Trabajo Equilibrio Quimico

INTRODUCCIN
El equilibrio qumico es un estado de un

sistema reaccionante en el que no se
observan cambios a medida que trascurre
el tiempo, a pesar de que siguen
reaccionado entre si la sustancias
presentes.
En el presente trabajo se describiremos
que es un equilibrio qumico, su relacin
con el equilibrio mecnico, junto con la
termodinmica, por lo cual es
importante diferenciar entre el equilibrio
en trminos de velocidad en el que las
velocidades directa e inversa son iguales,
con el equilibrio en trminos de
concentraciones, donde estas pueden ser,
y normalmente son, distintas.
1. EQUILIBRIO QUMICO
Todos los procesos qumicos evolucionan desde
los reactivos hasta la formacin de productos a
una velocidad que cada vez es menor, ya que a
medida que trascurren, hay menos cantidad de
reactivos. Por otro lado, segn van apareciendo
molculas de los productos, estas pueden
reaccionar entre si y dar lugar nuevamente a
reactivos, y lo hacen a una velocidad mayor,
porque cada vez hay ms.
El proceso continua hasta que la velocidad de
formacin de los productos es igual a la
velocidad de descomposicin de esos para
constituir nuevamente los reactivos. Es decir, se
llega a la formacin de un estado dinmico en el
que las concentraciones de todas las especies
reaccionantes
(reactivos
y
productos)
permanecen contantes. Este estado se conoce
como equilibrio qumico.
Un sistema en el que tenga lugar un

proceso espontneo, tiende a un estado
de equilibrio en el cual las variables del
sistema permanecen constantes. Durante
este proceso la energa libre disminuye
hasta alcanzar un valor mnimo en el
equilibrio. En un sistema en el que tenga
lugar una reaccin qumica, el equilibrio
se puede cuantificar mediante la
constante de equilibrio, que esta
relacionada con la variacin de energa
libre estndar para la reaccin. La
constante termodinmica es funcin de
las actividades de las sustancias que
intervienen en la reaccin. La actividad
de una sustancia en una disolucin es
una medida de la tendencia de la
sustancia a escapar de la disolucin a
otras disoluciones con menor actividad.
La actividad, a, esta relacionada con la
concentracin, C,
mediante
el
coeficiente de actividad, , siendo a =
.C. El coeficiente de actividad es una
medida del grado de divergencia del
comportamiento de la sustancia con
respecto al ideal. Para el disolvente la
actividad se relaciona con su presin de
vapor, aD = PD / PDo, donde PDo es la
presin de vapor del disolvente puro.
La relacin entre la constante de
equilibrio termodinmica, Ko, y la de
concentraciones, Kc, puede ponerse
como:
Ko = K c K
donde K es el producto de los
coeficientes de actividad elevados a los
coeficientes
estequiomticos.
Los
coeficientes de actividad varan de la
unidad debido principalmente a las
diferentes fuerzas intermoleculares que
experimentan en la disolucin con
respecto al estado de referencia, por lo
tanto cuando en la reaccin intervienen
Consideraciones
termodinmicas
ANDRES ARDILA
MARTNEZ1 , MARA CAMILA VLEZ CAMACHO1 , HEINER HERNNDEZ HERNNDEZ1
1
UNIVERSIDAD POPULAR DEL CESAR SECCIONAL AGUACHICA, PROGRAMA DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL, FACULTAD DE
INGENIERA Y TECNOLOGA, FISICOQUMICA
especies cargadas, la discrepancia ser

mayor.
Consideraciones cinticas
Desde un punto de vista cintico, en el
equilibrio qumico la velocidad de la
reaccin directa y la reaccin inversa se
igualan, puesto que las concentraciones
de reactivos y productos se mantienen
constantes. Por ello, la constante de
equilibrio es igual al cociente entre las
constantes de velocidad de las reacciones
directa e inversa:
elctrico pues la carga neta un cualquier

punto de la disolucin no ser nula. Esto
produce una estabilizacin de la
disolucin debido a que los iones se
rodean de otros de carga opuesta, lo que
hace que tengan menos tendencia a
escapar de la disolucin y la actividad
ser inferior a la concentracin. Una
medida de la intensidad del campo
elctrico creado por los iones existentes
en la disolucin, puede obtenerse
mediante la fuerza inica, I:
Kc = k d / k i
Tambin hemos de tener en cuenta que
es necesario un tiempo para que se
alcance el equilibrio, en un principio,
cuando slo hay reactivos, la velocidad
de la reaccin directa es mxima y la de
la reaccin inversa cero, conforme se
hacerca al equilibrio ambas se igualan y
en el equilibrio son iguales. Pero es
necesario un tiempo para que esto
ocurra. En la aplicacin de los
equilibrios con fines analticos, hemos
de considerar el tiempo necesario para
que este se alcance.
Disoluciones de electrolitos
donde zi es la carga del ion i, y Ci, su

concentracin. La relacin entre la
fuerza inica con los coeficientes de
actividad viene dada de forma
aproximada por la ecuacin de DebyeHuckel:
donde A y B son
constantes
que
dependen del disolvente y de la
temperatura,
y ai,
un
parmetro
semiemprico que tiene en cuenta el
tamao del ion. En agua a 25 oC,
A=0,509 y B=0,329. La ecuacin
anterior ha demostrado su validez para
fuerzas inicas inferiores a 0.1 M. A
fuerzas inica bajas, I < 0,01 M, puede
utilizarse la ley lmite de Debye-Huckel:
Un electrolito es una sustancia que

produce iones en disolucin. Debido a
las fuertes interacciones de largo alcance
existentes entre los iones en la
disolucin, los coeficientes de actividad
difieren bastante de la unidad incluso en
disoluciones diluidas. Estas fuerzas
Experimentalmente se ha observado
interinicas producen un ordenamiento
que primero disminuye con I, tal como
de los iones en la disolucin de forma
predice la ecuacin de Debye-Huckel,
que alrededor de un ion positivo habr
pero luego aumenta. Este aumento se
ms iones negativos y viceversa. Esta
puede deberse a la solvatacin de los
distribucin no homognea de cargas
1
1
1
que HERNNDEZ
produce unaHERNNDEZ
disminucin
de la
ANDRES
ARDILA
MARTNEZ de
, MARA
CAMILA VLEZ CAMACHOiones
, HEINER
produce
la aparicin
un potencial
cantidad de disolvente libre y por lo
tanto un aumento de la concentracin

