols de NaOH.
a) 3 mols nitrato de clcio (Ca(NO3)2)
b) 1,5 mol de sulfato ferroso heptahidratado (Fe(SO 4).7H2O)
c) 4 mols de propano
d) 0,2 mols de hidrxido de sdio (Na (OH))
19.) Calcular o nmero de : a) mols de nitrognio, b) molculas de nitrognio, c)
tomos de nitrognio que esto contidos em 44,8l de gs em c. n.
a) mols de nitrognio (g) ;
b) molculas de nitrognio (g);
c) tomos de nitrognio (g);
20.) Calcular o tempo que demora em contar as molculas de gua que h em um
3
copo de gua com 200cm , se fosse capaz de contar 10000 milhes de
molculas/seg. sem parar.
21.) Calcular o nmero de tomos de oxignio em: a) 1l de gua, b) 200g de HNO3; c)
1 mg de xido frrico, d) 32g de gs oxignio.
3
22.) Uma gota de H2SO4 (=1,981g/cm ) ocupa um vol. de 0,025ml. Quantas
molculas de cido h nessa gota e o nmero de tomos de oxignio presentes na
mesma. Qual a massa de uma molcula de cido sulfrico?.
3
3
3
densidade (=1,98g/cm ; =m/V, ou m=1,98g/ cm x 0,025 cm = 0,0495g
23.Uma mistura de 0,62 mols de metano (CH 4) e hidrognio (H2) tem uma massa
de 6,84g. a)Calcular os moles da mistura de gases e b) moles de tomos de
hidrognio.
24.Um composto gasoso esta formado por 77,45% de Cl e o resto de fsforo. Qual
a frmula emprica? Uma amostra de 0,029g desse gs ocupam em c.n um
volume de 4,72ml. Qual a frmula molecular?.
25.Duas reaes caractersticas do alto forno so:
(1)Formao de monxido de carbono (gs) a partir do coque e CO 2 (g).
(2)Reduo do xido de Ferro III com o monxido de carbono da reao (1) obtendo-se
Fe(s) e dixido de carbono. Escreva a equaes balanceadas e calcule a massa de
Carbono necessrio para liberar o monxido de carbono (segundo a eq.. (1) para reduzir
100kg de Fe III (segundo reao (2)).

190

1) 3C(s)+3CO2(g) 6 CO (g)
2) 2Fe2O3 + 6 CO (g) 4Fe(s)+ 6CO2 (g)
26. A gasolina uma mistura de diferentes hidrocarbonetos, cuja composio mdia
C8H18 (sendo uma mistura complexa com aproximadamente 85% de C, 15% de H em
3
peso) e densidade =0,78g/cm . Calcule o volume de ar (1atm e 25C) necessrio
para a combusto de 10 litros de gasolina . Considere o ar com 21% vol. de O2 (g).
27.) Misturam-se 530g de Na2CO3 com 189,8 g de HCl. a) Calcule a massa de H2O
formada. b) Volume de CO2 nas CNTP.
NaCO3 + 2HCl 2NaCl + CO2 +H2O
28.) O sulfato de alumnio pode preparar-se fazendo reagir o material bauxita triturado
com H2SO4.
Al2O3 + 3H2SO4
Al2(SO4)3 + 3H2O
Em uma fbrica de processamento foi utilizada bauxita de riqueza 55,4 de Al 2O3. E a
soluo de H2SO4 tinha 77%, sendo o restante H 2O. Foram obtidos 1798 lb de sulfato
de alumnio puro utilizando 1080 lb de mineral e 510 lb de soluo de H2SO4.
a) identifique o reagente em excesso. b) Qual a porcentagem de reagente em
excesso?
a) identifique o reagente em excesso:
b) calculo os moles do problema:
c) Qual a porcentagem do reagente em excesso?
29.) 300 mg de uma mistura de NaCl e KCl produzem pela adio de excesso de
AgNO3 720mg de AgCl. Ache a composio de massa da mistura.
NaCl + AgNO3
KCl + AgNO3

AgCl + NaNO3
KNO3 + AgCL