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ALCALINIDAD

Consideraciones Generales
En el agua la alcalinidad se debe generalmente a la presencia
de bicarbonatos, carbonato e hidrxido y con menos frecuencia
(ocasionalmente) a boratos, silicatos y fosfatos.
En las aguas naturales, o sea, en aquellas que han sufrido
tratamiento alguno, los bicarbonatos representan generalmente
la alcalinidad, desde que son formados en considerable
cantidad, por la accin del CO2, sobre materiales bsicos del
suelo.
Alcalinidad se refiere a la capacidad del agua de neutralizar
cidos.

Significado Sanitario
La alcalinidad del agua tiene poca importancia sanitaria. Agua
con alta alcalinidad son usualmente de mal sabor, siendo
rechazadas por el pblico, por lo que se tiende a conseguir otra
fuente de abastecimiento siempre que sea posible.
Aguas que han sido tratadas qumicamente, algunas veces
tienen pH bastante alto, lo que origina objeciones de parte de
los consumidores. Por esta razn existen normas para aguas
qumicamente tratadas.

Determinacin de la Alcalinidad
Hay tres clases de alcalinidad: hidrxido (OH), carbonatos
(CO3-) y bicarbonatos (HCO3-).
Con el fin de distinguir las clases de alcalinidad presentes en
una muestra de agua y de determinar las cantidades de cada
una de ellas se efecta una titulacin con 0.02 N de H2SO4,
usando dos indicadores sucesivamente:
Fenolftaleina (C20H14O4), que da color rosado solamente en
presencia de hidrxido o carbonato. El cambio de rosado a
incoloro ocurre a pH de valor 8.3
Anaranjado de Metilo [(CH3)2 N C6H4N : N C6H4SO3Na], es
amarillo en presencia de cualquiera de los tres tipos de
alcalinidad, anaranjado en neutro y rojo en presencia de cido.
El cambio de color ocurre a un valor aproximado de 4.4.
Alcalinidad de carbonatos puede estar presente en la muestra
con alcalinidad de hidrxido o de bicarbonato, pero hidrxido y
bicarbonato no pueden estar juntos en la misma muestra.
Si hay alcalinidad a la Fenolftaleina en la muestra, es debido a
la presencia de hidrxidos o carbonatos o ambos.
Si hay alcalinidad al Anaranjado de Metilo, es debido a cada
una de las tres alcalinidades, o hidrxido y bicarbonatos, o
carbonatos y bicarbonatos juntos.
Las siguientes ecuaciones ilustran las reacciones que ocurren
cuando cada uno de los tres tipos de alcalinidad es titulada con
el cido:
a. Hidrxido:
pH
2NaOH + H2SO4
Na2SO4 + 2H2O
P
b. Carbonato:
2Na2CO3 + H2SO4
2NaHCO3 + Na2SO4
T=8.3
2NaHCO3 + H2SO4
Na2SO4 + 2H2CO3
M
c. Bicarbonatos
2NaHCO3 + H2SO4

4.4
Na2SO4 + 2H2CO3

Hay cinco condiciones de alcalinidad posibles en una muestra:


a.
b.
c.
d.
e.

Hidrxido solo.
Hidrxido y carbonato.
Carbonato solo.
Carbonato y bicarbonato.
Bicarbonato solo.

Estas cinco condiciones pueden separarse y las cantidades


determinadas por titulacin con cido (ordinariamente la
muestra es titulada con 0.02 N de H2SO4), de la siguiente
manera:
a. Pipetear 100 ml de la muestra en un Erlenmeyer y la
misma cantidad de agua destilada en otro.
b. Aadir tres gotas de indicador Fenolftaleina a cada
Erlenmeyer.

c. Si la muestra da color rosado, titule con 0.02 N H2SO4,


por medio de una bureta, hasta que el color rosado
desaparezca y tome nota de los ml de cido usado.
d. A los
mismos Erlenmeyer, aada tres gotas de
Anaranjado de Metilo.

e. Si el color de la muestra es amarillo, titule con H 2SO4


0.02 N, hasta que se note la primera diferencia de color,
comparndola con la del agua destilada. El punto final es
naranja (el anaranjado de metilo como se ha indicado es
amarillo, en solucin alcalina, anaranjado en neutra y rojo
en cido). Tome nota de los ml de cido usado.
f. Se recomienda que se use volmenes de muestra que
necesiten menos de 50 ml de la solucin tituladora, pues
se obtiene un vire (cambio de color) mas preciso.