efectiva del electrolito. Empricamente
puede
hacerse
frente
a
este
comportamiento incluyendo un termino
en I en la ecuacin de Debye-Huckel,
esta modificacin se conoce como
ecuacin extendida o ampliada de
Debye-Huckel.
En algunos casos, puede emplearse la
ecuacin de Davies:
segn afecten o no al valor de la

constante termodinmica:
Modifican el valor de la constante de
equilibrio termodinmica:
Temperatura
Presin
Naturaleza del disolvente
No modifican el valor de la constante de
equilibrio termodinmica:
Actividad del disolvente
Fuerza inica
Reacciones laterales
Clculos en el equilibrio
El clculo de las concentraciones en el

equilibrio requiere el planteamiento de
un sistema de ecuaciones con tantas
ecuaciones como especies existan en el
equilibrio. Las ecuaciones del sistema
proceden de:
Las constantes de equilibrio.
Los balances de masas.
El balance de cargas si es necesario.
A continuacin se expone un
procedimiento sistemtico para resolver
este tipo de problemas:
1) Escribir los equilibrios que tiene lugar
2) Identificar las especies que
intervienen en los equilibrios y cuyas
concentraciones se han de determinar.
3) Plantear las constantes de equilibrio
4) Plantear los balances de masas que
expresan la conservacin de la materia
para las sustancias en la disolucin.
5) Plantear el balance de cargas, si fuera
necesario. La utilizacin del balance de
cargas es necesario cuando el nmero de
especies es superior al nmero de
equilibrios ms balances de masas. Esto
sucede cuando el disolvente interviene
en la reaccin, por ejemplo en los
Factores que afectan al equilibrio
equilibrios cido-base.
6) Resolver el sistema de ecuaciones
El equilibrio puede desplazarse por
haciendo aproximaciones razonables
diversos factores, que podemos clasificar
1
ANDRES ARDILA MARTNEZ1 , MARA CAMILA VLEZ CAMACHOdonde
, HEINER
HERNNDEZ1
seaHERNNDEZ
posible.
Esta
expresin
fue
desarrollada
empricamente y no requiere conocer
parmetros de tamao inico.
En muchas disoluciones los iones se
asocian para formar pares inicos. Un
par inico es la asociacin de dos iones
hidratados que se mantienen unidos por
fuerzas electrostticas durante un tiempo
superior a varias colisiones con el
disolvente. En agua la asociacin en
pares
inicos
es
prcticamente
despreciable para electrolitos 1:1, pero
puede ser significativa en electrolitos
con cargas superiores o incluso en
electrolitos 1:1 a concentraciones altas.
Por ejemplo, a 25 oC en agua una
disolucin de CuSO4 0.001 M existe un
10% de asociacin inica, en 0,01 M un
35% y sube hasta un 57% para una
concentracin de 0,1 M. La formacin
de pares inicos reduce el nmero de
ines en la disolucin y por lo tanto
reduce la fuerza inica, al tener esto en
cuenta, mejora la aplicacin de la
ecuacin de Debye-Huckel.
de momentos sobre el cuerpo es

cero.
2. EQUILIBRIO MECNICO
Condicin necesaria de equilibrio
Las ecuaciones
mecnico son:
necesarias
de
equilibrio
Una partcula o un slido rgido est en

equilibrio de traslacin cuando: la suma de
todas las fuerzas que actan sobre el cuerpo
es cero.
En el espacio tiene las tres ecuaciones

una por dimensin; por un razonamiento
similar al de las fuerzas:
Resultando:
1.
En el espacio se tienen tres ecuaciones
de fuerzas, una por dimensin;
descomponiendo cada fuerza en sus
coordenadas resulta:
Y como un vector, es cero, cuando cada

una de sus componentes es cero, se
tiene:
2.
3.
Un slido rgido est en equilibrio de
rotacin cuando la suma de las
componentes de los momentos que
actan sobre l es cero.
1.
Un slido rgido est en equilibrio si est en

equilibrio de traslacin y de rotacin.
2.
Se distingue un tipo particular de equilibrio

mecnico llamado equilibrio esttico que
correspondera a una situacin en que el cuerpo
est en reposo, con velocidad cero: una hoja de
papel sobre un escritorio estar en equilibrio
mecnico y esttico, un paracaidista cayendo a
velocidad constante, dada por la velocidad
lmiteestara en equilibrio mecnico pero no
esttico.
3.
Un slido rgido est en equilibrio de
traslacin cuando la suma de las
componentes de las fuerzas que actan
sobre l es cero.
Un slido rgido est en

equilibrio de rotacin, si la suma
1
ANDRES ARDILA MARTNEZ1 , MARA CAMILA VLEZ CAMACHO
, HEINERDE
HERNNDEZ
HERNNDEZ1
4. LEYES
LA TERMODINMICA
1
LEYES DE LA TERMODINMICA:
Ley cero (o
termodinmica:
principio
cero)
de
la
Si dos sistemas estn por separado en

equilibrio con un tercero, entonces
tambin deben estar en equilibrio entre
ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto
trmico y todos juntos en equilibrio,
entonces cualquier par est en equilibrio
por separado.
El concepto de temperatura se basa en este

principio cero.
Ley primera de la termodinmica:

