INSTITUTO FEDERAL SUL-RIO-GRANDENSE

CAMPUS SAPUCAIA DO SUL

LUCIANO MELO FARIAS E MALI SCHOENWALD

NANOCOMPSITOS COM CARGAS BIDIMENSIONAIS EM ESCALA NANOMTRICA

(NANOTUBOS)

SAPUCAIA DO SUL
2016

INTRODUO
O assunto escolhido para a elaborao deste trabalho de pesquisa nanocompsitos com
cargas bidimensionais em escala nanomtrica (nanotubos). De maneira geral, segundo Callister, um
compsito pode ser considerado como qualquer material multifsico que exibe uma proporo
significativa das propriedades de ambas as fases constituintes, tal que obtida melhor combinao
de propriedades. Quando pelo menos uma das fases possui uma de suas dimenses em escala
nanomtrica, o compsito passa a ser denominado nanocompsito. Um nanmetro (nm) igual a
10-9 m. Para se ter uma ideia, o dimetro de um fio de cabelo cem mil vezes maior do que 1 nm.
Esses nanomateriais esto sendo projetados para as mais diversas finalidades, como a produo de
plsticos que tm a capacidade de retardar a chama, materiais mais leves e resistentes para o
revestimento de garrafas, entre outras aplicaes. Dentre os vrios nanocompsitos existentes,
trataremos daqueles compostos por nanotubos de carbono.

DESENVOLVIMENTO
Nanotubos de Carbono
Inicialmente, importante comentar sobre caractersticas gerais, mtodos de sntese,
aplicaes e as principais propriedades dos nanotubos de carbono (NTC). Eles so uma forma
alotrpica do carbono e possuem uma relao comprimento/dimetro da ordem de 100 000 000:1.
Morfologicamente, so pequenas estruturas ocas e alongadas constitudas por paredes enroladas de
grafeno, cujos tomos de carbono esto interligados por ligaes covalentes do tipo sp2. Em termos
estruturais, os NTC so compostos por dois tipos: os de parede simples (SWNT) e os de parede
mltipla (MWNT). O comprimento e o dimetro dos SWNT diferem muito dos MWNT, o que leva
a propriedades distintas.

Figura 1 - formas alotrpicas mais conhecidas do carbono: a) diamante com hibridao sp3; b) grafite com hibridao
sp2; c) fulereno-60; d) fulereno-70; e) nanotubos de carbono. Os nmeros 60 e 70 representam a quantidade de tomos
de carbono que cada forma possui.

Os mecanismos de sntese de NTC mais comuns so os seguintes: descarga por arco,

ablao por laser e deposio qumica de vapor, sendo esse ltimo o mais amplamente utilizado,
tendo em vista que permite obter SWNT e MWNT com elevado grau de pureza, de diversas formas
e sobre diferentes substratos. Em alguns casos, aps a sntese, a quantidade de carbono amorfo e de
nanopartculas metlicas na amostra elevada, o que exige a utilizao de mtodos de purificao,
como floculao, microfiltragem e sonicao, pois a presena de impurezas pode interferir na
maioria das propriedades desejadas em NTC.
Em relao s aplicaes desses nanomateriais, podemos citar o interesse de reas como a
eletrnica, ptica e as indstrias naval e aeroespacial. Os NTC tm um papel importante na
fabricao de nanocompsitos, sendo normalmente usados como reforo em compsitos de matriz
polimrica, cujas etapas de fabricao sero discutidas posteriormente. Teoricamente, os NTC so
considerados os materiais com maior resistncia e dureza conhecidos at hoje. Essas propriedades
so consequncia do arranjo estrutural perfeito e da fora das ligaes carbono-carbono. Quando
so dobrados ou submetidos a grandes presses, no sofrem danos em sua estrutura, pois so
bastante flexveis. Apesar da dificuldade de caracterizar as propriedades mecnicas dos NTC em
razo do tamanho das partculas, estimar a resistncia desses materiais possvel, por meio da
utilizao de grafite como referncia.

Partculas de
reforo

Mdulo de
elasticidade
(GPa)

Resistncia
trao
(MPa)

Densidade

Nanotubos de
parede mltipla

1800

30000

0,03 - 0,06

Nanotubos de
parede simples

1002

22200

0,03 - 0,06

Fibra de vidro

72,5

3450

2,58

Fibra de carbono

230 - 400

2500 - 4500

1,81

Fibra de aramida

131

3600 - 4100

1,44

Fibra de boro

400

3600

2,57

Tabela 1 - propriedades mecnicas de alguns materiais utilizados como reforo em compsitos de matriz polimrica.