Clculo
F representa la alcalinidad mostrada por la Fenolftaleina.
T representa la alcalinidad total
M = T F, alcalinidad adicional mostrada por el anaranjado de
metilo.

Condicin 1:

F=T M=0

F indica hidrxidos o carbonatos. Si hubiera carbonatos en la


muestra, estos daran un valor positivo de M, por que el punto
final de la Fenolftaleina ocurre cuando la mitad de la reaccin
de los carbonatos es completada. Si M = 0, no hay entonces
carbonatos presentes, por lo que en este caso F es hidrxido
solamente.

Condicin 2:
F > T, pero menor que T, cuando M > 0,
F > 2M F > M
Desde que M > 0, hay alguna alcalinidad presente debido a
carbonatos. M mide la mitad de los carbonatos; por lo tanto, los
carbonatos es igual a 2M = 2(T F). pero la condicin indica
que F > T mayor que 2M; por lo tanto hay alguna
alcalinidad presente por Hidrxido. La alcalinidad de hidrxido
es igual a la alcalinidad total menos la alcalinidad debida a
carbonatos T 2(T F) = 2F T.

Condicin 3:

Cuando F = T F = M

Desde que M representa la mitad de los carbonatos y desde


que F = M, entonces F representa la otra mitad y solamente
carbonatos estn presentes. Carbonatos = 2F = T.

Condicin 4:

F<T

(M < F)

M puede ser mayor que F, solamente cuando bicarbonatos


estn presentes en adicin a carbonatos. Esto excluye a

Hidrxidos. La alcalinidad representada por F es la mitad de


los carbonatos.
Entonces
2F = Carbonatos y
los
Bicarbonatos = T 2F.

Condicin 5:

F=0 y M>0

En este caso no hay hidrxidos ni carbonatos.


alcalinidad es de bicarbonatos = T

Toda la

CO3 y OH
CO3
OH
CO3 + HCO3
CO3

pH 8.3

Punto final de la fenolftaleina


CO3

HCO3

HCO3

Punto final del Anaranjado de Metilo

pH 4.4

La grfica representa las titulaciones de muestras conteniendo


las cinco clases de alcalinidad.

Si los resultados de la titulacin de 100 ml de muestra con 0.02


N H2SO4 son sustituidos en la condicin correcta y estos
resultados son multiplicados por 10, los valores obtenidos
sern en ppm de la alcalinidad especifica en trminos de
CaCO3 (las alcalinidades son usualmente expresadas en
trminos de CaCO3). El factor 10 se usa por que 1 ml de 0.02
N H2SO4 es igual a 1 mg de CaCO3.
Si la muestra usada es de 100 ml, 1 ml de cido representa 1
mg de CaCO3 por 100 ml 10 mg por 1000 ml, o sea 10 mg
por litro = 103 ppm.

Ejercicios y problemas
Problema 1. Porqu 1 ml de 0.02 N H2SO4 es igual a 1 mg de
CaCO3?
a. Peso equivalente de H2SO4 = 49.04
b. Peso equivalente del CaCO3 = 50.05
c. Un litro de 0.02 N H2SO4 contiene 49.04 x 0.02 = 0.98
08 gramos de H2SO4
1 ml contiene 0.0009808 gramos
0.9808 mg de H2SO4.
d. Luego, un ml de 0.02 N H2SO4 es entonces equivalente a:
0.9808 = X
49.04
50.05

X = 50.05 x 0.9808 = 1 mg de CaCO3


49.04

Problema 2. Si empleamos 50 ml de muestra, cual sera el


factor para dar el resultado (a multiplicar)?
1 mg por 50 ml = 2 mg por 100 ml
= 20 mg x 1000 ml = 20 mg/litro = 20 ppm.