La primera ley de la termodinmica relaciona
el trabajo y el calor transferido intercambiado en
un sistema a travs de una nueva variable
termodinmica, la energa interna. Dicha energa
ni se crea ni se destruye, slo se transforma.
Energa interna
La energa interna de un sistema es una
caracterizacin macroscpica de la energa
microscpica de todas las partculas que lo
componen. Un sistema est formado por gran
cantidad de partculas en movimiento. Cada una
de ellas posee:
energa cintica por el hecho de encontrarse

a una determinada velocidad.
energa potencial gravitatoria por el hecho

de encontrarse en determinadas posiciones
unas respecto de otras.
energa potencial elstica por el hecho

vibrar en el interior del sistema.
1
Existen, adems, otros tipos de energa

asociadas a las partculas microscpicas tales
como la energa qumica o la nuclear.
En definitiva, en el interior de un sistema
conviven distintos tipos de energa, asociadas a
las partculas microscpicas que los componen y
que forman su energa interna.
[En termodinmica la energa interna de un
sistema (U) es una variable de estado.
Representa la suma de todas las energas de las
partculas microscpicas que componen el
sistema. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio (J).]
Observa que el valor de U es la suma de todas
las energas del interior del sistema, por lo que
no se incluye ni la energa cintica global ni la
energa potencial gravitatoria global ni la
energa potencial elstica global del mismo.
Energa interna en gases ideales:

En los gases ideales, la energa interna se puede
aproximar a la energa cintica media de las
partculas que lo componen. La expresin que se
recoge ms abajo permite determinar su
variacin en un proceso cuyo volumen
permanece constante (proceso isocrico).
La energa interna de un gas ideal depende
nicamente de la temperatura que tenga el gas.
La variacin de energa interna que experimenta
un gas al cambiar de temperatura viene dada
por:
U=mcvT
Donde:
U : Incremento de energa interna del

de
1
1
ANDRES ARDILA MARTNEZ , MARA CAMILA VLEZ CAMACHOgas
, HEINER
HERNNDEZ
HERNNDEZ
( U =
Ufinal - Uinicial
). Su unidad
medida en el Sistema Internacional es el

julio ( J )
m : Masa. Cantidad de gas considerada.

Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo ( kg )
cv : Calor
especfico
a
volumen
constante. Representa la facilidad que el
gas tiene para variar su temperatura
cuando intercambia calor con el entorno.
Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio por kilogramo
por kelvin ( J/kgK ) aunque tambin se
usa con frecuencia la calora por gramo y
por grado centgrado ( cal/gC ). Cuando
conocemos el nmero de moles de
sustancia en lugar de su peso (nos
dan m en moles), podemos usar el calor
especfico molar que se suele especificar
en J/molK cal/gC
T : Variacin de temperatura. Viene

determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final T = Tf Ti . Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvin ( K ) aunque
tambin se suele usar el grado centgrado
o Celsius ( C )
Primera ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica establece
una relacin entre la energa interna del sistema
y la energa que intercambia con el entorno en
forma de calor o trabajo.
Donde:
U: Incremento de energa interna del

sistema (U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad
de medida en el Sistema Internacional es
el julio ( J )
Q: Calor intercambiado por el sistema

con el entorno. Su unidad de medida en
el Sistema Internacional es el julio (J),
aunque tambin se suele usar la calora
(cal). 1 cal = 4.184 J
W: Trabajo intercambiado por el sistema

con el entorno. Su unidad de medida en
el Sistema Internacional es el julio ( J )
Al igual que todos los principios de la

termodinmica, el primer principio se basa
en sistemas en equilibrio.
La primera ley de la termodinmica determina

que la energa interna de un sistema aumenta
cuando se le transfiere calor o se realiza
un trabajo sobre l. Su expresin depende
del criterio
de
signos
para
sistemas
termodinmicos elegido:
Por otro lado, es probable que hayas odo ms

de una vez que la energa ni se crea ni se
destruye, solo se transforma. Se trata del
principio general de conservacin de la energa.
Pues bien, la primera ley de la termodinmica es
la aplicacin
1
procesos HERNNDEZ
trmicos de
1
este
, HEINERa HERNNDEZ
principio. En un sistema aislado, en el que no se

intercambia energa con el exterior, nos queda:
U=0
El universo en su totalidad se podra considerar
un sistema aislado, y por tanto, su energa total
permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una funcin de
estado, la diferencia de energa interna solo
depende
de
los
estados
inicial
y
final, U = Uf - Ui , y no del camino que haya
seguido el proceso. El calor y el trabajo, en
cambio, no son funciones de estado, por lo que
sus valores dependen del camino seguido por el
proceso. Esto quedar bien ilustrado en
los diagramas presin - volumen para gases
ideales, como vers ms abajo.
Trabajo termodinmico
La energa interna de un cuerpo no incluye la
energa cintica global o potencial mecnica del
mismo, tal y como sealamos anteriormente. Es
por ello que no se ve alterada con el trabajo
mecnico. En termodinmica nos interesa otro
tipo de trabajo, capaz de variar la energa interna
de los sistemas. Se trata del trabajo
termodinmico.
Se denomina trabajo termodinmico a la
transferencia de energa entre el sistema y el
entorno por mtodos que no dependen de la
diferencia de temperaturas entre ambos. Es
capaz de variar la energa interna del sistema.
energa interna del sistema que, a su vez, puede

traducirse en un desplazamiento del pistn. El
estudio de este proceso desde el punto de vista
de la termodinmica es independiente de si el
sistema, como un todo, se encuentra en reposo o
en movimiento, que sera una cuestin de
mecnica. Sin embargo s es cierto que, tal y
como ocurre en una mquina de vapor,
la energa de dicho trabajo termodinmico puede
transformarse en energa mecnica.
Trabajo termodinmico presin - volumen
El trabajo termodinmico ms habitual tiene
lugar cuando un sistema se comprime o se
expande y se denomina trabajo presin volumen (p - v). En este nivel educativo
estudiaremos
su
expresin
en
procesos isobricos oisobaros, que son aquellos
que se desarrollan a presin constante.
El trabajo presin - volumen realizado por un
sistema que se comprime o se expande a presin
constante viene dado por la expresin:
Donde:
Wsistema : Trabajo intercambiado por el