As propriedades trmicas dos NTC desempenham um papel crtico no controle da

estabilidade e do desempenho dos nanocompsitos constituidos por esses materiais. Eles possuem
estabilidade trmica de at 2800 C no vcuo, alm de valores de condutividade trmica superiores
a 3000 WK-1m-1 em temperatura ambiente. O dimetro e quiralidade dos NTC influenciam
diretamente suas propriedades eletrnicas, pois a maneira de enrolar a folha de grafeno impacta na
posio das bandas de valncia e conduo desse nanomaterial. Sendo assim, os NTC apresentam
comportamento metlico ou semicondutor, dependendo de sua quiralidade.

Compsitos Reforados com Nanotubos de Carbono

Os NTC permitem a sua utilizao em diversas reas, desde a formao de nanocircuitos ao
reforo em compsitos de matriz metlica, cermica ou polimrica. O melhoramento de compsitos
com matriz metlica de grande interesse, tendo em vista que os NTC permitem um aumento da
resistncia mecnica e uma reduo do coeficiente de dilatao trmica e da densidade. A tabela
abaixo compara algumas propriedades do cobre em estado puro e do cobre reforado com NTC.

Propriedade

Cu

Cu / NTC

Densidade (g/cm3)

8,94

8,19

Condutividade trmica
axial (W/mK)

391

522

Coeficiente de dilatao
trmica (x10-6/C)

17,6

0,07

Tabela 2 - comparao de propriedades entre cobre puro e cobre reforado com nanotubos de carbono.

Os nanocompsitos de matriz metlica reforados com NTC so empregados quando se

exige alta condutividade trmica e rigidez, como em cmaras de impulso de lanamentos de
foguetes, dissipadores de calor para aparelhos eletrnicos de alta densidade e em sistemas espaciais
de aquecimento nuclear. Ao utilizar esses nanomateriais em compsitos de matriz metlica,
especialmente de cobre e de alumnio, obtm-se materiais com vantagens significativas em relao
aos compsitos de matriz polimrica, quando comparamos a condutividade eltrica e o coeficiente
de dilatao trmica. Contudo, a interao entre os NTC e a matriz deve ser rigorosamente
considerada, uma vez que o Al e outros metais no estado lquido reagem com os NTC, formando
carbonetos, o que poder levar a ocorrncia de uma difuso em camadas, degradando a resistncia
dos NTC e reduzindo a sua estabilidade. O par galvnico entre a matriz metlica e os NTC pode
levar a uma corroso galvnica, principalmente quando a matriz de alumnio. Em relao ao
cobre, esse problema no ocorre, tendo em vista que o processo de corroso galvnica nesse
elemento quase inexistente.
Os materiais cermicos tendem a ter mais resistncia quando carregados por foras de
compresso. Por outro lado, sua resistncia trao baixa. Isso se deve ao fato de que sua
microestrutura constituda por pequenos gros que eficazmente transportam e transferem cargas
de compresso, enquanto que, sob trao, eles se separam facilmente. As cermicas so conhecidas
por sua incapacidade de resistir ao dano e degradao, quando submetidas a cargas de trao. A
adio de NTC a compsitos de matriz cermica tem como fim a otimizao da sua tenacidade
fratura. Depois da pr-disperso de NTC com carbeto de silcio (SiC), dispersantes, aditivos e
plastificantes, a soluo foi homogeneizada em um agitador e colocada em frascos de alumina por
18 h. Aps isso, um tratamento trmico a 800 C para eliminar os aditivos e os ligantes foi
realizado, e as amostras foram submetidas a um tratamento despressurizado a 2200 C por 30 min.
Esse processo permitiu a produo de multicamadas de SiC reforadas com NTC. A densidade do
SiC puro de 3,21 g/cm3, enquanto que o SiC reforado com NTC com teor de 1% apresenta um
valor terico de 3,19 g/cm3. O mdulo de elasticidade dos nanocompsitos de SiC-NTC apresentou
um valor mdio de 325 GPa. Por outro lado, foi observada uma diminuio na resistncia flexo
mxima no valor mdio de 270 MPa em relao s amostras multicamadas de SiC puro, cujo valor
321 MPa. Isso provavelmente se deve ao fato de que a densidade terica dos nanocompsitos de
SiC-NTC menor, quando comparada com a densidade do SiC puro. Os nanocompsitos de SiC
reforados com NTC apresentam-se bastante homogneos, apesar da elevada porosidade, e imagens

ampliadas obtidas por microscopia eletrnica de varredura (MEV) mostram uma disperso eficaz
do nanomaterial na matriz cermica.

Figura 2 - uma barra de nanocompsito de SiC reforado com

NTC.