Problema 3. Calcular las alcalinidades (como CaCO3) en cada


una de las muestras siguientes.
Titulaciones han sido
efectuadas con 0.02 N H2SO4 y 100 ml de muestra.

Muestra
1
2
3
4
5

Resultados de la
titulacin ml de
0.02 N H2SO4
F
T
18
18
12
18
9
18
6
18
0
18

Alcalinidades (ppm como CaCO3)


Hidrxido
(OH)
180
60

Carbonatos Bicarbonatos
(CO3)
120
180
120

(HCO3)

60
180

Aplicacin de la Informacin sobre


Alcalinidad en la Prctica de la
Ingeniera Sanitaria.
La informacin concerniente a alcalinidad es usada de
diferentes maneras en la prctica de la Ingeniera Sanitaria.
Coagulacin Qumica. Las sustancias qumicas usadas en
coagulacin de agua, desages o desechos industriales,
reaccionan con el agua para formar precipitados insolubles de
hidrxido. Los iones hidrgeno liberados reaccionan con la
alcalinidad del agua. As la alcalinidad acta para amortiguar el
agua (buffer) en un rango de pH donde el coagulante pueda ser
efectivo. La alcalinidad debe estar presente en exceso de la
destruida por el cido liberado por el coagulante para que
ocurra una completa y efectiva coagulacin.
Ablandamiento del Agua. La alcalinidad es lo ms importante
a ser considerado, cuando se calcula el requerimiento de cal y
soda para el ablandamiento del agua por mtodos de
precipitacin. La determinacin de la alcalinidad de aguas
ablandadas es una consideracin importante para ver si dichas
aguas cumplen con las normas establecidas.
Control de Corrosin. La alcalinidad es importante en el
control de Corrosin. Debe ser conocida para calcular el ndice
de saturacin de Langelier.
Desechos Industriales. Usualmente es prohibido la descarga
de los desechos o residuos que contienen alcalinidad custica
(OH) en los desages. La alcalinidad como el pH son un factor
importante en determinar la docilidad o sumisin de los
desechos de agua a tratamientos.

Cmo Hacer
Medidas de alcalinidad en Agua
La 10TH EDICIN de Mtodos Normales para el Examen de
Agua, Alcantarillado, y las Basuras Industriales introdujo un
nuevo concepto en el procedimiento para la determinacin de
alcalinidad en agua. Este concepto es ese punto de la
equivalencia en el titration vara con la alcalinidad total y que,
por consiguiente, deben seleccionarse puntos de la
equivalencia diferentes para el titration de aguas de
alcalinidades diferentes. Segn los Mtodos Normales los
valores del pH siguientes deben usarse como los puntos de la
equivalencia para las alcalinidades totales correspondientes
como carbonato del calcio: pH 5.1 para las alcalinidades totales
de aproximadamente 30 mg/lit, pH 4.8 para 150 mg/lit, y pH 4.5
para 500 mg/lit.
Aunque se conocen bien el punto de equivalencia de trmino y
su mtodo de clculo a qumicos, el operador de la planta que
hace titrations de alcalinidad puede ser confundido por esta
nueva complicacin en Mtodos Normales. Es el propsito de
este papel para presentar, en como simple una forma como
posible, una discusin de alcalinidad y su medida.

Definiciones
La alcalinidad es una medida de la cantidad de presente de los
compuestos bsico. Es moderado por titration con un cido de
fuerza conocida. La alcalinidad en agua es principalmente
debida a los carbonatos, bicarbonatos, y hidrxidos. Los
boratos, fosfatos, y silicates tambin contribuyen a la
alcalinidad total; desde que su concentracin es normalmente
pequea, sobre todo por comparacin con los carbonatos y
bicarbonatos, ellos son habitualmente abandonados en
clculos.
El pH de una solucin es una medida de la intensidad de
acidez o alcalinidad. el pH es moderado en una balanza

arbitraria de 0 a 14. No debe confundirse con alcalinidad que


es una medida de cantidad.
El punto de la equivalencia es ese punto en un titration a que
una cantidad de una solucin normal precisamente equivalente
a la sustancia buscada se ha agregado. Esto es tambin sepa
como el punto del extremo terico. En una determinacin de
alcalinidad el punto de la equivalencia corresponde a ese pH
en el que la cantidad de cido agregado est precisamente
igual a la cantidad de presente de alcalinidad en la muestra.
El punto del extremo de un titration es ese punto al que un
cambio notable abrupto ocurre. Con suerte esto est al punto
de la equivalencia. En un titration de alcalinidad que usan
indicadores, el cambio colorido no ocurre necesariamente al
punto del extremo terico. Esto puede llevar a un error
apreciable en el titration. Al usar un metro del pH, sin embargo,
y el cambio abrupto en pH se observa al punto del extremo
terico.