Normalmente el trabajo termodinmico est
sistema con el entorno. Su unidad de
asociado al movimiento de alguna parte del
medida en el Sistema Internacional es el
entorno, y resulta indiferente para su estudio si
julio ( J )
el sistema en s est en movimiento o en reposo.
Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un
p : Presin. Su unidad de medida en el
recipiente con un pistn mvil en su parte
Sistema Internacional es el pascal ( Pa )
superior, las partculas adquieren mayor energa
aunque tambin se suele usar la
cintica.
Este
aumento
en
la
1 energa de las
1
( atm ). 1 atm
= 1013251 Pa
ANDRES ARDILA MARTNEZ , MARA CAMILA VLEZ CAMACHOatmsfera
, HEINER HERNNDEZ
HERNNDEZ
partculas se traduce en un aumento de la
V : Variacin de volumen ( V=Vf - Vi

). Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es metro cbico ( m3 )
aunque tambin se suele usar el litro
( l o L ). 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3
Presta atencin al signo del trabajo, realizado

por el sistema, en funcin del criterio de signos.
Se representa el proceso mediante una

linea que une los puntos ( V ,p ) por los
que este pasa entre el punto inicial
( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )
Utilizaremos una flecha sobre la lnea

para indicar el sentido de la
transformacin termodinmica
Criterio IUPAC
o Compresin Vi > Vf Wsistema >
0 El trabajo lo recibe el
sistema del entorno Aumenta
la
energa
interna del
sistema U > 0
o Expansin: Vi < Vf Wsistema < 0
El trabajo lo cede el sistema al
entorno Disminuye la energa
interna del sistema U < 0
Criterio tradicional
o Compresin Vi > Vf Wsistema <
0 El trabajo lo recibe el
sistema del entorno Aumenta
la
energa
interna del
sistema U > 0
Las grficas presin volumen nos sirven para

calcular el trabajo realizado en un proceso en el
que la presin no necesariamente tenga que ser
constante.
El trabajo realizado
por
un
sistema
termodinmico coincide numricamente con el
rea encerrada bajo la grfica presin - volumen
entre los valores de volumen inicial Vi y final
Vf. El sentido de la flecha sobre la lnea indica
el signo del trabajo, segn el criterio elegido
o Expansin: Vi < Vf Wsistema > 0

El trabajo lo cede el sistema al
entorno Disminuye la energa
interna del sistema U < 0
Grficas presin - volumen
En el estudio del trabajo realizado por un
sistema termodinmico con gases ideales es
bastante comn el uso de diagramas presin volumen ( p - v ).
Se representa el volumen V en el eje x

1
1
1
ANDRES
ARDILA la
MARTNEZ
CAMILA
Se representa
presin p, MARA
en el eje
y VLEZ CAMACHO , HEINER HERNNDEZ HERNNDEZ
Interpretacin de grficas de gases ideales
Observa que en un proceso cclico el rea

encerrada por la curva se puede calcular como la
resta entre el valor del rea encerrada por la
curva cuando el proceso se encuentra
aumentando su volumen (en expansin) y el
valor del rea encerrada por la curva cuando el
proceso se encuentra disminuyendo su volumen
(en compresin), tal y como puede verse en la
siguiente figura.
Los diagramas presin volumen aportan gran

cantidad de informacin, adems de servir para
el clculo del trabajo realizado por el sistema.
Vamos a particularizar en el caso de los gases
ideales
por
ser
su
ecuacin
de
estado pV=nRT la ms sencilla.
Cada punto de la grfica marca
un estado del sistema. Las variables de
estado para una determinada cantidad de
gas, son la presin, el volumen y la
temperatura. Un punto en la grfica p - v
tiene una nica temperatura asociada,
segn
la
expresin pV=nRTT=pVnR , y por
tanto cada punto marca un estado
Se puede demostrar que la energa
interna U de un gas ideal depende
nicamente de su temperatura. As, a
cada punto en la grfica se le asocia,
adems de una temperatura, una energa
interna.
ANDRES ARDILA MARTNEZ1 , MARA CAMILA VLEZ CAMACHO1 , HEINER HERNNDEZ HERNNDEZ1
1
Se denominan isotermas a las lneas que

representan igual temperatura. Siguen la
expresin piVi=nRTi=cte
y
corresponden con el conjunto de puntos
que tienen, adems, igual energa interna
Trabajo y calor dependen, en general,

del camino seguido para llegar a un
punto a otro de la grfica, de la
transformacin.
Para determinar el incremento de

energa interna U en cualquier tipo de
proceso,
se
utiliza
la
expresin U=mcvT . De dnde
viene? En un proceso a volumen
constante
(denominado
proceso
isocrico) no se realiza trabajo, pues el
rea bajo la curva del proceso es 0 y, en
consecuencia, la primera ley de la
termodinmica queda:
U=Q
El calor recibido por un gas a volumen
constante
viene
dado
por
la
expresin Q=mcvT . Combinando las
dos expresiones anteriores, nos queda
justamente
la
expresin
buscada U=mcvT .
En un proceso cclico, la temperatura

inicial y final es la misma, por tanto la
energa interna del sistema no
vara U=UfUi=0 ,
independientemente del camino seguido.
Sin embargo recuerda que calor y trabajo
intercambiados en el proceso no son
funciones de estado y s dependen, en
general, del camino
Observa que, al depender el incremento

de energa interna nicamente de los
estados inicial y final (de la temperatura
inicial y final), el valor obtenido ser el
mismo siempre que nos desplacemos a la
misma isoterma, independientemente del
camino seguido. Esto significa que,
aunque el valor del incremento de
energa se haya obtenido para un proceso
a volumen constante, tambin ser vlido
para cualquier proceso que se desplace a
1
1 misma isoterma.
ANDRES ARDILA MARTNEZ , MARA CAMILA VLEZ CAMACHOla
, HEINER HERNNDEZ HERNNDEZ1
Como puedes observar en la figura si

conocemos el incremento de energa interna en
un proceso a volumen constante (proceso A),
que experimentalmente es sencillo de
determinar, se puede aplicar la primera ley de la
termodinmica para conocer el trabajo el calor
de otro proceso (proceso B) que termine en el
mismo estado, o lo que es lo mismo, en la
misma lnea isoterma.
o expandimos un gas en un proceso en el