Depois de tratar dos nanocompsitos de matrizes metlica e cermica reforados com NTC,
sero discutidos os principais mtodos de obteno de nanocompsitos de matriz polimrica
reforados com NTC e suas propriedades. Materiais mais rgidos, tenazes e com elevada resistncia
ao choque trmico so obtidos por compsitos de matriz polimrica. A utilizao do carbono se
torna vantajosa, tendo em vista sua baixa densidade, alto mdulo de elasticidade, boa condutividade
trmica, elevada resistncia e excelente coeficiente de dilatao trmica. Em relao aos mtodos de
fabricao de nanocompsitos de matriz polimrica com NTC, podemos citar os seguintes: mistura
com solvente, mistura com matriz polimrica fundida e polimerizao in situ. Entre eles, o mais
comumente utilizado o mistura com solvente. Nessa tcnica, que envolve vrias fases, processos
mecnicos e ultrassons realizam a disperso de NTC, na presena de um solvente apropriado.
Posteriormente, os NTC dispersos so combinados com a matriz polimrica e temperaturas elevadas
so aplicadas. O nanocompsito obtido por meio de precipitao ou da moldagem da mistura.
O mtodo usado para processar compsitos constituidos por polmeros termoplsticos, como
o poliestireno, o polipropileno e o polietileno, a mistura com a matriz polimrica fundida que,
diferentemente da tcnica anterior, no necessita de nenhum solvente para dispersar os NTC na
matriz polimrica. O material produzido por meio de extrusoras e injetoras capazes de operar a
elevadas temperaturas, o que provoca tenses tangenciais nos NTC, levando a sua disperso.
Entretanto, esse mtodo mostra-se menos eficaz quando comparado a tcnica da mistura com
solvente, na medida em que a disperso dos NTC na matriz polimrica menor.
Quando se deseja dispersar NTC em polmeros termofixos, a polimerizao in situ um
mtodo eficiente. Nessa tcnica os NTC so misturados com os monmeros, independentemente da
presena de um solvente, e em seguida so adicionados catalisadores ou agentes de cura para
realizar a polimerizao a temperatura elevada. Uma grande vantagem deste mtodo de fabricao
de nanocompsitos com NTC a possibilidade da formao de ligaes covalentes entre a matriz
polimrica e NTC funcionalizados, o que conduz a melhores propriedades mecnicas.
As propriedades dos nanocompsitos de matriz polimrica com NTC so diretamente
influencidadas pela disperso e funcionalizao dos NTC. Tanto os SWNT quanto os MWNT tm
sido utilizados no reforo de termofixos e termoplsticos, pois possuem excelentes valores de
resistncia trao (5 a 20 GPa) e mdulo de Young (1 a 1,2 TPa). Alm disso, outros parmetros
importantes no reforo de compsitos so o alinhamento, a proporo e as interaes entre a matriz
polimrica e os NTC. Em relao proporo, compsitos de poliestireno reforados com NTC

dispersos na proporo de 1% aumentam em cerca de 25% e 35% a resistncia trao e o mdulo

de elasticidade, respectivamente. Um aumento eficaz da resistncia ao impacto e tenacidade
fratura foi observado em nanocompsitos de matriz de resina epxi reforados com MWNT em
diferentes propores. A disperso um dos principais fatores na produo de nanocompsitos de
matriz polimrica reforados com NTC, sendo que uma boa disperso possibilita uma maior rea de
superfcie, o que torna melhor a interao com a matriz. Alm disso, ela evita que o aglomerado de
NTC concentre todas as tenses, o que afetaria o desempenho mecnico dos compsitos.
Para determinar as propriedades de resistncia trao, mdulo de elasticidade e
deformao na ruptura, compsitos de cloreto de polivinila (PVC) reforados com MWNT foram
avaliados macroscopicamente por meio de ensaios de trao. O grfico de tenso/deformao de
nanocompsitos de PVC com MWNT funcionalizados com grupos carboxilas (MWNT-COOH)
com 0,2% de NTC apresentado abaixo.

Figura 3 - grfico de tenso/deformao obtido em ensaio de resistncia trao do PVC e PVC/0,2%MWNT-COOH.

Nos detalhes, imagens de microscopia eletrnica de varredura das amostras a) PVC e b) PVC/0,2%MWNT-COOH.