Discusin terica
Cuando el cido sulfrico se agrega gradualmente a una
solucin de carbonato sdico, dos lugar de toma de reaccin,:
Primero, todos el carbonato se convierten a bicarbonato:
2Na+ + 2CO3= + 2H+ + SO4=

2Na+ + 2HCO3- + SO4=

Segundo, despus de todos el carbonato se ha convertido, el


bicarbonato resultante se convierte a su vez al cido carbnico:
2Na+ + 2HCO3- + 2H+ + SO4=

2Na+ + 2H2CO3 + SO4=

Trazando los resultados de semejante titration de carbonato


sdico, usando mililitros de cido normal como la abscisa y pH
como la ordenada, la curva mostrada en Fig. 1 se obtiene.
Esta curva es tpica de un sistema del carbonato en eso que
muestra a dos puntos de la equivalencia. Punto B es el punto
de equivalencia de bicarbonato; es decir, el pH al que todos el
carbonato se han convertido a bicarbonato (Ecuacin 1 sobre).
Esto ocurre a pH 8.3. Punto C es el punto de la equivalencia

para el cido carbnico; es decir, el pH al que todo el


bicarbonato se han convertido al cido carbnico (Ecuacin 2
sobre). En la determinacin de alcalinidad en agua, Punto que
C es de primera importancia porque indica neutralizacin
completa del presente de las bases.
Los pH a stos acaban pueden calcularse puntos para
cualquier juego dado de condiciones. Puesto que el titration
involucra dos puntos de las equivalencias, hay dos equilibria de
la ionizacin para ser considerado:
CO3= + H+

HCO3-

(3)

HCO3- + H+

H2CO3

(4)

La ionizacin constante para reacciones K2, se expresa como


K2 = [H+] [CO3=]
[HCO3-]

(5)

Resolviendo para [H+] los rendimientos


[H+] = K2 [HCO3-]
[CO3=]

(6)

Convirtiendo a los leos del reciprocals nosotros tenemos


Log 1 =
[H+]

log

1 - log
K2

[HCO3-]
[CO3=]

(7)

Subsecuentemente log 1 iguala, por definicin, ecuacin


[H+]
del pH (7) puede volverse a escribir

1 - log [HCO3-]

pH = log

(8)

[CO3=]

K2

K2, la constante de la ionizacin es conocida. Iguala 4.7x10-11.


Sustituyendo, nosotros encontramos
pH = log

1
[4.7x10-11]

- log [HCO2-]

(9)

[CO3=]
o
pH = 10.2 log [HCO3-]

(10)

[CO3=]

De la misma manera, ecuacin (4) se resuelve. K1, la constante


de la ionizacin, son
K1 = [H+][HCO3-]

(11)

[H2CO3]
y
pH = log

1 - log [H2CO3]

(12)

[HCO3-]

K1
Desde K1 = 4.3 x 10-7, entonces

pH = 6.4 - log [H2CO3]

(13)

[HCO3-]
Ecuaciones usando (10) y (13), la equivalencia apunta para
una serie de titrations de soluciones de alcalinidades diferentes
se calcul. stos se muestran en Mesa 1. Est claro de esta
mesa que el punto de equivalencia de bicarbonato ocurre de

forma consistente a un pH de 8.3 + - 0.1. Sin embargo,


tambin puede verse que el punto de la equivalencia cido
carbnico vara bastante ampliamente y disminuciones con
alcalinidad creciente. As, las recomendaciones de Mtodos
Normales son completamente consistentes con teora.