que no se intercambia calor, variamos su
energa interna y, por tanto, su
temperatura
V = cte. Procesos isocricos. Aquellos
en los que el volumen permanece
constante. Por ejemplo, una botella de
champn metida en un recipiente con
hielo. Al no haber variacin de volumen,
el
trabajo
del
sistema
es
cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer
principio, nos queda U=Q , es decir, el
calor es una funcin de estado. Esto
significa que la nica forma de variar la
energa interna en un proceso en el que
no se vara el volumen es a travs del
intercambio de calor
p = cte. Procesos isobricos. Aquellos en
los que la presin permanece constante.
Por ejemplo, las reacciones qumicas. El
valor del trabajo se calcula a partir de la
expresin Wsistema=pV Wsistema=
pV , segn criterio IUPAC o
tradicional respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos
permiten definir una nueva variable de
estado, la entalpa H. De manera que:
Tipos de procesos
Los procesos
clasificar en:
termodinmicos
se
suelen
Donde, como ves, la expresin de la

entalpa no depende del criterio de
signos seguido para llegar a ella
Q = 0 Procesos adiabticos. Aquellos en

T = cte. Procesos isotrmicos. Aquellos
los que el sistema no intercambia calor.
en los que la temperatura permanece
Por ejemplo, al usar un ambientador o
constante. Por ejemplo, un recipiente con
desodorante en aerosol se produce un
gas y un pistn en la zona superior,
proceso casi adiabtico. En estos
sumergido en un depsito calorfico a
casos U=W ( U=W , segn criterio
1
1
constante.
Al ser
1
la
ANDRES
ARDILA
MARTNEZ
, MARA
CAMILAes
VLEZ CAMACHOtemperatura
, HEINER HERNNDEZ
HERNNDEZ
de signos
elegido),
es decir,
el trabajo
temperatura constante, la variacin de
1
deDEL
estado.
Cuando
comprimimos
UNIVERSIDADfuncin
POPULAR
CESAR
SECCIONAL
AGUACHICA, PROGRAMA DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL, FACULTAD DE
energa interna es cero U=0 y en

consecuencia:
todo el trabajo de un sistema en calor pero es

imposible transformar todo el calor que tiene en
trabajo.
Donde se han tenido en cuenta los dos

criterios de signos posibles. Observa que
el proceso se realiza sobre una nica
isoterma:
Es por ello que resulta necesaria una segunda

ley que establezca esta restriccin que
observamos en la naturaleza.
Es una adaptacin para la termodinmica de la
ley de conservacin de la energa. Se define la
energa interna del sistema, E, como su energa
respecto del SR del centro de masa.
Restricciones a la primera ley
La primera ley de la termodinmica establece la
relacin que guardan el trabajo, el calor y la
energa interna de un sistema segn la
expresin U=Q+W
( U=QW, segn
criterio de signos elegido). Como vemos, a la
luz del primer principio, siempre que se
mantenga constante la energa interna de un
sistema es posible transformar el trabajo en
calor. Tambin sera, en teora, posible
transformar todo el calor en trabajo. Sin
embargo la experiencia nos dice que no es as.
El trabajo necesario para cambiar el estado

de un sistema aislado depende nicamente
de los estados inicial y final, y es
independiente del mtodo usado para
realizar el cambio.
Por tanto, existe una funcin de estado que

identificamos como la energa interna. El trabajo
realizado sobre el sistema es W. Por tanto, el
cambio de la energa interna durante una
transformacin adiabtica es E = W.
El sistema tambin puede variar su energa sin
realizar trabajo mecnico, se transfiere de otra
forma, como calor.
Definicin de calor: La cantidad de calor Q

La naturaleza impone una direccin en los
1
absorbido
porHERNNDEZ
un sistema HERNNDEZ
es el cambio1 en su
, HEINER
procesos segn la cual es posible transformar
energa interna que no se debe al trabajo.
La conservacin de energa ser: E = Q + W.

Si realizamos variaciones cuasi estticas (p.ej.,
de volumen) escribiremos: W = - p dV.
Si movemos el pistn muy rpido el gas no har
trabajo sobre el pistn y W 0 aunque vare
el volumen.
Observa que esta segunda ley no dice que no

sea posible la extraccin de calor de un foco fro
a otro ms caliente. Simplemente dice que dicho
proceso nunca ser espontneo.
Usamos d para una diferencial (propia) que

depende slo del cambio de estado. Usamos
para indicar una diferencial (impropia) que
tambin depende del proceso usado para
cambiar el estado.
A continuacin vamos a estudiar las

consecuencias de estas leyes en el caso de
mquinas trmicas y a introducir el concepto de
entropa.
Por tanto se escribe: d E = Q + W.

Ley segunda de la termodinmica:
Al igual que ocurren con otras leyes de
termodinmica, el segundo principio es de tipo
emprico, llegamos a l a travs de la
experimentacin. La termodinmica no se
preocupa de demostrar por qu las cosas son as,
y no de otra forma.
La segunda ley de la termodinmica se expresa
en varias formulaciones equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck
Mquinas trmicas
Las mquinas
trmicas son
sistemas
que transforman calor en trabajo. En ellas, se
refleja claramente las restricciones sealadas
anteriormente. Existen muchos ejemplos de
aparatos que son, en realidad, mquinas
trmicas: la mquina de vapor, el motor de un
coche, e incluso un refrigerador, que es una
mquina trmica funcionando en sentido
inverso.
Una mquina
trmica transforma energa
trmica en trabajo realizando un ciclo de manera
continuada. En ellas no hay variacin de energa
interna, U=0 .
No es posible un proceso que convierta todo el

calor absorbido en trabajo.
Enunciado de Clausiois
Estructura
No es posible ningn proceso cuyo nico

resultado sea la extraccin de calor de un cuerpo
fro a otro ms caliente.
En la figura inferior puede verse un esquema de

una mquina trmica habitual.
1
Funcionamiento
Dado que T1 > T2 , el calor fluye de manera
espontnea desde la fuente al sumidero. La
mquina transforma parte de este calor en
trabajo, y el resto fluye al sumidero. No existe
variacin en la energa interna de la mquina
resultando:
U=0 |Q1|=|W|+|Q2|
Donde hemos utilizado el valor absoluto para
ser consistente con cualquiera de los criterios de
signos habituales. Observa que, en condiciones
ptimas:
El proceso cclico de una mquina trmica sigue