No incio da deformao, o PVC com MWNT-COOH apresenta um comportamento

semelhante ao do PVC puro, o que indica que o mdulo de elasticidade dos nanocompsitos no
sofreu alteraes significativas em relao ao polmero puro. Contudo, aps o limite de escoamento,
observa-se que a tenso aplicada a fim de promover o escoamento do nanomaterial superior
tenso aplicada no PVC puro, o que indica que os NTC interferem diretamente no comportamento
do compsito durante sua deformao plstica. Isso ocorre porque os NTC so flexveis e se
encontram organizados sem qualquer orientao preferencial. A textura diferente da superfcie de
fratura dos nanocompsitos quando comparada a fratura do PVC puro tambm revela a influncia
dos NTC. Em relao s propriedades trmicas, os NTC possuem alta condutividade trmica e
estabilidade. A utilizao de SWNT em resinas epxi gerou um aumento de 70% e 125% na
condutividade trmica a 40K e temperatura ambiente, respectivamente. Alm disso, NTC podem
afetar as temperaturas de transio vtrea e de fuso. A adio de 0,25% de MWNT funcionalizados
em epxi gerou um aumento na temperatura de transio vtrea entre 147 a 161 C.


A disperso adequada de NTC em compsitos de matriz polimrica tem se revelado um
grande desafio. Antes de serem utilizados como reforo, os NTC apresentam-se em forma de
novelo, devido s suas dimenses e foras de atrao. O processo de preparao dos
nanocompsitos tem como uma de suas funes efetuar a separao dos NTC, dispersando-os de
forma uniforme ao longo de toda a matriz polimrica.

Figura 4 - Imagem de microscopia eletrnica de varredura de MWNT no funcionalizados.

Independente do teor de NTC utilizado no compsito, possvel dispers-los na

matriz, como podemos ver na figura abaixo. Porm, algumas partes dos NTC continuam
aglomeradas, o que provoca interferncias relevantes nas propriedades eltricas e mecnicas dos
nanocompsitos.

Figura 5 - Micrografias de microscopia eletrnica de transmisso de nanocompsito PVC/0,2%MWNT-COOH,

a) regio de NTC dispersos; b) NTC aglomerados.

O mtodo de ressonncia magntica nuclear foi utilizado para determinar tempos de
relaxao e avaliar a disperso dos NTC como reforo nos compsitos. Aqueles que continham
NTC no funcionalizados apresentaram tempos de relaxao semelhantes ao do polmero puro,
indicando a ocorrncia de uma boa disperso dos NTC na matriz polimrica. A adio de 0,2%
de MWNT no funcionalizado e 0,6% de MWNT-COOH resultou num aumento da mobilidade
molecular do PVC, ao contrrio da adio de 0,6% de MWNT no funcionalizado e 0,2% de
MWNT-COOH, que resultou na diminuio da mobilidade.

CONCLUSO
Conforme inicialmente proposto, foi realizada uma anlise da aplicao de NTC
como reforo em materiais compsitos, objetivando identificar suas caractersticas gerais,
propriedades, aplicaes e principais dificuldades de manipulao. De forma geral, foram
expostas as potencialidades da utilizao de NTC em compsitos de matrizes metlicas,
cermicas e polimricas. Constatou-se que houve uma melhora na resistncia mecnica,
diminuio da densidade e reduo do coeficiente de dilatao trmica em compsitos de matriz
metlica reforados com NTC. Em relao aos compsitos de matriz cermica, observou-se que
a adio de NTC proporcionou estabilidade a altas temperaturas, dureza e excelente resistncia
fluncia. O emprego de NTC em compsitos de matriz polimrica permitiu um aumento nas
propriedades mecnicas que depende do teor e do tipo de NTC. Uma boa disperso tambm
desejada, tendo em vista que importante evitar aglomerados de NTC no nanocompsito.
Apesar de nos ltimos anos a investigao de nanocompsitos reforados com NTC ter sido
intensificada, ainda h muito a ser descoberto. Dessa forma, dada a potencialidade dos
nanocompsitos com cargas bidimensionais em escala nanomtrica, imprescndivel investir
ainda mais nesse campo, com o objetivo de contribuir para uma melhor utilizao e percepo de
eventuais efeitos indesejveis no seu uso.

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REFERNCIAS

MARTINEZ-HERNANDEZ, ANA L.; VELASCO-SANTOS, CARLOS; CASTANO, VICTOR.

M. Carbon Nanotubes Composites: Processing, Grafting and Mechanical and Thermal
Properties. Current Nanoscience, vol. 6, issue 1, pp. 12-39, fev/2010. Disponvel em: <https://
w w w . r e s e a r c h g a t e . n e t / p u b l i c a t i o n /
228848101_Carbon_Nanotubes_Composites_Processing_Grafting_and_Mechanical_and_Therm
al_Properties>. Acesso em: 13/05/2016.

CALLISTER, W. D., RETHWISCH, D. G. Cincia e Engenharia de Materiais: Uma

Introduo. Oitava edio. Rio de Janeiro: LTC, 2015.