Consideraciones prcticas
En el anlisis de muestras desconocidas es evidentemente
imposible de saber la alcalinidad total o el punto de la
equivalencia correcto tambin usa midiendo la alcalinidad total.
Esta dificultad puede eliminarse de varias maneras: (1) Titrate
la muestra a cualquier pH arbitrario acaba punto alrededor de 5
establecer el orden de magnitud de alcalinidad total. Use esta
aproximacin para seleccionar el punto de la equivalencia
correcto y completar el titration, o (2) seleccione un pH para el
uso de la rutina en todas las muestras que proporcionarn un
error mnimo en la alcalinidad total.

TABLA I
Puntos de la equivalencia
Calculado para las Alcalinidades Diferentes *
Alcalinidad
mg/l
como CaCO3

Punto de la equivalencia
Carbonato Carbonato
Bicarbonato
cido carbnico

30

8.2

5.1

60
150
200
500
1,000

8.2
8.3
8.3
8.3
8.3

5.0
4.8
4.7
4.6
4.5

* Na2CO3 titrated de la solucin con 0.02 N H2SO4

Los 9 y las ediciones ms tempranas de Mtodos Normales


usaron la segunda alternativa. Especificando naranja del metilo
como el indicador el punto del extremo se tom a sobre pH 4.3.
Los errores que son el resultado del uso de pH 4.3 como el
punto del extremo en la determinacin de alcalinidad total
pueden ser considerables. Ellos se muestran en Cuento 2.Note
eso a las alcalinidades bajas el error es grande, pero que
disminuye como los aumentos de alcalinidad. Por la razn
buena, entonces, la 10 edicin de Mtodos Normales ha
cambiado el procedimiento recomendado.
La primera alternativa dada sobre es, sin embargo, no un
universalmente aceptable desde que involucra complicaciones
adicionales que pueden descorazonar al operador de la planta
completamente. Nuestro laboratorio ha simplificado esto
usando un solo pH valore como el punto del extremo para todo
el titrations de alcalinidad; seleccionando este valor
cuidadosamente, nosotros hemos minimizado los errores. El pH
de opcin es 4.8. En Mesa 3 se muestran los errores que son
muy ms pequeo que aquellos obtuvieron con un pH de 4.3.

Es verdad que la seleccin de pH 4.8 como sugiri aqu, o los


valores del pH corredizos dados por Mtodos Normales,
medios que la naranja del metilo no puede usarse como el
indicador. Sin embargo, inspeccin de Mesa 2 muestras que el
error en alcalinidad total, al usar naranja del metilo como
indicador, es 5 mg/l, o muy cerca de l. Por consiguiente,
aquellos que estn familiarizado con naranja del metilo y
desean continuar su uso pueden substraer 5 mg/l simplemente
del metilo la alcalinidad anaranjada y pueden estar dentro de
uno por ciento del valor real. La naranja del metilo es,
desgraciadamente, un notoriamente el indicador difcil para
usar. El verde-metilo de cresol de brom mixto indicador rojo
cedido Mtodos Normales, o, mejor todava, el metilo indicador
purpreo sugerido por Fleisher y Frey sera preferible. Este
indicador tiene una transicin colorida muy afilada de verde a la
prpura a pH 4.8. Con suerte, un metro del pH puede usarse.

TABLA 2
Desviaciones en Alcalinidad Total
pH 4.3 usando como Punto del Extremo
Alcalinidad total
a terico
equivalencia
apunte mg/l
30
60
150
200
500
1000

El total observ
alcalinidad usando
pH 4.3 como extremo
apunte mg/l
35
65
156
206
505
1005

Desviacin
%
+ 16.7
+ 8.3
+ 4.0
+ 3.5
+ 1.0
+ 0.5

TABLA 3
Desviaciones en Alcalinidad Total
PH 4.8 usando como Punto del Extremo
Alcalinidad total
El total observ
a terico
alcalinidad usando
Desviacin
equivalencia
pH 4.8 como extremo
%
apunte mg/l
apunte mg/l
30
60
150
200
500
1000

31.5
62
150
197
495
990

+ 5.0
+ 3.3
0.0
- 1.5
- 1.0
- 1.0

Resumen y Conclusiones
La relacin entre la alcalinidad total y la equivalencia apunta en
el titration de alcalinidad total se ha verificado.