los siguientes pasos:
1. La fuente de calor, por ejemplo una
caldera, a una temperatura T1, inicia una
transferencia
del
mismo Q1 a
la
mquina. Esta transferencia es posible
por la diferencia de temperatura con el
sumidero, a una temperatura T2
2. La mquina emplea parte de ese calor en
realizar el trabajo W. Por ejemplo, el
movimiento de un pistn
|W|=|Q1||Q2| |W|<|Q1|
Es decir, no todo el calor que absorbe la
mquina se transforma en trabajo.
3. El resto de calor Q2 se transfiere a un

sumidero de calor, por ejemplo un
circuito de refrigeracin, a una
temperatura T2 < T1
Puede que te ests preguntando si sera posible

otro modelo de mquina, sin sumidero de calor,
El proceso anterior se repite de manera
que s permita transformar todo el calor en
continuada mientras la mquina se encuentra en
trabajo. La respuesta es que una mquina as es
funcionamiento.
imposible de construir en la prctica ya que se
necesita de una diferencia de temperatura entre
1
la fuente
de calor
y MARTNEZ
el sumidero
para CAMILA
que este
ANDRES
ARDILA
, MARA
VLEZ CAMACHO1 , HEINER HERNNDEZ HERNNDEZ1
fluya a travs
de laDEL
mquina.
1
UNIVERSIDAD
POPULAR
CESAR SECCIONAL AGUACHICA, PROGRAMA DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL, FACULTAD DE
Eficiencia trmica
Las mquinas trmicas aprovechan una parte del
calor que reciben y lo transforman en trabajo,
dejando el resto que pase al sumidero. Dadas
dos mquinas cualesquiera, nos ser til saber
cul de ellas es capaz de convertir en trabajo una
mayor cantidad del calor que recibe.
El rendimiento o eficiencia trmica es la
relacin entre el trabajo realizado y el calor
suministrado a la mquina en cada ciclo. Su
expresin viene dada por:
=WQ1=Q1Q2Q1=1Q2Q1
Donde:
: Rendimiento
eficiencia
trmica. Representa la parte de calor que

la mquina aprovecha para realizar
trabajo. Su valor se establece en tanto
por uno ( = 1 significa rendimiento del
100% )
W : Trabajo realizado por la mquina. Su

unidad de medida en el
internacional es el julio ( J)
sistema
Q1 , Q2 : Calor. Representa el flujo de

calor transferido entre la fuente y la
mquina y la mquina y el sumidero
respectivamente. Su unidad de medida
en el sistema Internacional es el julio
( J ), aunque tambin se usa la calora
( cal ). 1 cal = 4.184 jul
que se pueda mejorar, sino una consecuencia del

segundo principio de la termodinmica.
Entropa
El segundo principio de la termodinmica no se
limita exclusivamente a mquinas trmicas sino
que se ocupa, en general, de todos los procesos
naturales que suceden de manera espontnea.
Podemos decir que se ocupa de la evolucin
natural de los sistemas termodinmicos, es decir,
de la direccin en que avanzan. Esta direccin
se asocia a la distribucin molecular interna de
las molculas.
Para estudiar la espontaneidad de los procesos,
el austriaco Ludwig Edward Boltzmann
introdujo
una
nueva
magnitud
denominada entropa.
La entropa S es una variable de estado. Est
asociada a la probabilidad de que un
determinado estado ocurra en un sistema.
Aquellos ms probables tienen una mayor
entropa.
Un estudio ms exhaustivo de le entropa

requiere herramientas matemticas que estn
1
1
1
El hecho
de
que
los
valores
de
eficiencia
sean
ANDRES ARDILA MARTNEZ , MARA CAMILA VLEZ CAMACHO
, HEINER
HERNNDEZ
fuera del
mbitoHERNNDEZ
de este nivel
educativo,
sin
1
menoresPOPULAR
del 100%
noCESAR
es una
cuestin AGUACHICA,
tcnica
UNIVERSIDAD
DEL
SECCIONAL
PROGRAMA DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL, FACULTAD DE
embargo si es importante que sepas qu relacin

guarda la entropa con la segunda ley de la
termodinmica.
Cualquier proceso
natural
espontneo evoluciona hacia un aumento de la
entropa.
Veamos algunos ejemplos concretos
entender mejor este concepto:
para
1. Si coges un montn de lpices y las

lanzas al aire, cuando caigan es poco
probable que caigan alineados. Lo ms
probable es que caigan en completo
desorden
2. Si echas azcar al agua, las partculas se
distribuyen al azar por toda la disolucin
de un modo espontneo, y no en una sola
direccin
3. En un gas que se expande libremente, la
presin en las paredes del recinto en el
que se encuentra es la misma en
cualquier punto. La razn es que las
partculas del gas se han expandido en
todas direcciones por igual y no en una
en concreto
Vemos pues, que aumento del desorden es la
direccin natural en que evolucionan los
procesos naturales.
A partir de las leyes primera y segunda de la

termodinmica podemos decir que en toda
transformacin natural la energa del universo se
conserva y su entropa aumenta. Por tanto:
Uuniverso=0 ;Suniverso=0
Este aumento de entropa se asocia a un
aumento de la energa trmica de los sistemas.
La energa trmica es la forma ms degradada
de energa, ya que, como hemos sealado, no se
puede aprovechar ntegramente en producir
trabajo. A este fenmeno se le ha venido a
denominar crisis entrpica ya que conduce al
universo, con el paso de millones de aos, a
una muerte trmica: todas las formas de energa
se acabarn convirtiendo en calor.
Tercera ley de la termodinmica
La entropa est ntimamente relacionada con
la tercera ley de la termodinmica, mucho
menos importante que las otras dos. Fue
desarrollada en 1906 por Walther Nernst y su
estudio detallado queda fuera de los propsitos
de este nivel. Sin embargo, si es importante que
sepas
que
est
relacionada
con
el
comportamiento de la entropa cuando nos
acercamos al cero absoluto.
La entropa de una sustancia pura y cristalina
en el cero absoluto es nula.
La base de esta ley es el hecho de que si

