UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL I
PRCTICA N: 10

Fecha de entrega: 2016-01-18

AUTORES:
Atiencia Aulestia Carlos Andrs
Enrquez Salinas Jaime Alexander
Otavalo Bryan Ignacio
Ramos Ynez Jeffrey Alexis

GRUPO N: 2
DIA: Viernes
HORA: 7h00-9h00

1. RESUMEN
La prctica tiene como principal objetivo el conocer las distintas aplicaciones de
los mtodos espectrofotomtricos para la determinacin de complejos por el
anlisis de absorcin, esto nos servir para cumplir con la malla curricular de la
materia de Qumica Analtica Instrumental y reforzar el conocimiento sobre la
espectrofotometra. Para la formacin de complejos se emple reactivos como:
cido sulfrico, hidroquinona, cido clorhdrico, sal de Mohr; con los cuales se
realizaran diferentes estndares y se medir la absorbancia a la longitud de
onda de mxima absorcin. Este proceso tiene diferentes campos de aplicacin
siendo los ms comunes la industria farmacutica, bioqumica y toxicolgica,
metalurgia, edafologa, industria alimentaria, piensos animales, fertilizantes,
anlisis de aguas, productos petrolferos, plsticos y fibras sintticas, rocas y
suelos, minera, vidrios y productos cermicos.
Palabras clave: absorbancia, complejos, espectrofotometra.
Abstract
The practice's main objective is to meet the various applications of
spectrophotometric methods for the determination of complexes by absorption
analysis, this will help us to meet the curriculum of the subject of Analytical
Chemistry and Instrumental strengthen knowledge about spectrophotometry.
For complex formation used reagents as: sulfuric acid, hydroquinone,
hydrochloric acid, Mohr's salt; with different standards which were carried out
and the absorbance measured at the wavelength of maximum absorption. This
process has different fields of application with the most common
pharmaceutical, biochemical and toxicological industry, metallurgy, soil, food
industry, animal feed, fertilizers, water analysis, petroleum products, plastics
and synthetic fibers, rocks and soils, mining, glass and ceramic products.
Keywords: absorbance, complex spectrophotometry.
2. INTRODUCCIN
La espectrofotometra es una herramienta valiosa para determinar la
composicin y constantes de formacin de especies que forman complejos en
solucin. Las mediciones de absorcin son muy tiles para estudiar este tipo de
sistemas ya que no afectan de manera importante al equilibrio que se est

estudiando (al menos en la mayora de los casos). Las tcnicas ms comunes

que se utilizan para los estudios complejo-ion son 1) mtodo de las variaciones
continuas, 2) mtodo de la relacin molar.(SKOOG,2008)
Mtodo de clculo de Razn Molar
Conociendo la estequiometria exacta del complejo es posible calcular la
concentracin molar de metal en el vrtice que sera la concentracin molar
total de complejo en el caso hipottico de que todo el metal se encuentre
acomplejado. (SKOOG, 2008) Con esa concentracin y la absorbancia del
vrtice del tringulo es posible calcular el coeficiente de absorcin molar del
complejo:

Determinamos las concentraciones reales de todas las especies

Concentraciones en forma disociada

La constante global de formacin del complejo la obtendremos reemplazando

cada una de las concentraciones:

3. MATERIALES Y MTODOS
La prctica se realiz en el laboratorio de Qumica Analtica Instrumental de la
Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Central del Ecuador en la
cual se emplearon materiales de medicin tales como: balanza analtica,
balones de 50,0ml, bureta; para la medicin de la absorbancia se emple un
espectrofotmetro UV-VIS y de reactivos necesarios utilizamos: cido sulfrico
6M, hidroquinona, cido clorhdrico y sal de Mohr.
El primer procedimiento consiste en la preparacin de los reactivos que se van
a emplear para los estndares y las mediciones espectrofotomtricas. La
disolucin de reserva A (ion ferroso 0,01 M) se debe disolver 3,92g de
FeSO4(NH4)2SO4.6H2O para anlisis en agua, aadir 1 2ml de cido
sulfrico 6M y diluir a un litro.
Para la disolucin de reserva B (1,10 fenantrolina 0,01 M) se disuelve 1,98g del
monohidrato en la menor cantidad posible de etanol y diluir con agua a un litro.
Mtodo de las variaciones continas
Utilizando buretas o pipetas graduadas, preparar en balones de 50,0ml las
mezclas siguientes:
8,0ml de C + 2,0ml de D
6,0ml de C + 4,0ml de D
4,0ml de C + 6,0ml de D
3,0ml de C + 7,0ml de D
2,5ml de C + 7,5ml de D
2,0ml de C + 8,0ml de D
1,5ml de C + 8,5ml de D
1,0ml de C + 9,0ml de D
2,5ml de C + 20,0ml de D
Aadir a cada solucin 1,0ml de hidroquinona al 1% y 0,5ml de cido
clorhdrico 0,1M y diluir con agua a 50,0ml. Homogeneizar las soluciones y
dejarlas en reposo durante una hora a la temperatura ambiente. Para la
medicin en el espectrofotmetro se coloca a 508nm y determinar la
absorbancia de las soluciones anteriores en la forma habitual, utilizando agua
como blanco.
Mtodo de la razn molar
En todos los balones de 50,0ml que forman la serie de nueve, poner 2,0ml de
la solucin C y aadir despus a cada uno respectivamente, 2.0, 4.0, 5.0, 6.0,
7.0, 8.0, 10.0, 12.0 y 15.0ml de la solucin D. Aadir a todos y a cada uno de
los matraces 1,0ml de hidroquinona al 1% y 0,5ml de cido clorhdrico 0,1M y
diluir despus hasta el enrase con agua destilada, mezclando bien las
soluciones. Dejar en reposo las soluciones durante una hora. Medir las
absorbancias de las disoluciones a 508nm, contra agua.