Eliminar la balanza corrediza de extremo del pH apunta para la


muestra de alcalinidades diferentes, se sugiere que pH 4.8 se
tomara como el punto del extremo en todo el titrations. Este pH
pueden medirse con precisin por medio del metilo el indicador
purpreo o un pH el metro.

Referencias
(1). Standard Methods for the Examination of Water, Sewage,
and Industrial Wastes, 10th ed. A.P.H.A., New York (1955)
(2). Fleisher, H., Sensitive Indicator for Volumetric
Determination of Boiler Feedwater Alkalinity. Ind. Eng. Chem.,
Anal. Ed., Vol. 15, 12, 742-743 (1943).
(3). Frey, R. W. Methyl Purple vs. Methyl Orange in Alkalinity
Titrations. Water and Sewage Works. Vol. 100, 6228 (1953).

ANLISIS DE AGUA TRABAJO


DE LABORATORIO
TRAZADO DE CURVA DE
TITULACIN PARA UNA
CONCENTRACIN DE CARBONATO
DE CALCIO Y CIDO SULFURICO.
Definicin:
En la prueba de alcalinidad, se cuantifica los compuestos
bsicos presentes en una muestra de agua. Esa medida se
hace por titulacin con un cido mineral de concentracin
conocida.
El punto equivalente es el punto durante la titulacin en la que
una cantidad de una solucin estndar, exactamente
equivalente a la sustancia buscada ha sido aadida. Ese punto
es conocido como el punto terico final.
En una determinacin de alcalinidad, el punto equivalente
corresponde a un valor de pH en la que la cantidad de cido
aadido, es exactamente igual a la cantidad de alcalinidad
presente en la muestra.
Tambin se define como el punto final de la titulacin, a ese
punto en el que ocurre abruptamente un cambio observable.
Idealmente eso ocurre en el punto de equivalencia.
En la titulacin para determinar alcalinidad utilizando
indicadores, el cambio de color NO NECESARIAMENTE
OCURRE EN EL PUNTO FINAL DE TITULACIN. Eso puede
conducir a un error apreciable en la titulacin. Sin embargo,
utilizando un medidor de pH, se puede observar el cambio
abrupto en el valor del pH en el punto final terico.

Discusin Terica.
Cuando se dosifica gradualmente cido sulfrico a una solucin
de carbonato de calcio, dos reacciones se va a llevar a cabo:
Primero: Todos los carbonatos son convertidos a bicarbonatos.
Segundo:
Despus que todos los carbonatos has sido
convertidos, los bicarbonatos resultantes son convertidos en
trminos de cido carbnico.
Vaciando la informacin de la titulacin de los carbonatos en
una grfica utilizando mililitros de cidos estndar en la abcisa
y los valores de pH en la ordenadas, se obtendr una curva.
Esta curva es tpica del sistema de carbonatos, en ella se
muestran dos puntos de equivalencia, esto es:
El valor de pH a la que todos han sido convertidos a
bicarbonatos y el valor de pH en la que todos los bicarbonatos
han sido convertidos a cido carbnico.
pH = 11
pH = 10
pH = 9
pH = 8
pH = 7
pH = 6
pH = 5
PH = 4
PH = 3
PH = 2
PH = 1
PH = 0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

ml de cido Sulfrico 0.02 Normal


TRAZADO DE LA CURVA DE TITULACIN PARA UNA
CONCENTRACIN DE CARBONATO DE CALCIO CON CIDO
SULFRICO 0.02 NORMAL.

90

100

Un frasco de Carbonato de Calcio cuesta US$.45.00 mas el


IGV en importadora Alexander Kossodo S.A. Jr. Chota 1161
Lima.
Abril 22 1967
Ing. Otto Rosasco Gerkes
TRAZADO DE LA CURVA DE TITULACIN PARA UNA
CONCENTRACIN DE CARBONATO DE CALCIO CON CIDO
SULFRICO 0.02 NORMAL.

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 10

20

30

40

50

60

70

ml 0.02 N H2SO4

80

90 100 110