mezclamos partes iguales de dos gases nunca los
encontraremos separados de forma espontnea
Degradacin
energtica
ANDRES ARDILA
MARTNEZ1 , MARA CAMILA VLEZ CAMACHO1 , HEINER HERNNDEZ HERNNDEZ1
en un instante posterior.
1
Enunciado de Clausius: No hay ninguna

transformacin termodinmica cuyo nico
efecto sea transferir calor de un foco fro a
otro caliente.
Enunciado de Kelvin: No hay ninguna
transformacin termodinmica cuyo nico
efecto sea extraer calor de un foco y
convertirlo totalmente en trabajo.
La segunda ley proporciona la base para el

concepto termodinmico de entropa.
Principio de mxima entropa: : Existe una

funcin de estado de los parmetros
extensivos
de
cualquier
sistema
termodinmico, llamada entropa S, con las
siguientes propiedades:
1. los valores que toman las variables
extensivas son los que maximizan S
consistentes con los parmetros externos.
2. la entropa de un sistema compuesto es la
suma de las entropas de sus subsistemas.
(2 y 3 postulados de Callen)
Introduccin de la definicin de temperatura.

Sistema hidrosttico: E=E(S,V,ni).
Qrev = T d S ---> Es el calor absorbido

durante un proceso reversible el que la
temperatura cambia en T.
Podemos definir la capacidad calorfica:
Relacionamos capacidad calorfica y entropa:
Capacidad calorfica a volumen constante:
Capacidad
(entalpa)
calorfica
presin
constante:
Teorema de Clausius:
Para cualquier ciclo cerrado
Donde Q es el calor absorbido por el sistema

de un foco a temperatura T.
Ley tercera de la termodinmica:
Si el ciclo es reversible.
Esta ley establece que es imposible conseguir

el cero absoluto de la temperatura (0 grados
Kelvin), cuyo valor es igual a - 273.15C.
Alcanzar
el cero
absoluto
de
la
temperatura tambin
seria
una violacin a
la segunda ley de la termodinmica, puesto que
esta expresa que en toda mquina trmica cclica
de calor, durante el proceso, siempre tienen
lugar prdidas de energa calorfica, afectando
as su eficiencia, la cual nunca podr llegar al
100% de su efectividad.
Teorema de Nerst: Una reaccin qumica
entre fases puras cristalinas que ocurre en el
cero absoluto no produce ningn cambio de
entropa.
Enunciado de Nerst-Simon: El cambio de
entropa que resulta de cualquier
transformacin isoterma reversible de un
sistema tiende a cero segn la temperatura se
aproxima a cero.
Enunciado de Planck: Para T0, la

entropa de cualquier sistema en equilibrio
se aproxima a una constante que es
independiente de las dems variables
termodinmicas.
Teorema de la inaccesibilidad del cero
absoluto: No existe ningn proceso capaz
de reducir la temperatura de un sistema al
cero absoluto en un nmero finito de pasos.
4 Postulado de Callen: La entropa de
cualquier sistema se anula en el estado para
el cual
4. Sistemas termodinmica
cerrados, asilados)
(abiertos,
Un sistema
termodinmico (tambin
denominado sustancia de trabajo) se define
como la parte del universo objeto de estudio. Un
sistema termodinmico puede ser una clula,
una persona, el vapor de una mquina de vapor,
la mezcla de gasolina y aire en un motor
trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado
del resto del universo (denominado alrededores
del sistema) por paredes reales o imaginarias.
En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio
sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms
grande. Las paredes que separan un sistema de
sus
alrededores
pueden
ser
aislantes
(llamadas paredes adiabticas) o permitir el
flujo de calor (diatrmicas).
Los
sistemas
termodinmicos
ser aislados, cerrados o abiertos.
pueden
Sistema aislado: es aqul que no

intercambia ni materia ni energa con los
alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que
intercambia energa (calor y trabajo)
pero no materia con los alrededores (su
masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que
intercambia energa y materia con los
alrededores.
1
1
En la siguiente
se hanHERNNDEZ
representado
, HEINERfigura
HERNNDEZ
1
distintos tipos de sistemas termodinmicos.
los
5- Ley Raoult
Es una ley aproximada que corresponde a la
visin simplificada a una disolucin.
Una de las caractersticas coligativas de
las disoluciones es la disminucin de la presin
de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a
un disolvente puro.
En 1886 Franois
Marie
Raoult realiz
numerosos experimentos en los que estableci
en la determinacin de pesos moleculares de
diferentes disolventes, que el descenso relativo
de la presin de vapor por la accin de un soluto
no voltil era proporcional a la concentracin
del soluto, lo cual concreta en la expresin
aplicada a descensos de la presin de vapor f-f,
en ter.
Al ao siguiente lo aplica a otros disolventes
distintos, formulando la ley que publica en
Comptes rendus: Una molcula de una
sustancia no salina disuelta en 100 molculas de
un lquido voltil, disminuye la presin de vapor
de este lquido en una fraccin constante,
aproximadamente 0,0105.
Establece como conclusin: En una disolucin

ideal, las presiones parciales de cada
componente en el vapor, son directamente
proporcionales a sus respectivas fracciones
molares en la disolucin.
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan
la forma:
Pvi=Pvoi. Xi
Donde:
Pvi= Presin de vapor del componente

i en la mezcla.
Pvoi = Presin de vapor del componente

i puro. (este valor depende de la
temperatura de trabajo).
Xi= Fraccin molar del componente en

la disolucin
Es decir que la presin de vapor del soluto crece

linealmente con su fraccin molar.
Consecuentemente a medida que el nmero de

componentes gaseosos va creciendo en la
disolucin, la presin de los componentes
individuales decrece, as como la fraccin molar
de cada uno de ellos que va decreciendo
igualmente con la adicin de nuevos
componentes. Si se tuviera un soluto puro, se
alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es
decir el cuerpo no se evaporara). En este caso la
presin de vapor de la disolucin sera igual a la
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto

a un disolvente puro disminua la presin de
vapor del disolvente. Entre ms se agrega ms
disminuye la presin de vapor. Este estatuto
llego a ser conocido como ley de Raoult, fue
elaborada por Franois Marie Raoult, basndose
en experimentos que llev a cabo en 1886, a
finales del siglo XIX.
1
suma de las presiones parciales de cada

componente (Ley de Dalton).
La ley de Raoult se cumple de forma
cuantitativa nicamente para disoluciones
ideales. A medida que nos alejamos de la
idealidad, nos alejamos de los resultados
exactos. Por consiguiente se puede plantear que
una disolucin es ideal cuando cumple con la
ley de Raoult. Es obvio que estas no son ms
que un modelo fsico que refleja simplificada
mente la realidad objetiva.
3. No hay cambio de volumen al formar la

mezcla (sin variacin de volumen).
4. La naturaleza qumica de ambos lquidos
deben ser muy semejantes.
Soluto y disolvente en una disolucin ideal
Disoluciones ideales
Es aquella en la que cada molcula de los
componentes en la mezcla
En la prctica las disoluciones muy diluidas se

comportan como disoluciones ideales.
Las mezclas que presentan un grfico similar al

de la figura se denominan mezclas ideales es
afectada por las mismas fuerzas, como si
estuviesen en estado puro.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
Ejemplo de esto son las disoluciones formadas

por los componentes:
benceno-tolueno
benceno xileno
n. hexano- n heptano (30 oC)
bromuro de etilo-yoduro de etilo
cloruro de n-butilo bromuro de nbutilo (50 oC)
Cuya analoga es evidente o
Desviaciones de la ley de Raoult
Cuando existen interacciones entre las
molculas de A y B de una mezcla, la presencia
de una de ellas afectar a la tendencia al escape
de la otra.
1. Sus componentes pueden mezclarse

entre s en cualquier proporcin, o sea,
que la solubilidad de cada uno de ellos
en el otro es ilimitada.
Si B presenta fuerzas intermoleculares entre s

mayores que las de A entre s, el efecto que
producir agregar molculas de B al lquido A
ser aumentar la tendencia al escape de este
ltimo; por lo tanto la presin de vapor de A
2. No se consume ni libera energa al
ser mayor a la del lquido puro. Este
formar la disolucin partiendo
de
sus
comportamiento se denomina desviacin
componentes (sin variacin trmica).
positiva de la ley de Raoult.
1
En cambio, si las molculas de A interaccionan

ms fuertemente con las molculas de B que
consigo mismas, la presin de vapor de A ser
menor que la del lquido puro. Este tipo de
comportamiento se conoce con el nombre de
desviacin negativa de la ley de Raoult.
Aparato de destilacin
Desviacin positiva y negativa de la ley de

Raoult.
Aplicacin
La teora de la destilacin es una de las
aplicaciones de la ley de Raoult.
Se emplea con el objetivo de separar los
componentes puros. Si estos poseen temperatura
de ebullicin muy diferentes se separan por
destilacin simple y si poseen temperatura de
ebullicin muy prximos por destilacin
fraccionada.
5. CONCLUSIN
Se logr comprender que es un
equilibrio qumico, que variables lo
pueden afectar y
que
debemos
diferenciarlo de los dems equilibrios
(mecnico, heterogneo), para as
obtener unos buenos resultados en
futuros laboratorios, o en clase.
1

Trabajo Equilibrio Quimico

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Trabajo Equilibrio Quimico

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

INTRODUCCIN

El equilibrio qumico es un estado de un

Un sistema en el que tenga lugar un

especies cargadas, la discrepancia ser

elctrico pues la carga neta un cualquier

donde zi es la carga del ion i, y Ci, su

Un electrolito es una sustancia que

tanto un aumento de la concentracin

segn afecten o no al valor de la

El clculo de las concentraciones en el

de momentos sobre el cuerpo es

Una partcula o un slido rgido est en

En el espacio tiene las tres ecuaciones

Y como un vector, es cero, cuando cada

Un slido rgido est en equilibrio si est en

Se distingue un tipo particular de equilibrio

Un slido rgido est en

Si dos sistemas estn por separado en

El concepto de temperatura se basa en este

Ley primera de la termodinmica:

energa cintica por el hecho de encontrarse

energa potencial gravitatoria por el hecho

energa potencial elstica por el hecho

Existen, adems, otros tipos de energa

Energa interna en gases ideales:

U : Incremento de energa interna del

medida en el Sistema Internacional es el

m : Masa. Cantidad de gas considerada.

T : Variacin de temperatura. Viene

Primera ley de la termodinmica

U: Incremento de energa interna del

Q: Calor intercambiado por el sistema

W: Trabajo intercambiado por el sistema

Al igual que todos los principios de la

La primera ley de la termodinmica determina

Por otro lado, es probable que hayas odo ms

principio. En un sistema aislado, en el que no se

energa interna del sistema que, a su vez, puede

Wsistema : Trabajo intercambiado por el

V : Variacin de volumen ( V=Vf - Vi

Presta atencin al signo del trabajo, realizado

Se representa el proceso mediante una

Utilizaremos una flecha sobre la lnea

Las grficas presin volumen nos sirven para

o Expansin: Vi < Vf Wsistema > 0

Se representa el volumen V en el eje x

Interpretacin de grficas de gases ideales

Observa que en un proceso cclico el rea

Los diagramas presin volumen aportan gran

Se denominan isotermas a las lneas que

Trabajo y calor dependen, en general,

Para determinar el incremento de

En un proceso cclico, la temperatura

Observa que, al depender el incremento

Como puedes observar en la figura si

o expandimos un gas en un proceso en el

Donde, como ves, la expresin de la

Q = 0 Procesos adiabticos. Aquellos en

energa interna es cero U=0 y en

todo el trabajo de un sistema en calor pero es

Donde se han tenido en cuenta los dos

Es por ello que resulta necesaria una segunda

El trabajo necesario para cambiar el estado

Por tanto, existe una funcin de estado que