4. RESULTADOS Y DISCUSIONES
1 Tablas de datos
Tabla 1.1 Mtodo de las variaciones continuas:
Soluci

Soluci

Hidroq,

HCl

Vf,

Fracci

Absorbanci

nC
nD
Ml
ml
8,0
2,0
6,0
4,0
4,0
6,0
3,0
7,0
2,5
7,5
2,0
8,0
1,5
8,5
1,0
9,0
2,5
20,0
Otavalo y otros

1%
ml
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0

0,1M
Ml
0,58
0,58
0,58
0,58
0,58
0,58
0,58
0,58
0,58

ml
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0

n molar
de D
0,20
0,40
0,60
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,89

Vf,

D/C

Absorbanci
a

ml
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0

1,0
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
5,3
6,0
7,5

0,120
0,257
0,326
0,384
0,400
0,421
0,429
0,429
0,432

0,103
0,246
0,356
0,435
0,429
0,366
0,267
0,182
0,489

Tabla 1.2 Mtodo de la razn molar:

Soluci
Soluci
nC
nD
Ml
ml
2,0
2,0
2,0
4,0
2,0
5,0
2,0
6,0
2,0
7,0
2,0
8,0
2,0
10,5
2,0
12,0
2,0
15,0
Otavalo y otros

Hidroq,
1%
ml
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0

HCl
0,1M
ml
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

Clculo de la fraccin molar de D

X D=

( MV ) D
nD
VD
=
=
( MV ) D +(MV )C n D +n C V D +V C

X D=

VD
V D +V C

X D=

2,0
2,0+8,0

X D=0.20

Absorbancia vs Fraccin molar de D

Absorbancia

0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.1

f(x) = 0.61x - 0.01

R = 0.99

0.2

0.3

0.4

0.5

f(x) = - 1.68x + 1.7

R = 0.99

0.6

0.7

0.8

0.9

Fraccin Molar

CALCULO DE n
ECUACIN 1
y = 0,6119x - 0,0105
ECUACIN 2
y = -1,68x + 1,697
Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:
X D=x =0,7448
A Max. = y=0,4453
C+ D=10 ml

C=2,5 ml
D=7,5 ml

C Max.
=f M C
X
C Max.
=( 1f M ) C
X

Max .

n=

CX
( 1f M ) (10,19)
=
=
=4,26 4
Max .
fM
0,19
CX

Donde:

C Max
M
: Concentracin molar de metal en el mximo de absorbancia.
C Max
X
: Concentracin molar de ligando en el mximo de absorbancia.
C : Concentracin total de ligando ms metal.
fM: fraccin molar del metal
2+

2++ 4 ( fen ) [ Fe ( fen )4 ]

Fe

Clculo de la concentracin de 1,10-fenantrolina.

1,98 g

Clculo de la concentracin de sal de mohr, solucin c

3,92 g

1 mol
1
1
3

=1,0993 x 10 M
180 , 1 g 1 L 10

1 mol
1
1
4

=9,9959 x 10 M
392,16 g 1 L 10

Clculo de la concentracin del metal

mol
x 2,5 mL
L
50 mL

9,9959 x 104
C M=

C M =4,99795 x 105

mol
L

Clculo de la concentracin del ligando

mol
x 7,5 mL
L
50 mL
3

1,0993 x 10
C L=

C L =1,64895 x 10

mol
L

Clculo de la concentracin del complejo

AS

[ M Ln ]=C M A

Max.

[ M Ln ]=4,99795 x 105

[ M Ln ]=5,4884 x 105

mol 0,489

L
0,4453

mol
L

Clculo de la concentracin del metal y del ligando

[ M ] =C M [ M L 4 ]
[ M ] =4,99795 x 105

mol
5 mol
5,4884 x 10
L
L

[ M ] =4,9045 x 106

mol
L

[ L ] =C Ln [ M L4 ]
[ L ] =1,64895 x 104 mol 4 5,4884 x 105 mol
L

[ L ] =5,4641 x 105

mol
L

Clculo de la concentracin de la constante de formacin

Kf =

[ M L4]
[ M ] [ L]

5,4884 x 105
Kf =

4,9045 x 106

mol
L

mol
mol
5,4641 x 105
L
L

)(

K f =1,2553 1018
MTODO DE LA RAZN MOLAR

Absorbancia VS Fraccin molar

0.450
0.400
0.350
0.300
0.250
0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

Otavalo y otros
ECUACION 1:
Y=0,133X-0,011
ECUACION 2:
Y=2,978X10-3X + 0,411
o Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:
X D=x =3,25 3=n
A Max. = y=0,421

Clculo de la concentracin de 1,10-fenantrolina

1,98 g
x
1L

Clculo de la concentracin de Sal de Mohr

3,92 g
x
1L

1 mol
1
3 mol
x =1,0 x 10
g
10
L
180,1
mol

1 mol
392,16

g
mol

1
mol
=1,0 x 103
10
L

Clculo de la concentracin del metal

mol
x 2,0 mL
L
5 mol
=4,0 x 10
50 mL
L

1,0 x 10
C M=

Clculo de la concentracin del ligando

mol
x 15,0 mL
L
4 mol
=3,0 x 10
50 mL
L

1,00 x 103
C L=

Clculo de la concentracin del complejo

A

[ M L3 ]=C M A S

m.

[ M L3 ]=4,0105
[ M L3 ]=3,898 x 105

mol 0,421

L
0.432

mol
L

Clculo de la concentracin del metal

[ M ] =C M [ M L3 ]

[ M ] =4,0 x 105

mol
mol
3,898 x 105
L
L

[ M ] =1,02 x 106

mol
L

Clculo de la concentracin del metal y del ligando

[ L ] =C L n [ M L3 ]
[ L ] =3 x 104 mol 3 3.898 x 105 mol

[ L ] =1.830 x 104

mol
L

Calculo de la constante de formacin

Kf =

[ M L3 ]
[ M ] [ L]

3.89810
Kf =

1,02 x 106

mol
L

mol
mol
1.830 x 104
L
L

)(

K f =6.23 x 1012

Discusiones:

Antes de formar el complejo es necesario que la solucin de Fe sea tratada

con un reductor para asegurar que todo el hierro se encuentre como in
Fe2+. Para ello se puede emplear un exceso de hidroquinona o clorhidrato
de hidroxilamina en solucin. (Venezuela, 2013)

Se recomienda un pH prximo a 4 para evitar la precipitacin de diversas

sales de hierro como puede ser el fosfato. Una vez formado el color del
complejo es estable durante largos perodos de tiempo. (Prez, 1983)

Una vez formado el complejo se debe esperar 10 minutos para que se

desarrolle la mxima intensidad de color antes de realizar la medicin de la
absorbancia. La lectura de la absorbancia se realiza en el intervalo de 500
a 520 nm (Venezuela, 2013)

Al realizar la respectiva grfica del mtodo de variaciones continuas se

observa una curvatura de la misma, esto se debe a que la reaccin de
formacin de complejos es incompleta. (D. A. Skoog, 2008)

3. CONCLUSIONES

Se determin la constante de formacin del complejo hierro

ortofenantrolina por dos mtodos de clculo, obtenindose un valor de
6.23 x 1012 .

Se estudi los diferentes campos de aplicacin del anlisis por absorcin,

siendo los ms comunes la industria farmacutica, bioqumica y
toxicolgica, metalurgia, edafologa, industria alimentaria, piensos
animales, fertilizantes, anlisis de aguas, productos petrolferos, plsticos y
fibras sintticas, rocas y suelos, minera, vidrios y productos cermicos.

Se conoci los diferentes mtodos espectrofotomtricos para la

determinacin de complejos, de entre los cuales se destaca la tcnica de la
razn molar y la de variaciones continuas.

4. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
D. A. Skoog, F. H. (2008). Principios de anlisis instrumental. Mxico: Cengage
Learning.
Prez, F. P. (1983). Anlisis de elementos traza por espectrofotometra de
absorcin molecular uv-visible. Murcia, Espaa: San Pablo. Obtenido de
https://books.google.com.ec/books?id=0NpJlN95GkC&pg=PA181&lpg=PA181&dq=calculo+de+ph+por+espectrofotometria
&source=bl&ots=cNzHBzmDz&sig=gACaXlKrTmOJS47D3QawtLhJtmk&hl=es&sa=X&redi
r_esc=y#v=onepage&q=calculo%20de%20ph%20por
%20espectrofotometria&f=false
Venezuela, U. C. (2013). Gua de anlisis mediante mtodos de espectrometra
molecular en el UV - Visible. Obtenido de Gua de anlisis mediante mtodos
de
espectrometra
molecular
en
el
UV
Visible:

http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/LIApregrado/archivos/Guia
%20Foto%20Modificacion%20mayo%202013-2.pdf
D. A. Skoog, F. J. Holler, S. R. Crouch, Principios de anlisis instrumental, 6 ta
edicin, Cengage Learning, Mxico, 2008.